JPS63161080A

JPS63161080A - 液体洗浄剤組成物

Info

Publication number: JPS63161080A
Application number: JP31043186A
Authority: JP
Inventors: 五十嵐　佐保子; 秀一荻野; 一廣田
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 1986-12-24
Filing date: 1986-12-24
Publication date: 1988-07-04
Anticipated expiration: 2010-02-22
Also published as: JPH0715113B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は洗浄剤組成物に関し、更に詳しくはアミドアミ
ン型両性界面活性剤及びアミノ酸型界面活性剤を含有し
た、起泡力、洗浄力等が優れ、しかも皮膚や毛髪、眼粘
膜に温和な洗浄剤組成物に関する。

〔従来の技術〕

従来よシ、洗浄剤用の界面活性剤としてアルキル硫酸エ
ステル塩、ポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩
、アルキルベンゼンスルホン酸塩、ａ−オレフィンスル
ホン酸塩等のアニオン性界面活性剤が広く用いられてき
た。ところがこれらの界面活性剤は、程度の差はあるが
いずれも皮膚刺激性を有し、連用すると皮膚を荒らす。

これに対し、アミドアミンを両性界面活性剤は皮膚や眼
粘膜に対する刺激性が低く極めて温和表界面活性剤であ
ることが知られており、洗浄剤組成物の一成分として利
用されている。

〔発明が解決しようとする問題点〕

しかしこのアミドアミン型両性界面活性剤には洗浄剤組
成物に要求される必須性能である起泡特性の点で劣るこ
とを始めいくつかの難点かあシ、洗浄剤組成物の主たる
界面活性剤として用いることは困難であった。このため
、アミドアミン型両性界面活性剤の特性を生かしつつこ
れを含有する洗浄剤組成物の性能を改善することが要望
されていた。

〔問題を解決するための手段〕

本発明者らは、アミドアミン型両性界面活性剤を使用し
た洗浄剤組成物についての上記欠点を解消すべく鋭意研
究を行った結果、予想外にもアミノ酸型界面活性剤を併
用配合すれば当該洗浄剤組成物の欠点である起泡性の欠
如等が改善され、しかも皮膚に対する刺激性が低いとい
うアミドアミン型両性界面活性剤本来の特徴は変らない
ことを見出し、本発明を完成した。

すなわち、本発明は次の成分（Ａ）及び（Ｂ）（４）　
５〜３５重量％の次の一般式（１）又は（ＩＩ）〔式中
、Ｒ１及びＲ３は各々炭素数７〜１９の飽和又は不飽和
炭化水素基を、Ｒ２及びＲ４は基−ＣＨＩＣ００Ｍ又は
−ＣＨｚＣＨ２ＣＯＯＭ　（ここでＭは水素、アルカリ
金属又はアルカノールアミンを示ス）を示し、Ｒ５は水
素又は基−ＣＨ２ＣＯＯＭ若しくは−ＣＨｘＣＨｘＣＯ
ＯＭ　（Ｍは前記した意味を有する）を示す〕で表わされるアミドアミン型両性界面活性剤の一檀又は
二種以上、（Ｂ）１〜１７．５重量−の次の一般式（Ｉｌｌ）１式
中、Ｒ６は炭素数８〜２０の飽和又は不飽和炭化水素基
を、Ｒ７は水素又は基＋ＣＨ２ｉ　ＣＯＯＭを示し、ｍ
は１〜４の数を示し、Ｍは前記した意味を有する）で表わされるアミノ酸型界面活性剤の一櫨又は二種以上を含有する液体洗浄剤組成物を提供するものである。

本発明の（Ａ）成分であるアミドアミン型両性界面活性
剤のうち、一般式（Ｉ）で表わされるものの好ましい具
体例としては、Ｎ−ラウロイル−Ｎ’　−カルボキシメ
チル−Ｎ’−（２−ヒドロキシエチル）エチレンジアミ
ン、Ｎ−ラウロイル−Ｎ′−カルボキシエチル−Ｎ’−
（２−ヒドロキシエチル）エチレンジアミン、Ｎ−ミリ
ストイル−Ｎ′−カルボキシメチル−Ｎ’−（２−ヒド
ロキシエチル）エチレンジアミン、Ｎ−ミリストイル−
Ｎ′−カルボキシエチル−Ｎ’−（２−ヒドロキシエチ
ル）エチレンジアミン、Ｎ−バルミトイル−Ｎ′−カル
ボキシメチル−Ｎ’−（２−ヒドロキシエチル）エチレ
ンジアミン、Ｎ−バルミトイル−Ｎ′−カルボキシエチ
ル−Ｎ’−（２−ヒ）’ロキシエチル）エチレンシアミ
ン等及びこれらの塩が挙げられる。また、一般式（ＩＩ
）で表わされるものの好ましい具体例としては、Ｎ−ラ
ウロイル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）　−Ｎ’−カ
ルボキシメチルエチレンジアミン、Ｎ−ラウロイル−Ｎ
−（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ’　、　Ｎ’−ビス（
カルボキシメチル）エチレンジアミン、Ｎ−ラウロイル
−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）　−Ｎ’　、　Ｎ’−
ビス（カルボキシエチル）エチレンジアミン、Ｎ−ミリ
ストイル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）　−Ｎ’−カ
ルボキシメチルエチレンジアミン、Ｎ−ミリストイル−
Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）　−Ｎ’　、　Ｎ’−ビ
ス（カルポキシメチル）エチレンジアミン、Ｎ　−ミリ
ストイル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）　−Ｎ’　、
　Ｎ’−ビス（カルボキシエチル）エチレンジアミン、
Ｎ−バルミトイル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ
′−カルボキシメチルエチレンジアミン、Ｎ−バルミト
イル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）　−Ｎ’　、　Ｎ
’　−ビス（カルボキシメチル）エチレンジアミン、Ｎ
−バルミトイル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ′
、Ｎ′−ヒス（カルボキシエチル）エチレンジアミン及
びこれらの塩等が挙げられる。

塩としてはナトリウム塩等のアルカリ金属塩、マグネシ
ウム塩等のアルカリ土類金属塩、トリエタノールアミン
塩等のアルカノールアミン塩、さらにはアンモニウム塩
が挙げられる。また、これらの塩を用いた場合、夾雑物
として無機塩類を含みやすいが、これらの無機塩の一部
または全部を除き、最終液体洗浄剤組成物中の夾雑無機
塩類量が１重量％（以下単にチで示す）以下となるよう
にした、脱塩したアミドアミン型両性界面活性剤を用い
るのが好ましい。

脱塩したアミドアミン型両性界面活性剤は溶媒抽出、電
気透析その他の方法で調製することができるが、特に、
下記一般式（Ｉａ　）で示される２級アミドアミノ酸を
アンモニアもしくはトリエタノ−’ｐアミンの塩とし、
最終液体洗浄剤組成物中の夾雑無機塩量が１％となるよ
う調整したものは水溶性で濃厚無４！１！溶液に不溶な
高分子を容易に０．０５〜１０％配合できるので好まし
い。

ここでいう水溶性で濃厚塩溶液に不溶な高分子とは、カ
チオン性セルロース、カチオン性デンプン、ジアリル４
級アンモニウム塩ホモポリマー等の皮膚、毛髪繊維に対
しコンディショニング性を示すカチオン性高分子；アル
ギン酸、カルボキシメチルセルロース、カルボキシビニ
ルホリマー等の増粘性を示すアニオン性高分子：さらに
はヒドロキシエチルセルロース、ポリビニルアルコール
、ポリエチレンオキシド等の増粘性、皮膚、毛髪の感触
向上効果を示す非イオン性高分子をいう。

また（Ｂ）成分であるアミノ酸型界面活性剤のうち、式
（Ｉ［ｌ）で表わされるものの好ましい具体例としては
、Ｒ？が水素であるＮ−ラウリル−β−アラニン、Ｎ−
ミリスチル−β−アラニン、Ｎ−パルミチルーβ−アラ
ニン等又はその塩が、また、Ｒ７が基−４ＣＨ，−）−
Ｃ００ＭであるＮ−ラウリル−β−イミノジプロピオン
酸、Ｎ−ミリスチル−β−イミノジプロピオン酸、Ｎ−
パルミチルーβ−イミノジプロピオン酸、Ｎ−ラウリル
イミノジ酢酸、Ｎ−ミリスチルイミノジ酢酸、Ｎ−パル
ミチルイミノジ酢酸等又はその塩がそれぞれ挙げられる
。特に、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン
塩又はアンモニウム塩とすると、水溶性で濃厚無機塩溶
液に不溶な高分子を容易に０．０５〜１０チ配合できる
ので好ましい。

本発明の洗浄剤組成物は常法に従い、（Ａ）成分及び（
Ｂ）を配合することによシ調製される。本発明の洗浄剤
組成物が液体洗浄剤である場合、（Ａ）成分の配合量は
５〜３５重量％ｃ以下単にチで示す）、好ましくは１０
〜３０チであり、（Ｂ）成分の配合量は１〜１７．５ｅ
ｓ１好ましくは１〜１５％である。

斯くして得られる本発明の洗浄剤組成物には、更に必要
に応じて公知の任意成分、例えば高級脂肪酸塩、アルキ
ルアミンオキサイド、脂肪酸アルカノールアマイド、ス
クワレン、ラノリン等の感触向上剤；無機及び有機塩、
希釈剤、香料、色素、殺菌剤、粘度調整剤、可溶化剤、
防腐剤、水溶性高分子化合物等を配合することができる
。

〔発明の効果〕

叙上の本発明洗浄剤組成物は、アミドアミン型両性界面
活性剤の欠点であった起泡特性等の泡特性を改善したも
のである。したがって、皮膚、粘膜等に対して刺激が低
いことが要求される洗浄剤、例えば、乳幼児用の毛髪、
皮膚洗浄剤、手の荒れやすい主婦のためのウール、台所
用洗剤、毎日洗髪する人のためのディリーシャンプー等
として有利に利用することができる。

〔実施例〕

次に合成例及び実施例を挙げ、本発明を更に説明する。

合成例１゜攪拌機、冷却管、滴下漏斗、温度計を付した４つロフラ
スコに、１−ヒドロキシエチル−２−ラウリルイミダシ
リン２６８９（１モル）、水９０２及び水酸化す）　Ｉ
Ｊウム２Ｆを入れ、攪拌しながら８０′Ｃ″Ｉ！で昇温
し、そのままの温度で約２時間攪拌を続け、イミダシリ
ンの開環を行った。次に別に調製したモノクロロ酢酸ソ
ーダ２３３Ｆ（２モル）と水２３４７．２　Ｆの溶液を
この容器内に約１時間かけて滴下した。滴下中の溶液温
度は７０〜８０℃に保った。これに続き、更に４０％水
酸化ナトリウム水溶液２００１を同じ温度で４時間かけ
て滴下した。滴下終了後、７５〜８０℃の温度で熟成を
行い、Ｎ−ラウロイル−Ｎ′−２−ヒドロキシエチル−
Ｎ′−ナトリウムカルボキシメチルエチレンジアミンの
約１２％水溶液を得た。この溶液を冷却後、３５％塩酸
２１３．８Ｆを約３時間かけて滴下した。こうして次式
、で表わされるＮ−ラウロイル−Ｎ′−２−ヒドロキシル
エチル−Ｎ′−ナトリウムカルボキシメチルエチレンジ
アミン塩酸塩の１２％水溶液３３５４Ｆを得た。この溶
液は淡褐色の粘稠な液体で、その１％水溶液のｐＨは２
．５であった。

このようにして得られた水溶液３３５４Ｆを電気透析に
かけた。

電気透析法は、第１図において、陰イオン交換膜（Ｃ）
と陽イオン交換膜（Ａ）に挾まれた隔室（有機物室）に
、Ｎ−ラウロイル−Ｎ′−２−ヒドロキシエチル−Ｎ′
−２−ヒドロキシエチル−Ｎ′−ナトリウムカルボキシ
メチルエチレンジアミン塩酸塩溶液を、また隣シ合う隔
室（電解質室）には、１チ食塩水を、更にまた極液とし
ては３％芒硝水をそれぞれ循環通液し、直流電流を印加
する方法で表わされる目的とする酸であることを確定し
た。

以下に元素分析結果を示す。

得られたものの食塩含量は、目的とする酸１００２に対
し０．１２　を以下であった。

この酸をできる限り高濃度となるよう水に溶解し、トリ
エタノールアミンもしくは濃アンモニア水をｐＨ７，０
となるよう滴下し、中和物の水溶液を得、以下の実施例
に供した。

合成例Ｚ攪拌機、冷却管、滴下漏斗温度計を付した、４つロフラ
スコに１−ヒドロキシエチル−２−ラウリルイミダシリ
ン２６８Ｆ（１モル）、水９０２及び水酸化ナトリウム
２２を入れ、攪拌しながら８０℃まで昇温し、そのまま
の温度で約２時間攪拌を続け、イミダシリンの開環を行
った。次に、別に調製したモノクロロ酢酸ソーダ２３３
９（２モル）と水４２７．　Ｏｆの溶液をこの容器内に
仕込んだ。次に、溶液の温度を７０〜８０℃に保ちなが
ら４０％ＮａＯＨ水酸化ナトリウム水溶液２００ｔを４
時間かけて滴下した。滴下終了後、更に７５〜８０℃の
温度で熟成を行い、Ｎ−ラウロイル−Ｎ′−２−ヒドロ
キシエチル−Ｎ’　−＋　）　ＩＪウムカルポキシメチ
ルエチレンジアミンの約３０％水溶液を得た。この溶液
にトリエタノールアミン１４９、２　Ｆ　（１モル）を
加え、この溶液を冷却した。溶液は淡褐色の液体で、そ
のもののｐＨは約９であった。

このようにして得られた溶液を電気透析にかけた。

電気透析法は、第１図において、陰イオン交換膜（Ａ）
と陽イオン交換膜（Ｃ）に挾まれた隔室に（有機物室）
ＫＮ−ラウロイル−Ｎ′−２−ヒドロキシエチル−Ｎ′
−ナトリウムカルボキシメチルエチレンジアミンとトリ
エタノールアミンの混合溶液を、また隣シ合う隔室（電
解質室）には１％Ｎａ（、を水を、更にまた極液として
は３チ芒硝水をそれぞれ循環通液し、直流電流を印加す
る方法で行った。この時この混合溶液に３５％ＨＣｌ２
１３．８Ｆ（２，０５モル）を約４時間かけて均等に加
えながら電気透析を行った。

なお、本合成例で用いた電気透析装置は一枚０、０２　
ｒｒＩの陰、陽画イオン交換膜を各１０枚づつ配したも
のである。また与えた電流は初期電流密度２アンペア／
ｄ＆であυ、１２時間通電を行った。１２時間後の最終
電流密度は０．１アンペア／ｄｒ１１１１であった。

この様にしてＮ−ラウロイル−Ｎ′−２−ヒドロキシエ
チル−Ｎ’−トリエタノールアミノカルボキシメチルエ
チレンジアミンの３５％溶液が得られた。この生成物の
Ｎａ及び液クロでのトリエタノールアミンの分析から、
対イオンが９８％交換されていることを確認した。また
Ｃｔの分析から、Ｎ−ラウロイル−Ｎ′−２−ヒドロキ
シエチル−Ｎ′−トリエタノールアミノカルボキシメチ
ルエチレンジアミン１４３Ｆ（酸型として１００Ｆ）に
対して１．４３％（０，０２４モル）であることを確認
した。得られた生成物の一部を減圧下乾燥し、ＩＲ分析
から上記物質であることを確認した。

合成例３゜攪拌機、冷却管、滴下漏斗温度計を付した４つロフラス
コに、１−ヒドロキシエチル−２−ラウリルイミダシリ
ン２６８Ｆ（１モル）、水９０？及び水酸化す）　ＩＪ
ウム２２をいれ攪拌しなから５ｏｃｔで昇温し、そのま
まの温度で約２時間攪拌を続け、イミダシリンの開環を
行った。次に、別に調製したモノクロロ酢酸ソーダ２３
３Ｆ（２モル）と水４２７鮫の溶液をこの容器内に仕込
んだ。次に、　ｆｆｉ液の温度を７０〜８０℃に保ちな
がら、４０％ＮａＯＨ水酸化ナトリウム水溶液２００２
を４時間かけて滴下した。滴下終了後、更に７５〜８０
℃の温度で熟成を行い、Ｎ−ラウロイル−Ｎ′−２−ヒ
ドロキシエチル−Ｎ′−ナトリウムカルボキシメチルエ
チレンジアミンの約３０％水溶液を得た。

このようにして得られた溶液を電気透析にかけた。

電気透析法は、第１図において、陰イオン交換膜（Ａ）
と陽イオン交換膜（Ｃ）に挾まれた隔室に（有磯物室）
にＮ−ラウロイル−Ｎ’−２−ヒドロキシエチル−Ｎ′
−ナトリウムカルボキシメチルエチレンジアミンの溶液
を、また隣り合う隔室（′電解質室）には１％ＮａＣ１
水を、更にまた極液としては３％芒硝水をそれぞれ循環
通液し直流電流を印加する方法で行った。この時この混
合溶液に２０％ＮＨ４Ｃｔ５３５Ｆ　（２，０％＃）を
約４時間かけて均等に加えながら電気透析を行った。

なお、本合成例で用いた電気透析装置は一枚０、０２　
ｎ？の陰、ｌ＃両イオン交換膜を各１０枚づつ配したも
のである。また与えた電流は初期電流密度２アンペア／
ｄ♂であり、１２時間通電を行った。１２時間後の最終
電流密度は０．１アンペア／ｄｄであった。

この様にしてＮ−２ウロイル−Ｎ′−２−ヒドロキシエ
チル−Ｎ′−アンモニオカルボキシメチルエチレンジア
ミンの約２０％溶液が得られた。この生成物のＮａ及び
Ｎ％の分析から対イオンが９５チ交換されており又、Ｃ
２の分析からＮ−ラウロイル−Ｎ’−２−ヒドロキシエ
チル−Ｎ’−７７モニオカルボキシメチルエチレンジア
ミン１０５２（酸をとして１００Ｆ）に対して、ＮａＣ
２は２．１チ（０，０３６モル）であることを確認した
。

また得られた生成物の一部を減圧下乾燥しＩＲ分析から
上記物質であることを確認した。

実施例１゜第１表に示す組成の洗浄剤組成物を調製し、その起泡力
を測定した。また、得られた泡についてもその外観を「
クリーミーさ」のα点から、更に皮膚刺激性もそれぞれ
評価した。この結果も同表に示す。

（測定方法）起泡力の測定条件および方法：試料洗浄剤の１％水溶液に人工汚れとしてラノリンを０
．５チ加え、平型プロペラで４０℃に於いて回転数１０
０　Ｏｒｐｍで５秒毎反転の条件下で５分間シリンダー
中で攪拌し、攪拌終了後３０秒後の泡の体積を測定した
。

泡の外観：試料洗浄剤１２を２０２のかもしに塗布し、１分間泡立
てた後、生じた泡の外観を次の基準で評価した。

○・・・泡の外観がクリーミーである。

Δ・・・　　　　　普通である。

×・・・　　　　　良くない。

皮膚への刺激性：試料洗浄剤の１％水浴液０．１−をしみ込ませたパッチ
テスト用絆創膏を２０人の被検者に２４時間貼布し、貼
布除去後２４時間後に刺激性を判定し、次の基準で評価
した。

Ｏ・・・２０人中紅斑を示した者が２Å以下であった。

Δ・・・　　　　　　　　　　　　３Å以上１０Å以下
であった。

×・・・　　　　　　　　　　　　１１Å以上であった
。

（・結果）第１表より明らかなように本発明品は泡特性に優れ、皮
膚に対する刺激が少ないことが認められた。

実施例２〜４次に示すシャンプー、羊毛・軽質洗浄剤、食器調理具用
洗浄剤はいずれも皮膚に対する刺激性が極めて弱く、ま
た、洗浄性は良好であった。

実施例２シャンプー：（合成例２）　　　　１０重量％ツクリン酸ジェタノールアミド　　　　　　　　　　１
香料９色素　　　　　　　　　　　　（適量）水　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　全１００（ｐ
Ｈ７，２）実施例３羊毛・＠質流浄剤：（合成例３）Ｎ−ラウリルイミノジ酢酸ナトリウム　　　　　　　１
ラウリルジメチルアミンオキシド　　　　　　　　　５
メチルセルロース　　　　　　　　　　　　　　　　０
．５エチルアルコール　　　　　　　　　　　　　　　
　８香料　　　　　　　　　　（適量）水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　全１
００実施例４食器調理具用洗浄剤：（合成例２）　　　　　１５重量％塩（平均炭素数１２２　　　　　　　　　　　　　　ｂ
ラウリン酸ジェタノールアミド　　　　　　　　　　２
エチルアルコール　　　　　　　　　　　　　　　　８
香料９色素、濁り剤　　　　　　　　　　　　　　（適
量）水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
全１００実施例５次に示す抗フケシャンプー組成物は皮膚に対する刺激性
が極めて弱く、また、抗フケ効果も良好であった。

（合成例２）　　　　　１０重量部ラウリン酸ジェタノールアミド　　　　　　　　　　１
ビラクトンオーラミン（オクトビロックス）　　　　１
エチルアルコール　　　　　　　　　　　　　　　　２
香料１色素　　　　　　　　　　　　　　　　　　（適
（！ｔ）水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　全１００実施例６次に示す浴室清掃剤は良好な洗浄性を示し、浴槽等に耐
着した石鹸カスを効率よく落とす。

（合成例１）Ｎ−オレイル−イミノジ酢酸ナトリウム　　　　　１０
塩化ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　０
．１５クエン酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　０．７水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　全１００

【図面の簡単な説明】

第１図は合成例で使用する電気透析槽の一例を示す模式
図である。以上

Claims

【特許請求の範囲】１、次の成分（Ａ）及び（Ｂ）（Ａ）５〜３５重量％の次の一般式（ I ）又は（II）
▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（II）〔式中、Ｒ＿１及びＲ＿３は各々炭素数７〜１９の飽和
又は不飽和炭化水素基を、Ｒ＿２及びＲ＿４は基−ＣＨ
＿２ＣＯＯＭ又は−ＣＨ＿２ＣＨ＿２ＣＯＯＭ（ここで
Ｍは水素、アルカリ金属又はアルカノールアミンを示す
）を示し、Ｒ＿５は水素又は基−ＣＨ＿２ＣＯＯＭ若し
くは−ＣＨ＿２ＣＨ＿２ＣＯＯＭ（Ｍは前記した意味を
有する）を示す〕で表わされるアミドアミン型両性界面活性剤の一種又は
二種以上、（Ｂ）１〜１７．５重量％の次の一般式（III）▲数式
、化学式、表等があります▼（III）（式中、Ｒ＿６は炭素数８〜２０の飽和又は不飽和炭化
水素基を、Ｒ＿７は水素又は−（ＣＨ＿２）−＿ｍＣＯ
ＯＭを示し、ｍは１〜４の数を示し、Ｍは前記した意味
を有する）で表わされるアルキルアミノ酸型界面活性剤の一種又は
二種以上を含有する液体洗浄剤組成物。