JPS63240945A - イオウ化合物を含有する工業ガスの処理方法 - Google Patents

イオウ化合物を含有する工業ガスの処理方法

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JPS63240945A JP62324192A JP32419287A JPS63240945A JP S63240945 A JPS63240945 A JP S63240945A JP 62324192 A JP62324192 A JP 62324192A JP 32419287 A JP32419287 A JP 32419287A JP S63240945 A JPS63240945 A JP S63240945A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 この発明は触媒およびイオウ化合物を含有する工業ガス
の処理方法に関する。
この明細書において「イオウ化合物の処理」という用語
は工業ガスに由来するイオウ化合を容易に除去し得る化
合物へ触媒的に変俣するすべての変換を指称する。
さらに詳しくは、この発明は酸化セリウムを主体とし、
特にクラウス（Ｃ１ａｕｇ）触媒反応の分野における例
えば硫化水素、無水硫酸および／または場合によってＣ
３ｔやＣＯ８のようなイオウの有１幾誘導体？含有する
ガスからイオウを回収するのに使用できる触媒に関する
。
〔従来技術〕
例えば従来のクラウス法においては硫化水素および場合
によってイオウの有１ａ　１ｉＡ　４体金含有するガス
からのイオウの回・収は二工程から成る。
第一工程において調整された鎗の空気の存在下で硫化水
素′ｔ−燃焼させてガスの一部を無水硫酸に変換し、次
いで第二工程において得られた混合ガスを触媒を装入し
た一連の反応器に通すと、との融媒上で次式の反応が起
きる。
２ＨｚＳ＋８０ｚ　　→　５Ｓ＋２ＨｚＯ（１）さらに
、硫化水素の他にクラウスガスは、一般に触媒的転換の
観点から比較的に安定であシ煙の焼却後大気中への８０
２およびイオウ化合物の放出の２０〜５０％増加に寄与
するＣＯ８やＣ８，のようなイオウ炭化物を含有してい
てもよい。これらの化合物は処理すべきガスにすでに含
有されているにせよあるいは為温の第一工程の過程で形
成されるにせよ邪魔である。
これらの化合物はｖＩ＆のタイプの反応、特に下記の反
応（２）、（３）および／または（４）に従う加水分解
によって除去することができる。
Ｃ８ｚ　＋２ＨｚＯ→ＣＯ２＋２Ｈ２Ｓ　　　（２）Ｃ
８ｚ　＋Ｈ２０−４ＣＯ８＋Ｊ（ｚｓ　　　（３）ＣＯ
Ｓ　＋Ｈｚ　Ｏ→　ＣＯ２＋Ｈ２Ｓ　　　　（４）工業
ガス中に存在する有機イオウ化合物の触媒的転換の徨々
の触媒と処理方法が知られている。
このようにして既に古くからアルミナがこのタイプの反
応用の触媒として知られている。もちろん、アルミナは
上記の有機イオウ誘導体の除去に関しては平均的性ＮＵ
　”？−示している。
一方、最近、触媒として有機イオウ誘導体の除去に対し
てアルミナよりも触媒活性が断然優れている酸化チタン
が使用されている。しかしながら、この酸化物はわずか
な接触時間では初期活性が中程度である。
〔解決すべき問題点〕
従って、この発明の目的はイオウ化合物の処理において
改善された触媒性能を示す触媒、特に有機イオウ彰導体
の上記の型の除去反応に対して短かい接触時間で触媒の
初期活性が高い触媒を提供することにある。
この発明の酸化セリウムを主体とする処方がそのような
性質をもつことが見出された。
〔発明の詳細な説明〕
イオウ化合物を含有する工業ガスの処理のためのこの発
明に従う触媒は複数の実施態様に従うものがある。
第一の実施態様に従うと、触媒は酸化セリウムを含有す
る塊状製品から成ることを特徴とする。
この第一の実施態様の変形例に従えば触媒はさらに、酸
化チタン、酸化ジルコニウム、酸化アルミニウムおよび
希土類元素酸化物よ）成る群から選ばれる少なくとも一
種類の酸化物を含有することを特徴とする。
第二の実施態様に従えば、触媒は酸化セリウムを含有す
る支持体と活性被支持槽を包含することを特徴とする◇ この第二の実施態様では、活性被支持槽はａ化チタン、
酸化アルミニウム、酸化ジルコニウムおよび希土類元素
酸化物より成る群から選ばれた少なくとも一種類の酸化
物を包含することを特徴とする。
第三の実施態様に従えば、触媒は支持体と酸化セリウム
を含有する被支持相から成ることを特徴とする。この支
持体は酸化アルミニウム、酸化チタン、酸化ジルコニウ
ムおよび希土類元素酸化物より成る群から選ぶことがで
きる。
この発明の別の特徴および利点は以下の詳細な説明およ
び実施例からより良い理解が得られよう。
しかしながら、この発明はそれらに限定されない。
上記のように、この発明の触媒の主な特徴は、酸化セリ
ウムを含有しているととにある。
この酸化物は公知の手段に従ってｉＬＭすることができ
る。
すなわち、酸化セリウムは例えば水酸化セリウムまたは
硝市塩、硫酸塩、炭酸塩、シュウ酸塩、酢酸塩のような
歳素全含む一定の塩を４００〜１０００°Ｃにおいて空
気中で加熱することにょシ１製することができる（ボー
ル・パスカル著「無機化学所論」第７巻７７７頁（１９
５９年）（Ｐａｕｌ　　ＰＡＳＣＡＬ　　−Ｎｏｕｖ＠
ａｕ　　Ｔｒａｉｌｓ　　ｄｏ　　ＣｈｉｍｂＭｉｎｅ
ｒａｌ＠、　ＴＯＭＥ■ｐ、　７７７−１９５９）　参
Ｎ）。
例えばニス−ホースリー、ジェイ・エム・タウナーおよ
びエム・ビー・ワルドロンの論文（ｓ。
Ｈｏｒ＋ｓｌ＠）’、　Ｊ、　Ｍ、　Ｔｏｗｎａｒ、　
Ｍ、　Ｂ、　Ｗａｌｄｒｏｎ−予稿集Ｓｙｍｐ、　Ｅｕ
ｒ、　Ｍ＠ｔａ１１．　Ｐｏｕｄｒｅｓ　４　ｔｈユｐ
　１２（１９７５））からセリウム■のシュウＭ塩の熱
分解によ）ａ化セリウムＩＶ’に調製する方法は公知で
ある。
同様にアール・シュ・ミハイル、アール・■Δ（・ガプ
ルおよびアール・ビー・′ファヒンの論文（ジャーナル
・オプ・アプライド・ケミストリー第２０巻７号２２２
−２２５頁（１９７０年）　（Ｒ，ｓｈ。
ＭＩＫＨＡＩＬ、Ｒ，Ｍ、　ＧＡＢＲ，Ｒ，Ｂ　ＦＡＨ
ＩＮ（Ｊ、　ｈｒｙｐｌ。
Ｃｈｅｍ、　２０７．２２２−２２５（１９７０））　
ｆ挙げることができる。この論文は酸化第二セリウムの
構造に関心を拘き、硝酸第一セリウムを過酸化水素水の
存在下でアンモニアで処理することにょシ得られた水酸
化第二セリウム全焼成することにょシ調裂された酸化第
二セリウムの特性を研究している。
さらに、この開化物はこの発明の触媒中に単独で存在し
てもよく、するいは他の元素、特に触媒活性全有する元
素との混合物として存在していてもよい。このように、
酸化セリウムの菫は最終υ：媒に対してＣＬ５〜１００
重鑞％である０触媒活性元素としては特に酸化チタンを
挙げることができる０例え（コ儀化チタンと酸イヒセリ
ウムを主体とする処方は特に、短かい接触詩間で初期活
性が高い。
これらの処方ではａ化チタンと酸化セリウムのそれぞれ
の使用−は広い範囲で変えられる。典型的な例として、
工業的処方は酸化セリウムを５〜８０重−％、好ましく
は５〜５０）ｆｆｂｋ％含有している。
他の触媒活性元素としては酸化アルミニウムを使用でき
る。酸化アルミニウムと酸化セリウムの使用−比は広い
範囲で変えることができ、例えばｒ＝２化チクチタン合
について上記した範囲内で変えられる。
触媒活性元素としてはまた酸化ジルコニウムを挙げるこ
とができる。順化物のそれぞれの使用量は上記と同じ比
率の範囲で大幅に変えることができ、特に酸化セリウム
５〜２５重１杖％である。
Ｍ（Ａに、他の触媒活性元素として例えばランクン、ネ
オジム、ゾラセオジムの酸化物のような希土類元素酸化
物を挙げることができる。
上記の酸化物を複数組み合わせて使用することはこの発
明の範囲を逸脱することなく確実に可能である。
さらに、この発明の範囲内において酸化セリウムを高温
でその比表面積全安定化することのできる一種又は二種
以上の添加物と一緒に使用することができる。
これらの添加物としてはケイ素、トリウムおよび希土類
元素より成る詳から選ばれる元素の酸化物が使用できる
。
上記の比表面積安定化添加物は順化セリウムー添加物の
全量に対して一般に１〜１０凧鼠％、好ましくは２〜５
重旭％の慮で使用される。
触媒調製時、これらの添加物は一般に前駆体の形で導入
される。
さらに、触媒の所望の形に応じてその処方に成形添加剤
を加えることができる。これらの添加剤は従来成形技術
において使用されているものであＦ）１混練により得ら
れたケーキに成り杉に適したｂＬ体体力学的性質付付与
る。これらの添加剤の例としては、例えばセルロース、
カルボキシメチルセルロース、カルボキシエチルセルロ
ース、タロー哨、界面活性剤、ポリアクリルアミドのよ
うな凝集剤、カーボンブラック、アミトン、ステアリン
υ、ポリアクリルアルコール、ポリビニルアルコール、
クルコース、ポリエチレングリコール、等が挙げられる
。
最後に、触媒調製時のこれらの添加剤の使用量は収、終
触媒に対して１１〜１５重風％である。
さらに、急ＹＪ、に処方の域械的性質を改善することが
できるーＪ充酸成分全使用ることが可能である。
これらの、■光成分は粘土、ケイ酸塩、アルカリ土類金
属ｆｆ１ｉｂ　ｌ：Ｍ２塩およびセラミックファイバよ
り成る詳から選ぶことができる。これらの稲光成分は最
終触媒に対して９９５重社％以下、好ましくは６０Ｚズ
鼠％以下、さらに好ましくは５０重−％以下の（ｉχで
使用することができる。
この発明にｔミう、触媒は塊状製品でも支持体上に担持
した製品でもそれを得るのに適した任意の公知の方法に
従って調製することができる。
塊状製品はこのように上記の触媒の賭成分を含有する混
合物を成形することによって得られる。
水、酸化セリウムまたは酸化セリウム水和物および上記
の型の他の添加物、場合によって成形剤および上記の他
の触媒活性元素の酸化物もしくは酸化物水和物を含有す
る粉末を主体とする混合物の混Ｒを行なう。
この明細書において「醸化物本和物」という用語は式Ｍ
Ｏ（ＯＨ）ｙ−Ｚ　Ｈ２０（ただし、ＭはＣｅ、ＴＩ。
Ｚｒ　、　ＡＩ　　または希土類元素である）の化合物
を指称するものとする。
このようにして得られた混合物を次いで成形する。成形
により種々の大きさの種々の形、例えば球状、柱状、等
の製品、中実または中空の押出成形品、特に柱状、三弁
、四弁もしくは多弁の断面形状を有する製品；錠剤、球
、小球、顆粒、モノリス（一体）、特にハニカム構造の
製品に導くことができる。それらは例えば打ち貫き機、
回転造粒機、押出成形機、小球成形機または押出成形機
と回転造粒機の組み合わせを使用することにより得られ
る。
特に有利な形状としては断面形状が多弁の中実または中
空押出製品を挙げられる。
後の工程ではこのようにして得られた製品を乾保し場合
によって焼成する。
この方法によって例えば酸化セリウム単独を主体とする
塊状製品、酸化セリウムと比表面積安定剤を主体とする
塊状製品ならびに酸化セリウム、酸化ジルコニウム、酸
化チタン、酸化アルミニウム２よひ希土類元素酸化物場
合によって上記添加剤を主体とする複合製品’ｅ　、７
３　表することができる。
別の実施態様に従う調製法を使用して支持体に担持され
た触媒、例えば支持体と被支持相としての０化セリウム
から成る触媒あるいは逆に酸化セリウムの支持体と例え
ば酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウムお
よび希土類元素酸化物よ）成る群から選ばれる少なくと
も一種の酸化物から成る被支持相とから成る触媒を得る
ことができる。
支持体は上記の元素の■化物または酸化物水和物および
場合によって上記の成形ん≧加剤ならびに機械的性質を
改侍する補充成分の混合物から上記のようにｂｔ　Ｍお
よび加工することができる。
このようにして得られた支持体は次いで含浸または塗布
によ）被支持相の付着がなされるようにする。含浸また
は塗布は公知の方法にｊ＋）い支持体を被支持活性相１
’！４成する酸化」・ηまたはその前駆体を含有する溶
液、ゾルもしくはゲルと接触させることにより行なわれ
る。
このようにして、酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化
ジルコニウム、および少なくとも一種の希土類元素酸化
物よ構成る。詳から選ばれる少なくとも一種の酢化物を
主体とする支持体ヲ酸化セリウム前駆体で含浸または塗
布することができる。
別の変形例に従うと、上記の支持体を酸化セリウムまた
はその前駆体で包み、この操作の前または後にセリウム
化合物および／またはアルミニウム、チタン、ジルコニ
ウムもしくは少なくとも一種の希土類元素酸化物を主体
とする化合物にょる含浸全行なう。
さらに、この発明の触媒を構成諸元素の共沈また（ま共
ゲル化により調製することもできる。
最後に、この発明の範囲内において、金属またはセラミ
ック材料製モノリス上に上記の触媒処方を使用すること
もできる。ぞれらは特に−他または二辿以上の耐火酸化
物から十み成され、好ましくはｎｊＪ記の型のモノリス
上に適用されたフィルムまたは披々の形で使用され、こ
のモノリスは溝または導管２ｔ・１「えたへ二カム構造
の中性のかつたわまない偽造体の形をしているのが好ま
しい。
使用する耐火酸化物は例えばマグネシウム、カルシウム
、スト四ンテウム、バリウム、スカンジウム、ランタニ
ド、インジウム、タリウム、ケイ素、チタン、八ツニウ
ム、トリウム、ゲルマニウム１、船、バナジウム、ニオ
ブ、メンタル、クロム、モリブデン、タングステンおよ
びレニウムのは化物よ構成る群から選ばれる。
使用する金）Ａモノリスは例えば商標ＫＡＮＴＩ仏りで
知られているもののようなりロムとアルミニウムとコバ
ルトの合金から得られるもの、あるいは鉄、クロム、ア
ルミニウムおよびイツトリウムの合金から得られ商ｔａ
　Ｆ”ＥＣＲＡＬＬＯＹで知られているものであ“る。
金属としては炭素Ａまたは場に２り珠を使用できる。
セラミック材料製モノリスは例えば主原料としてコージ
ライト、アルミナ、ムライト、ジルコニウム、ジルコン
ムライト、チタン酸バリウム、・′遊器、醸化トリウム
、層化マグネシウム、ステアタイト、炭化ホウ素または
炭化ケイ素から成るものが使用される。
ハニカムの細胞栴造は六角形、山角形、三角形または波
型にすることができる。このｆＡ　ｍは、押出し、禎Ｊ
Δ、元素の薄片への固化等により製造する際に形成され
た溝または通路をガスが通過するのを可能にするはずで
ある。
上記の型の触媒は特にイオウ化合物全含有する工業ガス
の処理特にクラウス融媒反応に使用でさる。クラウス法
は既に説萌した。この４　ｉｌｌの触゛腸はまたクラウ
ス反応に由来するか別の起原の有機イオウ化合物全前記
の反応（２）、（５）および（４）に従う加水分解反応
により有機イオウ化合物含有ガスの処理をするのに特に
有効である。
〔実施例〕
以下に実施例を挙げるが、この発明はこれらの実施例に
限定されない。
実施例１　触媒１ この実施例は従来技術に従う触媒の調製に関する。触媒
はベイヤー（ＢＡＹＥＲ）水和換金８００°Ｃで急速脱
水することにより得られる。柔らかい生成物を粉砕し、
固めて錠剤にした。得られた小球を１００°Ｃ１２時間
熟成し、次いで５００°Ｃで４時間焼成した。
得られた触媒は下記の特性をもつ。
粒　　径　　　　　４鴎 ５ＢＥ（比表面ｆｉ）　　２５０　　ｍ”／１１ＶＰＴ
　（全気孔体積）　αａ　ａ　ｃｔ？　７ｇこの実施例
は従来技術に従う触媒に関する。イルメナイト全硫酸で
腐蝕させる公知技術により加水分解し濾過して得られた
酸化チタンの懸濁液に石灰の懸濁液を添加して硫酸塩全
体を中和した。
懸濁液を１５０℃で１時間乾燥した。得られた粉末を下
記の割合で水と硝酸の存在下に２時間混練した。
酸化チタン　　５８％ ＨＮＯｓ　　　　　　２％ Ｈｚｏ　　　　　　４０％ 次いで混合物を直径五２鴎のダイスを通して押出した。
押出し物を１２０°Ｃで３時間乾燥し次いで４５０°Ｃ
で２時間焼成した。
得られた触媒の特性は下記の通シである。
押出し物の直径　３謁 ＳＢＢ　　　　　　　１２０ｍ”／Ｎ ＶＰＴ　　　　　　　ＣＬ５５ｄ／ｇ 実施例５　触媒５ この実施例はこの発明に従う触媒に関する。実施例１に
記載の方法に従って得られたアルミナの小球７００ｇの
塊シヲセリウム濃度２２５７１／ｌの硝醐第二セリウム
溶液５４０　ａｘ”で含浸した。生成物を１２０°Ｃで
６時間乾燥し、次いで５５０°Ｃで２時間焼成した。
得られた触媒の特性は下記の通シである。
小球の直径　　　４ｍｓ ＳＢｇ　　　　　　　１９５ｍ”／ｇ ＶＰ　Ｔ　　　　　　　ＣＬ　４２ｃｃ／ｙ実施例４　
触媒４ この実施例はこの発明に従う触媒に関する。イルメナイ
ト全硫酸で腐蝕させる公知技術により加水分解し濾過し
て得られた醪化チタンの懸濁液に石灰の懸濶ｇを添加し
てに酸塩全体を中和した。
懸濁液を１５０°Ｃで１時間乾燥した。得られた粉末を
硝酸第二セリウムをアンモニアで沈澱させて得た水酸化
セリウム粉末と一緒に下記の割合で水および硝酸の存在
下に２時間混練した。
酸化チタン　　４０％ 水酸化セリウム　　１７％ ＨＮＯｓ　　　　　　　　３％ Ｈｚｏ　　　　　　　　４０％ 次いでこの混合物を直径ｉ２ｓＩｍのダイスを通して押
出した。押し出し物を１２０℃で１５時間乾燥し、次い
で４．５０°Ｃで２時間焼成した。
得られた触媒の特性は下記の通シである。
押出し物の直径　５ｍ ５ＢＥ　　　　　　　１０２ｍ”　／ＩＶＰＴ　　　　
　　　（１３０ｃｃ／７この実施例はこの発明に従う触
媒に関する。セリウム濃度１３００１／ｌの硝酸第一セ
リウム溶液を１５０°Ｃで２４時間焼成した。得られた
ケーキを下記割合で水と硝酸の存在下に２時間混練した
。
水酸化セリウム　　６３％ ＨＮ　Ｏｓ　　　　　　　５％ Ｈ２Ｏ３４％ 押出し物を１２０℃で１０時間乾燥し、次いで４００℃
で３時間焼成した。得られた触媒は下記の特性を示した
。
押出し物の直径　３謁 Ｓ　Ｂ　Ｅ　　　　　　　７０　ｍ”　／ｆｉｖＦＴ　
　　　　　　Ｏ，２５ｃｗ”／ｉ実施例６　触媒試験 この触媒試験は下記の条件下で種々の触媒のクラウス転
換とＣ８ｚの加水分解における活性を比較する目的で行
なった。
ガス組成　Ｈ２Ｓ　　　６％ ８０２　　４％ Ｃ８２１％ Ｈ２Ｏ３０％ Ｎ２５９％ ＶＶＨ−９００／時間 反応器内温　　２２５°Ｃ 反応器外温　　３４０°Ｃ 出口ガスを気相クロマトグラフィーで分析した。
下記表１および表２に上記の実施例に記載の触媒につい
てクラウス触媒反応とＣ８２の加水分解のそれぞれにお
いて１５時間運転（うち５時間は５０００　ＶＰＭの戯
素下）の老化の前後に得られた結果を示す。
表−１触媒＆１〜５に対する１ｊ々の接触時間における
クラウス転換の触媒活性データ（老化前後）表−２触媒
Ａ１〜５に対する種々の接触時間におけるＣ８２加水分
解の触媒活性データ（老化前後）表１および表２に示す
結果を検討するとこの発明の触媒が従来技術の触媒より
も優れていることが証明される。
例えばこの発明の触媒はｃｓ２の除去／加水分解におい
て短かい接触時間で特に活性が高いことが注目される。
Ｃ８ｚの除去につｂて得られたものと同じ結果が他にも
ＣＯ８の除去についても見出される。
もちろん、この発明は上記の例示として記載した実施態
様に少しも限定されることはない。特に、この発明は特
許請求の範囲内で使用される戻シ記載された手段と均等
波？４ｆ　ｔ　構成するすべての手段およびそれらの組
み合わせ全包含する。

Claims (18)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）酸化セリウムを含有する塊状生成物から成ること
    を特徴とする、イオウ化合物を含有する工業ガスの例え
    ばクラウス反応および／または有機イオウ誘導体の加水
    分解による処理のための触媒。
  2. （２）さらに、酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化ジ
    ルコニウム、および希土類元素酸化物より成る群から選
    ばれる少なくとも一種の酸化物を含有することを特徴と
    する、特許請求の範囲第１項に記載の触媒。
  3. （３）酸化セリウムを含有する支持体と被支持相とから
    成ることを特徴とする、イオウ化合物を含有する工業ガ
    スの例えばクラウス反応および／または有機イオウ誘導
    体の加水分解による処理のための触媒。
  4. （４）該被支持相が、酸化チタン、酸化アルミニウム、
    酸化ジルコニウム、および希土類元素酸化物より成る群
    から選ばれる少なくとも一種の酸化物を含有することを
    特徴とする、特許請求の範囲第３項に記載の触媒。
  5. （５）支持体と酸化セリウムを含有する被支持相とから
    成ることを特徴とする、イオウ化合物を含有する工業ガ
    スの例えばクラウス反応および／または有機イオウ誘導
    体の加水分解による処理のための触媒。
  6. （６）該支持体がモノリス支持体であることを特徴とす
    る、特許請求の範囲第５項に記載の触媒。
  7. （７）該支持体が金属製またはセラミック材料製モノリ
    スであることを特徴とする、特許請求の範囲第６項に記
    載の触媒。
  8. （８）該支持体が、酸化チタン、酸化アルミニウム、酸
    化ジルコニウム、および希土類元素酸化物より成る群か
    ら選ばれる酸化物を主体とすることを特徴とする、特許
    請求の範囲第５または６項に記載の触媒。
  9. （９）多弁型断面形状を持つ中実もしくは中空形状をし
    ていることを特徴とする、特許請求の範囲第１〜８項の
    いづれか１項に記載の触媒。
  10. （１０）酸化セリウムの量が最終触媒に対して０．５〜
    １００重量％であることを特徴とする、特許請求の範囲
    第１〜９項のいづれか１項に記載の触媒。
  11. （１１）ケイ素、トリウムおよび希土類元素より成る群
    から選ばれる元素の酸化物の少なくとも一種から成る添
    加物を包含することを特徴とする、特許請求の範囲第１
    〜１０項のいづれか１項に記載の触媒。
  12. （１２）該添加物の量が酸化セリウム−添加物全体に対
    して１〜２０重量％であることを特徴とする、特許請求
    の範囲第１１項に記載の触媒。
  13. （１３）粘土、ケイ酸塩、アルカリ土類金属硫酸塩およ
    びセラミックファイバより成る群から選ばれる一種また
    は二種以上の補充成分を包含していることを特徴とする
    、特許請求の範囲第１〜１２項のいづれか１項に記載の
    触媒。
  14. （１４）種々の触媒成分を混練することを特徴とする、
    特許請求の範囲第１、２または９項に記載の触媒の製造
    方法。
  15. （１５）共沈または共ゲル化することを特徴とする、特
    許請求の範囲第１、２または９項に記載の触媒の製造方
    法。
  16. （１６）酸化セリウムを含有する支持体に、酸化チタン
    、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウムおよび希土類元
    素酸化物より成る群から選ばれる少なくとも一部の酸化
    物の前駆体および場合によつて上記添加物の前駆体を含
    浸させることを特徴とする、特許請求の範囲第５項に記
    載の触媒の製造方法。
  17. （１７）支持体に酸化セリウムを含浸させることを特徴
    とする、特許請求の範囲第５または６項に記載の触媒の
    製造方法。
  18. （１８）支持体を、セリウム化合物および／またはアル
    ミニウム、チタン、ジルコニウムもしくは少なくとも一
    種の希土類元素酸化物を含浸させる前あるいは後で、酸
    化セリウムまたは酸化セリウム前駆体で包むことを特徴
    とする、特許請求の範囲第５または６項に記載の触媒の
    製造方法。
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