JPH0515760B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

〔産業上の利用分野〕 本発明は洗浄剤組成物に関し、更に詳細には特
定のＮ−アシル−Ｎ−ヒドロキシアルキル−β−
アラニン類を基剤とする優れた洗浄剤組成物に関
する。 〔従来の技術および問題点〕 洗浄剤は洗浄力、起泡力等々の洗浄性が優れた
ものであることが当然に要求される他、人体の洗
浄をする洗浄剤（シヤンプー、ボデイシヤンプー
等々）、食器調理具用洗浄剤、羊毛軽質洗浄剤
等々、洗浄剤と皮膚等が直接接触するものは、特
に皮膚に対する刺激性を低いこと、眼に対する刺
激性が低いことが更に加えて要求される。 これらの洗浄剤の主成分である界面活性剤は、
主として、石けん（脂肪酸塩）、直鎖アルキルベ
ンゼンスルホン酸塩（LAS）、アルキル硫酸エス
テル塩（AS）、ポリオキシエチレンアルキルエー
テル硫酸エステル塩（AES）、α−オレフインス
ルホン酸塩（AOS）等のアニオン性界面活性剤
が使用されている。しかし、アニオン性界面活性
剤は洗浄力は良好であるが、反面いずれも皮膚、
眼粘膜に対して刺激があり、該洗浄剤の最善の主
成分界面活性剤とはいえない。一方、低刺激性界
面活性剤として提案されているモノアルキルリン
酸塩やＮ−アシルグルタミン酸塩、Ｎ−アシル−
Ｎ−アルキル−β−アラニン塩、Ｎ−アシル−Ｎ
−アルキルグリシン塩などのＮ−アシルアミノ酸
塩類は、刺激性は低いものの耐硬水性、起泡性、
洗浄力といつた洗浄剤本来の性能、経済性、製剤
化において問題があつた。 また石けん（脂肪酸塩）は、カルシウムイオン
で代表される２価以上の金属イオンが存在すると
水に不溶の石炭石けん（スカム）を生成する。Ｎ
−アシルアミノ酸塩もまた同様である。このスカ
ムは、洗濯の時は被洗濯物や洗濯槽に、入浴の時
は浴槽、洗い桶、タイル、皮膚、毛髪等に付着
し、被洗物への汚れの再付着、入浴環境の不潔化
等の問題を起す。 従つて、低刺激性、高洗浄力、耐硬化性を兼ね
備えた洗浄剤が切望されていた。 〔問題点を解決するための手段〕 斯から実状において本発明者らは上記問題点を
解決すべく鋭意研究を行つた結果、特定のＮ−ア
シル−Ｎ−ヒドロキシアルキル−β−アラニン類
を基剤とすることによつて低刺激性、高洗浄力・
起泡性、耐硬水性を有する優れた洗浄剤組成物が
得られることを見い出し、本発明を完成した。 すなわち、本発明は一般式（） （式中、RCOは炭素数８〜18の飽和もしくは不
飽和脂肪酸残基を示し、Ｘは炭素数１〜４のヒド
ロキシアルキル基を示す） で表わさるＮ−アシル−Ｎ−ヒドロキシアルキル
−β−アラニンまたはその塩の一種または二種以
上を含有することを特徴とする洗浄剤組成物を提
供するものである。 本発明洗浄剤組成物の基剤である一般式（）
で表わさるＮ−アシル−Ｎ−ヒドロキシアルキル
−β−アラニンまたはその塩のうち、RCOで示
される基の好ましい具体例としては、ラウロイ
ル、ミリストイル、パルミトイル、ステアロイ
ル、オレオイル、イソステアロイル、ヤシ油脂肪
酸残基等が挙げられる。Ｘで示される基としては
ヒドロキシメチル、２−ヒドロキシエチル、３−
ヒドロキシプロピル、２−ヒドロキシプロピル、
４−ヒドロキシブチル等が挙げられる。またＮ−
アシル−Ｎ−ヒドロキシアルキル−β−アラニン
（）の塩としては、ナトリウム、カリウム等の
アルカリ金属；カルシウム、マグネシウム等のア
ルカリ土類金属；アンモニウム；炭素数１〜３の
ヒドロキシアルキル基を有するアルカノ−ルアミ
ン；炭素数１〜３のアルキル置換アンモニウム；
リジン、アルギニン等の塩基性アミノ酸等との塩
が挙げられる。これらのうちで、Ｎ−ラウロイル
−Ｎ−（２−ヒドロキシプロピル）−β−アラニ
ン、そのナトリウム塩、そのトリエタノールアミ
ン塩が特に好ましい。 Ｎ−アシル−Ｎ−ヒドロキシアルキル−β−ア
ラニン（）またはその塩は、例えば次の反応式
に従い製造される。 （式中、ＲおよびＸは前記と同じ意味を有する）
すなわち、脂肪酸クロリド（）とＮ−ヒドロキ
シアルキル−β−アラニンナトリウム塩（）を
塩基の存在下に反応させことにより、本発明化合
物（）が製造される。 反応は例えば、Ｎ−ヒドロキシアルキル−β−
アラニンナトリウム塩（）の水溶液を水酸化ナ
トリウム水溶液でPH10〜12に調整しながら、脂肪
酸クロリド（）を室温で適下することにより行
なわれる。 脂肪酸クロリド（）は、対応する脂肪酸に例
えば三塩化リンを作用させることにより得ること
ができる。また、Ｎ−ヒドロキシアルキル−β−
アラニンナトリウム塩（）は、例えばモノイソ
プロパノールアミン水溶液に適量のアクリロニト
リルを60℃にして滴下し、滴下後数時間撹拌し反
応を完結させＮ−ヒドロキシアルキル−β−アミ
ノプロピオニトリルを得た後、これを適量の水酸
化ナトリウム水溶液中に加熱還流下で滴下し、滴
下後数時間撹拌しながら加熱還流を行なつて加水
分解した後、水と未反応のモノイソプロパノール
アミン及び副生アンモニアを減圧下で完全に留去
することにより得られる。 本発明洗浄剤組成物へのＮ−アシル−Ｎ−ヒド
ロキシアルキル−β−アラニン（）またはその
塩の配合量は、洗浄剤の形態やアシル基、塩の種
類によつて異なるが、主洗浄活性成分として用い
る場合、液状洗浄剤のときには５〜50重量％（以
下単に％と記す）、ペースト状洗浄剤のときは15
〜80％が好ましく、いずれの場合も実質的に水で
バランスし、適当な酸またはアルカリを用いてPH
を４〜10、より好ましくは5.5〜7.5に調節するの
が好ましい。また、本物質を50〜99％用い、他に
適当な賦型剤を必要に応じて用い固形、粉末品と
することも可能である。 また、Ｎ−アシル−Ｎ−ヒドロキシアルキル−
β−アラニン（）またはその塩は、従来から主
洗浄活性成分として汎用されてきたアニオンまた
は両性界面活性剤に対し、１／20〜１／１の割合
で用いるとその泡立ちを増強する作用がある。こ
れらのアニオン界面活性剤としてはアルキル硫酸
塩、アルキルエーテル硫酸塩、アルフアオレフイ
ンスルホネート、アルキルリン酸もしくはアルキ
ルエーテルリン酸塩、スルホコハク酸エステル系
界面活性剤等が用いられ、また両性界面活性剤と
しては、イミダゾリン系両性界面活性剤等が用い
られる。特に好適なのはアルキルエーテル硫酸ナ
トリウムおよびイミダゾリン系両性界面活性剤で
ある。これらのアニオンまたは両性界面活性剤
は、液体洗浄剤には５〜50％の割合で、ペースト
状洗浄剤の場合は15〜80％の割合で、また固型も
しくは粉末の場合、50〜99％の割合で用いられ
る。 本発明の洗浄剤組成物には、Ｎ−アシル−Ｎ−
ヒドロキシアルキル−β−アラニン（）または
その塩の他の高級脂肪酸のアルカノールアミド、
Ｎ−アシルアミノ酸塩、Ｎ−アルキルアミノ酸
塩、アルキルアミンオキシド、ベタイン、スルホ
ベタイン、ヒドロキシスルホベタイン等の両性界
面活性剤等の一般に洗浄剤に使用される補助洗浄
活性成分を、その性能を損わない範囲通常０〜10
％の範囲で配合することができる。さらに必要に
応じて香料、色素、調湿剤、防腐剤、酸化防止
剤、増粘剤および抗フケ剤、殺菌剤、消炎剤、ビ
タミン類等の薬効剤を添加することができる。 〔作用〕 本発明洗浄剤組成物の基剤であるＮ−アシル−
Ｎ−ヒドロキシアルキル−β−アラニン（）ま
たはその塩の耐硬水性、起泡性洗浄力向上作用の
機序は次のように推定される。 一般に界面活性剤がその界面活性能を十分に発
揮するのは界面活性剤水和固体の融点すなわちク
ラフト温度以上の温度で使用した場合であり、ま
た陰イオン性界面活性剤は一般にクラフト点が高
いため、使用上の条件で制限を受けることが多
い。 特にカルシウムイオンで代表される２価以上の
金属イオンが存在すると、界面活性剤の対イオン
交換が起こりクラフト点が大きく上昇するため、
実際の使用温度範囲内では水に不溶の界面活性剤
カルシウム塩等の水和固体として水中に析出、も
しくは、被洗物に付着し、界面活性能は失なわれ
る。従つて耐硬水性を向上させるには界面活性剤
カルシウム塩のクラフト点を使用温度以下にする
ことが必要であり、それによつて硬水中でも良好
な起泡性、洗浄力を得ることが出来る。 従来のＮ−アシルアミノ酸塩は、分子中にペプ
チド結合

〔発明の効果〕

本発明によれば耐硬水性に非常にすぐれた低刺
激性で洗浄力に優れた洗浄剤を得ることができる
ので、乳幼児用の毛髪、皮膚洗浄剤、手の荒れや
すい主婦のための台所用洗剤、毎日洗髪する人の
ためのデイリーシヤンプーとして好適に使用され
る。さらに職業的にシヤンプーと長時間接触せざ
るを得ない人のための低刺激性美容性シヤンプー
としても好適である。 さらに、水道水のみならず、地下水、温泉、海
水等の硬度の高い水を用いた場合にもその効果は
持続される。 〔実施例〕 次に参考例および実施例を挙げて本発明を説明
する。 参考例 １ (1) １の４つ口フラスコにモノイソプロパノー
ルアミン300ｇを仕込み、60℃まで昇温後撹拌
しながら滴下ロートよりアクリロニトリル212
ｇを１時間かけて滴下した。その後さらに60℃
で３時間撹拌し反応を完結させ、Ｎ−（２−ヒ
ドロキシプロピル）−β−アミノプロピオニト
リルを得た。 (2) 水酸化ナトリウム176ｇ及び水2600ｇを仕込
んだ４の４つ口フラココに加熱還流下で、(1)
で得られたＮ−（２−ヒドロキシプロピル）−β
−アミノプロピオニトリルを１時間かけて滴下
し、さらに還流下５時間撹拌を続けて加水分解
を行なつた。その後、水、未反応のモノイソプ
ロパノールアミン及び副生アンモニアを加熱減
圧下で完全に留去し、Ｎ−（２−ヒドロキシプ
ロピル）−β−アラニンナトリウム塩670ｇを得
た。尚、この生成物にはＮ−（２−ヒドロキシ
プロピル）イミノジプロピオン酸ナトリウム及
び水酸化ナトリウムも含まれているが、アシル
化時に問題とならないため、そのまま次のアシ
ル化に使用した。 (3) ２の４つ口フラスコに(2)で得られたＮ−
（２−ヒドロキシプロピル）−β−アラニンナト
リウム塩170ｇ及び水840ｇを仕込み25℃で撹拌
しながら滴下ロートよりラウリン酸クロライド
200ｇを２時間で滴下した。尚、この間反応系
内のPHが10〜11に保たれるように別の滴下ロー
トより30％−NaOH水溶液を滴下してPHを調
節した。滴下終了後さらに１時間PH10〜11で撹
拌を行ない反応を完結させた。 反応終了物は、塩酸でPHを約２にし、エーテル
で反応生成物を抽出した。エーテル層を十分食塩
水で洗浄した後無水硫酸ナトリウムで脱水し、エ
ーテルを留去した。残渣をｎ−ヘキサンで再結晶
し、Ｎ−ラウロイル−Ｎ−（２−ヒドロキシプロ
ピル）−β−アラニンの白色粉末125ｇを得た。得
られた白色粉末に少量とり水を加えて加熱すると
乳濁液状になり酸性を呈する。 m.p.：86℃ IR（KBr）： 3200〜3400cm^-1（〓OH） 2850cm^-1（〓CH₂） 2925cm^-1（〓CH₂） 1720cm^-1（〓Ｃ＝Ｏ） 1625cm^-1（〓Ｃ＝Ｏ） 元素分析： 分析値 計算値 Ｃ 65.88％ 65.65％ Ｈ 10.74 10.64％ Ｏ 19.24 19.45％ Ｎ 4.45 4.26％ 計 100.31 100.00 参考例 ２ 撹拌器を備えた容量１の反応容器に参考例１
で得られたＮ−ラウロイル−Ｎ−（２−ヒドロキ
シプロピル）−β−アラニン20ｇ（0.0607モル）
及びエタノール20mlを仕込み、室温にて撹拌して
均一に溶解した。 次いで、水酸化ナトリウム2.428ｇ（0.0607モ
ル）をエタノール50mlに溶解した液を全量滴下
し、よく撹拌し、Ｎ−ラウロイル−Ｎ−（２−ヒ
ドロキシプロピル）−β−アラニンを中和した。
この中和物にアセトン700mlを加え、０℃に冷却
後静置してＮ−ラウロイル−Ｎ−（２−ヒドロキ
シプロピル）−β−アラニンナトリウム塩を析出
させた。析出物をろ別し、減圧下に溶媒を留去し
てＮ−ラウロイル−Ｎ−（２−ヒドロキシプロピ
ル）−β−アラニンナトリウム塩14ｇを得た。 IR（KBr）： 3200〜3400cm^-1（〓OH） 2850〜2950cm^-1（〓CH₂） 1620cm^-1（〓Ｃ＝Ｏ） 1580cm^-1（〓CO₂ ^-） 1410cm^-1（〓CO₂ ^-） 実施例 １ 第１表に示す組成の液体洗浄剤（少量のクエン
酸でPHを７調整）を調製し、耐硬水性、起泡力、
洗浄力を評価した。 ＜評価方法＞ (1) 起泡力試験法 ○イ ドイツ硬度10°DHの硬水に洗浄剤組成物を
溶解した１％洗浄剤水溶液を人工汚垢を0.2
％加え、平型プロペラで40℃に於て回転数
1000rpmで10秒毎反転の条件下で５分間シリ
ンダー中で撹拌し、撹拌終了後、30秒後の泡
量により評価を行なつた。 ○ロ 毛巾による官能評価 25ｇの毛巾に温水（40℃）を含ませたの
ち、洗浄剤組成物0.5ｇをつけ、約２分間し
ごき、その泡量を官能評価した。 標準基準 ◎ よく泡立つ ○ 普通 △ やや泡立ちが悪い × 泡立ちが悪い (2) 洗浄力試験法 (A) 人工汚染布 人工油性汚垢を溶剤に均一に分散させ、ウ
ールモスリン羊毛布をこの液に接液し乾燥し
て、人工油性汚垢を均一に付着させる。この
布を10cm×10cmの試験片とし、実験に供し
た。 (B) 洗浄条件および洗浄方法 ドイツ硬度15°DHの硬水に洗浄剤組成物を
溶解し、３％洗浄水溶液１を調製する。人
工汚染布５枚とこの水溶液をそのまま、ター
ゴトメーター用ステンレスビーカーに移し、
ターゴトメーターにて75rpm、40℃、３分間
撹拌する。流水下ですすいだ後、アイロンプ
レスし反射率測定に供した。 (C) 洗浄率の算出 洗浄率の算出は下式に従つた。 洗浄前の原布及び洗浄前後の汚染布の460
ｍμにおける反射率を自記色彩計（島津製作
所製）にて測定し、次式によつて洗浄率
（％）を算出した。 洗浄率（％） ＝洗浄後の反射率−洗浄前の反射率／原布の反射率−
洗浄前の反射率×100 以下５枚の平均値をもつて示した。なお、洗
浄前の洗浄剤水溶液のPHは7.0であつた。 (3) 耐硬水性試験 洗浄剤組成物の有効分を0.5wt％に調製し、
硬度は塩化カルシウムを用いてドイツ硬度で
10、20、40、100°DHになるように調整した。
100ml容の透明ガラス容器に入れた各水溶液の
外観を、室温にて肉眼で判定した。 評価は次の基準で行つた。 ○：全体が均一で、分離、析出、凝集等の異常
を認めず、透明に溶解している。 △：全体は均一だが半透明で、濁りを生じてい
る。 ×：不均一で分離、析出、凝集等を認める。 ＜結果＞ 結果を第１表に示す。

【表】

【表】 実施例 ２ 第２表に示す液体洗浄剤組成物を調製し、実施
例１に示した評価方法により、その性能を評価し
た。結果を第２表に示す。 本発明品は耐硬水性に優れ、良好な泡立ち、洗
浄性を示す。

【表】

【表】 実施例 ３ （乳幼児用浴用剤） 下記組成の乳幼児用浴用剤を得た。 ＜組成＞ Ｎ−ラウロイル−Ｎ−（２−ヒドロキシプロピル）
−β−アラニンナトリウム 12.0（％） イミダゾリン型両性界面剤^(*) 5.0 ポリエチレングリコール6000ジステアレート
2.0 イルガサンDP−300 0.1 香料、色素 微 量（クエン酸でPH６に調整）水 バランス 合計 100 と の混合物 （式中、ＭはNaと水素原子の混合物であること
を意味する） 実施例 ４ 下記組成のシヤンプーを得た。 Ｎ−ラウロイル−Ｎ−（２−ヒドロキシピロピル）
−β−アラニントリエタノール３ミン塩）
10.0（％） ポリオキシエチレン（2.5）ラウリルエーテル硫
酸ナトリウム 5.0 ラウリン酸ジエタノールアミド 2.0 カチオ化セルロース 0.3 香料、 0.3 防腐剤 0.1 色 素 適 量 クエン酸 適 量 水 バランス 合計 100 実施例 ５ 下記組成の液体洗浄剤組成物を得た。 Ｎ−ココイル−Ｎ−（２−ヒドロキシプロピル）−
β−アラニンナトリウム 12.0（％） Ｎ−ココイル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−β
−アラニンナトリウム 8.0 エタノール 2.0 プロピレングリコール 3.0 香 料 0.1 水（クエン酸でPH７に調整） バランス 合計 100 実施例３〜５の各洗浄剤組成物は、洗浄力、起
泡性も良好で皮膚に対する刺激性も少なく、硬水
中の使用においてもスカム生成が全く見られず、
優れた性能を発揮することが認められた。 実施例 ６ （固型洗浄剤） ＜組成＞ (1) Ｎ−ラウロイル−Ｎ−（２−ヒドロキシプロ
ピル）−β−アラニンナトリウム 50.0（％） (2) Ｎ−ラウロイル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチ
ル）−β−アラニンナトリウム 20.0 (3) ヤシ脂肪酸ジエタノールアミド 5.0 (4) セチルアルコール 10.0 (5) グリセリン 5.0 (6) 香料、防腐剤 適量 (7) 水 バランス (3)〜(7)の成分を混合し、加温乳化させた後、
(1)、(2)に加え、小型ロールで充分混練する。これ
を口金を40−50℃に保持した小型石ケン製作装置
を用いて押し出し、得られた棒状洗浄剤を足踏式
打機で成型し、固型洗浄剤を得た。 本品は、皮膚に温和で豊かな泡立ちを有し、硬
水中の使用においても、スカム生成が全く見られ
ず、優れた性能を発揮することが認められた。 実施例 ７ 下記組成のシヤンプーを得た。 ポリオキシエチレン（2.5）ラウリルエーテル硫
酸ナトリウム 12.0（％） ラウリン酸ジエタノールアミド 3.0 Ｎ−ラウロイル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−
β−アラニンナトリウム 5.0 ポリオキシエチレン(3)アルキルエーテル
0.8 ポリオキシエチレン（120）硬化ヒマシ油
0.8 エタノール 2.0 香 料 0.3 防腐剤 0.1 色 素 適 量 クエン酸 適 量 水 バランス 合計 100 実施例 ８ 下記のシヤンプーを得た。 イミダゾリン型両性界面活性剤^(*) 10.0（％） ポリオキシエチレン（2.5）ラウリルエーテル硫
酸ナトリウム 5.0 Ｎ−ラウロイル−Ｎ−（２−ヒドロキシプロピル）
−β−アラニントリエタノールアミン塩
5.0 ヤシ脂肪酸ジエタノールアミド 2.0 香 料 0.3 防腐剤 0.1 色 素 適 量 クエン酸 （PH＝７にする量）適 量 水 バランス 合計 100 （＊）実施例３において使用したものと同じ

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 一般式（） （式中、RCOは炭素数８〜18の飽和もしくは不
   飽和脂肪酸残基を示し、Ｘは炭素数１〜４のヒド
   ロキシアルキル基を示す） で表わされるＮ−アシル−Ｎ−ヒドロキシアルキ
   ル−β−アラニンまたはその塩の一種または二種
   以上を含有することを特徴とする洗浄剤組成物。