JPS6323739A - 硫黄化合物を含有する産業排ガスを処理するための触媒 - Google Patents

硫黄化合物を含有する産業排ガスを処理するための触媒

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JPS6323739A JP62104883A JP10488387A JPS6323739A JP S6323739 A JPS6323739 A JP S6323739A JP 62104883 A JP62104883 A JP 62104883A JP 10488387 A JP10488387 A JP 10488387A JP S6323739 A JPS6323739 A JP S6323739A
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    • C01B17/0426—Preparation of sulfur; Purification from gaseous sulfur compounds including gaseous sulfides by processes comprising a dry catalytic conversion of hydrogen sulfide-containing gases, e.g. the Claus process characterised by the catalytic conversion
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔技術分野〕 本発明は、硫黄化合物を含有する産業排ガスを処理する
ための触媒及び方法に関する。
ここで、「硫黄化合物の処理」とは、産業残留ガスに由
来する硫黄化合物を容易に除去できる化合物に接触転化
することの全てを意味するものとする。
特に、本発明は、酸化ジルコニウムを基材とした触媒並
びにこのような触媒を特に硫化水素、無水亜硫酸、場合
によってはＣ８２及びＣＯ８のような硫黄の有機誘導体
を含有する残留ガスから硫黄を回収するためのクラウス
法触媒に使用することに関す″る。
〔従来技術とその間層点〕
典型的なりラウス法（もちろん、本発明をこのような方
法に限定するわけではないが）においては、硫化水素、
場合によっては硫黄の有機誘導体を含有するガスからの
硫黄の回収は二つの工程よりなる。
第一の工程では、ガスの一部を無水亜硫酸に転化するた
め硫化水素を制御された量の空気の存在下に燃焼させ、
次いで第二の工程では得られたガス混合物を触媒を入れ
た一連の反応器に通じるものであり、この触媒上で下記
の反応が起る。
２ＨｚＳ　＋　ＳＯ２→−８＋２Ｈ２０（１）　　ｎ また、クラウス法ガスは、硫化水素の他に１ＣＯＳ及び
Ｃ３２のような硫黄の炭素化合物を含有しており、これ
らは接触転化器のレベルでは一般に比較的安定であって
、煙の焼却後における大気中へのＳＯ，及び硫化物の放
出を２０〜５０％増大させる恐れがある。これらの多量
の化合物は被処理ガス中に既に存在するものか又は高温
の第−工程中に形成するものである。
これらの化合物は、いくつかの型の反応、特に下記の反
応（２）、（３）及び（又は）（４）に従う加水分解に
よって除去することができる。
Ｃ８２＋　２　Ｈ２０→ＣＯ２＋　２ｋｈＳ　　　　（
２）Ｃ３！　＋ＨｔＯ−＋ＣＯ８＋Ｉ（ｚｓ　　　　　
（３）ＣＯ８＋　Ｈｘ　Ｏ→ＣＣｈ　＋　Ｈｘ８　　　
　（４）産業排ガス中に存在する硫黄有機化合物を接触
転化処理するための各種の触媒及び方法が知られている
。
しかして、アルミナがこの種の反応のための触媒である
ことが長い間知られている。しかしながら、アルミナは
、前述の硫黄の有機誘導体の除去に関しては平凡な性能
しか示さない。
他方、最近では、硫黄の有機誘導体を除去するための触
媒としてアルミナよりも一層優れた触媒活性を示す酸化
チタンが使用された。しかしながら、この酸化物は短い
接触時間で平凡な初期活性を示すにすぎない。
〔発明の目的〕
したがって、本発明の目的は、硫黄化合物の処理におい
て改善された触媒性能を示し、特に１硫黄の有機誘導体
についての上述したような除去反応に対する短い接触時
間での初期活性が高くかつ触媒活性が大きい触媒を提供
することである。
本発明者は、酸化ジルコニウムを基材とした処方物がこ
のような特性を持っていることを見出した。
〔発明の詳細な説明〕
硫黄化合物を含有する産業残留ガスを処理するための本
発明の触媒は、いくつかの実施態様で提供することがで
きる。
第一の実施態様によれば、触媒は酸化ジルコニウムを含
有するマツシブ体（ｍａｓｓｉｖ＠ｐｒｏｄｔｓｃｔ　
）よりなることを特徴とする。
この第一の実施態様の変形によれば、触媒は、さらに酸
化チタン及び（又は）酸化セリウムをも含有することを
特徴とする。
第二の実施態様によれば、触媒は、酸化ジルコニウムを
含有する担体と酸化チタンを含有する担持相とからなる
ことを特徴とする。
第三の実施態様によれば、触媒は、酸化チタンを含有す
る担体と酸化：）ルフェウムを含有する担持相とからな
ることを特徴とする。
本発明の他の特徴及び利点は、以下の説明及び実施例か
ら理解されよう。
上述したように、本発明の触媒の主な特徴は、活性相と
して酸化ジルコニウムを含有することにある。
このものはあらゆる周知の手段で製造することができる
。
まず、沈殿による方法があげられる。特に、この場合に
は、ジルコニウムの酸性先駆物質、例えば硝Ｗ１：）ル
コニウム、塩化ジルコニウム又は硫黄ジ、１％／フニウ
ムの溶液に塩基性化合物、例えばアンモニアを添加して
沈殿させる製造法があげられる。
この製造法は、反応体の順序を逆にして実施することが
できる。
さらに、酸化ジルコニウムの他の製造法として、焼成法
、特に上記の種類の先駆物質を例えば火炎中で直接仮焼
する方法があげられる。
また、ゾルからの製造法、特に上記の種類の先駆物質の
溶液を熱加水分解することによって得られるゾルからの
製造法があげられる。
この酸化物は、本発明の触媒中に、単独で又は他の元素
、＠ＫＭ媒活性元素との混合物として存在できる。しか
して、酸化ジルコニウムの量は、最終製品触媒に対して
（Ｌ５〜１００重量メの間であってよい。
触媒活性元素のうちでも、まず、酸化チタンがあげられ
る。特に酸化チタンと酸化ジルコニウムを基材とした処
方物は、特に、短い接触時間で高い初期活性を示す。
これらの処方物の場合には、酸化チタン及び酸化ジルコ
ニウムのそれぞれの量は、広い範囲にわたつ【よい。−
例として、５〜７５重量≦、特に５〜３０重量％の酸化
ジルコニウムを含有する工業用処方物があげられる。
他の触媒活性元素としては、酸化セリウムも用いること
ができる。酸化ジルコニウム及び酸化セリウムの量は、
広い範囲で、特に酸化チタンの場合に上で示したような
範囲で変動してよい。
最後に、本発明では、酸化ジルコニウム、酸化セリウム
及び酸化チタンを基材とした処方物を用いることができ
る。
さらに、酸化ジルコニウムは、本発明の範囲内で、けい
素、アルミニウム、イツトリウム及び希土類元素よりな
る群から選ばれる元素の酸化物の少なくとも１種よりな
る添加剤の１種以上と併用することができる。
これらの添加剤は、酸化ジルコニウムの高温での比表面
積を安定させるためのものである。この点については、
本出願人によるフランス特許出願第８５．１７７６４号
を参照されたい。
比表面積を安定化させるための上述の添加剤は、酸化：
）／Ｌ／コニウムと添加剤の総量に対して一般に約１〜
約１０重量≦、好ましくは２〜５重量％の酸化物量で用
いられろ。
これらの添加剤は、一般に触媒の製造時に先駆物質の形
で導入される。酸化アルミニウム先駆物質としては、硝
酸塩及び硫酸塩があげられる。
酸化けい素先駆物質に関しては、好ましくはけい酸第四
アンモニウムが用いられる。
希土類元素及びイツトリウムに関しては、例えば、イツ
トリウム、ランタン、セリウム、プラセオジム、ネオジ
ム、サマリウム、ユーロピウム、ガドリニウム、テルビ
ウム、ジスプロシウム、ホルミウム、エルビウム、ツリ
ウム、イツトリウム、ルテシウムのようなランタニドの
硝酸塩、塩化物、硫酸塩、炭酸塩などが用いられる。こ
れらの元素のうちでも、特にトラトリウム、ランタン及
びセリウムが用いられる。
さらに、触媒に付与しようと望む形状に応じて、処方物
に賦形用添加剤を含めることができる。これらの添加剤
は、賦形技術で慣用されているものである。これらの添
加剤は混線によって得られるは−ストに賦形に適した流
動学的性質を与える。
賦形用の添加剤の例としては、特に、セルソース、カル
ボキシメチルセルロース、カルボキシエチルセルツース
、テイルオイル、キサンタンゴム、界面活性剤、ポリア
クリルアミドのような凝集剤、カーボンブラック、でん
ぷん、ステアリン酸、ポリアクリル酸、ポリビニルアル
コール、バイオポリマー、グルコース、ホリエチレング
リコールなどがあげられる。
さらに、これらの添加剤の量は、最終製品触媒に対して
ｃＬ１〜１５重量％であってよい。
また、処方物の機械的性質を向上させることができる補
助成分を使用することができる。これらの成分は粘土、
けい酸塩、アルカリ土金属硫酸塩及びセラミックス繊維
よりなる群から選ばれる。
これらの成分は、最終製品触媒に対して重量で９９．５
％まで、特に６０％まで、さらに特定すればＳａ＜まで
Ｋなり得るような量で用いることができる。
本発明の触媒は、マツシブ体（ここで、マツシブ体とは
全体が実質的に同じようなものをいう）か又は担持され
た活性相を含有する物質を得ろため適当な周知の方法の
いずれＫよっても製造することができる。
しかして、マツシブ体は、触媒成分を含有する混合物を
賦形することによって得ることができる。
そのためには、水、酸化ジルコニウム又は水和酸化ジル
コニウム粉末及び上記のような種類の他の添加剤と、そ
して随意としての賦形剤及び他の触媒活性元素の酸化物
又は水和酸化物との混合物が混練される。
ここで、水和酸化物とは次式 ％式％ （ここでＭはＺｒ　ＸＴｌ又はＣ・である）の化合物を
意味する。
上記のようにして得られた混合物は次いで賦形される。
賦形によっているいろな形状、例えば球状、円柱状の物
質；中実父は中空形状の押出成形物、特に円柱状、三葉
片状、四葉片状又は多葉片状断面の中実又は中空の押出
成形質；さらにははレット、球状体、小球体、顆粒、モ
ノリシック体の形の物ｆｆ、％にいろいろな寸法のハニ
カム形状の物質が得られる。これらは、特に１はレフト
化機、回転造粒機、押出成形機、球体形成機、又は押出
成形機と回転造粒機との併用によって得ることができる
。
有益な特別の形状としては、円柱状、多葉片状、例えば
三又は四葉片状、ハニカム状断面を持つ中実又は中空の
押出成形物があげられる。
このようＫして得られた物質は、後工程で乾燥され、場
合によっては次いで焼成される。
しかして、この方法により、特に、酸化ジルコニウムの
みを基材としたマツシブ体、酸化ジルコニウム及び比表
面積の安定化用添加剤を基材としたマツシブ体並びに酸
化ジルコニウム、酸化チタン及び酸化セリウムと要すれ
ば前記の添加剤とを基材とした混成又は三成分マツシブ
体を製造することができる。
また、他の製造態様を用いて担持された触媒、特に１酸
化チタンを基材とした担体を拒持相としての酸化ジルコ
ニウムとともに含有する触媒、又はその逆に酸化ジルコ
ニウムを基材とした担体を担持相と、しての酸化チタン
とともに含有する触媒を得ることができる。もちろん、
これらのいずれにおいても触媒はさらに酸化セリウムを
も含有することができる。
担体は、ジルコニウム又はチタンの酸化物又は水和酸化
物粉末と要すれば上述したよりな賦形用添加剤との混合
物から製造し加工することができる。
このようＫして得られた担体は、次いで、担持相の付着
を行うように含浸させ又は被覆することができる。含浸
又は被覆は、担持された活性相を構成する酸化物又は酸
化物先駆物質を含有する溶液、ゾル又はゲルを担体と接
触させることによって周知の態様で行われる。
別の製造態様によれば、特に酸化チタン担体より出発し
、これを酸化ジルコニウム又はその先駆物質により包被
し、そしてこの包被を要すれば酸化ジルコニウム又はそ
の先駆物質による含浸の前に又はその後で行うことがで
きる。
また、酸化ジルコニウム拒体を酸化チタン先駆物質と要
すれば前記添加剤の先駆物質との溶液により含浸させる
ことができる。
さらに、成分元素の共沈又は共ゲル化により本発明の触
媒を製造することもできる。
もちろん、本発明の範囲内で前記の触媒処方物をモノリ
シック体上に担持させることもできる。
このような場合に用いられる担体は、金属製又はセラき
ツクス材料製のモノリシック体であってよい。また、こ
れらは、特に、１種以上の耐火性酸化物よりなっていて
よく、好ましくは、前記の型のモノリシック体上に施さ
れたフィルム又は被覆の形で用いられ、そしてこのモノ
リシック体は好ましくは溝又は導管を有する不活性で硬
質のハニカム構造の形で用いられるものである。このよ
うな担体は当業者に周知であって、文献に十分に記載さ
れている。
用いられる耐火性酸化物は、特に、マグネシウム、カル
シウム、ストシンチウム、バリウム、スカンジウム、ラ
ンタニド、インジウム、タリウム曳けい素、チタン、ハ
フニウム、トリウム、ゲルマニウム、船、バナジウム、
ニオブ、タンタル、りロム、モリブテン、タングステン
及ヒレニウムの酸化物よりなる群から選ばれる。
用いられる金属モノリシック体は、特に、商品名「カン
タル」として知られるようなりロム−アルミニウムーコ
バルト合金から得られるもの、又は商品名「フエクラロ
イ」として知られる鉄−クマムーアルミニウムーイット
リウム合金から得られるものである。
用いられるセラミック材料製のモノリシック体は、％に
１主成分として、フージライト、アルミナ、ジルコニア
、ジルコンムライト、チタン酸バリウム、磁器、酸化ト
リウム、酸化マグネシウム、ステアタイト、炭化はう素
又は炭化けい素を含むものである。
ハニカムにおける細胞構造は、六角形、四角形、三角形
又は波状であってよく、それらはシート状部材の押出、
積層、固化による製作時に溝又は導管内へガスを通じさ
せるものでなければならない。
また、本発明は、硫黄化合物を含有する産業排ガスの処
理のために報告された触媒、特にクラウス法触媒に使用
することに関する。
〔実施例〕
本発明の実施例を以下に示す。
この例は、アルミナを基材とする従来技術の触媒の製造
に関する。触媒は次のようにして得た。
バイヤー法アルミナ水和物を８００℃で迅速に脱水し、
得られた生成物を粉砕し、次いで凝結させる。得られた
球状体は１００℃で１２時間熟成させ、次いで５００℃
で４時間焼成する。得られた触媒は、下記の特性を示す
。
球状体の直径　　　　　　４韻 ＳＢＥ　（比表面積）　　　　　２５０ｍ２７りＶＰＴ
　（全細孔容積）　　　　（Ｌ４８ｃＭ’／りこの例は
、酸化チタンを基材とした従来技術の触媒の製造に関す
る。典型的なイルメナイト硫酸溶解法において加水分解
及びテ過の後に得られる酸化チタン懸濁液に、硫酸塩の
全部を中和するため石灰懸濁液を加える。生じた懸濁液
を１５０℃で１時間乾燥する。得られた粉末を下記の割
合Ｔ　ｉ　Ｏ，粉末　　　　　５８％ ＨＮＯ３２％ Ｈ，０４０％ の水及び硝酸の存在下に２時間混練する。
次いでこの混合物を直径３．２１ｕｌのグイより押出す
。押出物を１２０℃で１５時間乾燥し、次いで４５０℃
で２時間焼成する。
得られた触媒の特性は次の通りである。
押出物の直径　　　　３鴎 ８１　Ｅ　　　　　　　　１２０ｆｉ”／ｇＶＰＴ　　
　　　　　　α５５　ｏｎ”　／　’１この例は、シリ
カ担体に担持した酸化チタンを基材とした従来技術の触
媒の製造ＫＭする。
この触媒は次のように製造した。Ｔ　ｉ　Ｃ１４（３＆
８５ｇ）を温度が１０’Ｃの１５０ｃｃの水に滴下し、
得られた１４６ｄの溶液を用いて１２＆４りのシリカ球
状体に含浸させる。次いで、含浸処理した球状体を１２
０℃で２時間乾燥し、そして乾燥球状体の温度を１００
　”Ｃ／ｈｒの速度でＳＯＯ℃まで上昇させる温度を５
００’Ｃに２時間保ち、次いで球状体を室温に戻す。
得られた触媒は下記の特性を示す。
Ｔｉ１ｌ原子比　　　　ａｌｏ ＳＢＥ　　　　　　　　　２８０ｍ”／ｇＶＰＴ　　　
　　　　　　ａ８２ｃｎ”７ｇこの例は、シリカ担体に
担持した酸化ジルコニウムを基材とした従来技術の触媒
の製造に関する。
２α８ｇの硝酸ジルコニウムを含有する９　２．５ｍの
硝酸ジ、Ａ／フニウム水溶液によって例３と同種の９１
７ｇのシリカ球状体を含浸する。次いで球状体を例３と
同じようにして処理する。
得られた触媒は次の特性を示す。
Ｚｒ／Ｓｉ原子比　　　α０５ ＳＢＫ　　　　　　　　　２５０惧２／りＶＰＴ　　　
　　　　　　１７４ｃｍ”／９この例は、酸化チタンと
酸化ジルコニウムを基材とした本発明のマツシブ体触媒
の製造に関する。
典型的なイルメナイト硫酸溶解法において加水分解及び
濾過の後に得られる酸化チタン懸濁液に硫酸塩の全部を
中和するために石灰懸濁液を加える。
生じた懸濁液を１５０℃で１時間乾燥する。得られた粉
末を下記の割合 水和酸化チタン　　　５６％ 水和酸化ジルコニウム　　１８％ ＨＮＯ３３％ Ｈ！０　　　　　　　　　　　　　２３　％で水和酸化
ジルコニウム粉末（塩基性硫酸ジルコニウムを油性ソー
ダ処理し、次いで硝酸及び水で洗浄した後に得られたも
の）とともに水及び硝酸の存在下に２時間混練する。
次いで、この混合物を直径五２關のダイを通して押出す
。押出物を１２０℃で１５時間乾燥し、次いで４５０℃
で２時間焼成する。
得られた触媒の特性は次の通りである。
押出物の直径　　　　３闘 ＳＢＥ　　　　　　　　　１１９惰＝／ｇＶＰＴ　　　
　　　　　　ＣＬ２９５ｇ”／り組成（重ｆｆ１） ＴＩＯ２＝７５％ Ｚｒ０１　＝　２５％ この例は、酸化ジルコニウムを基材とした本発明のマツ
シブ体触媒の製造に関する。例３で用いた水和酸化ジル
コニウム粉末を下記の割合粉末　　　　　　　　７５％ ＨＮｏ、　　　　　　　　　　　　　１　０　％１１．
０　　　　　　　　　　　　　１　５　％で水及び硝酸
の存在下１１ＣＩ時間混疎し、押出す。
押出物を１２０℃で１５分間乾燥し、次いで４００℃で
３時間焼成する。得られた触媒は次の特性を示す。
押出物　　　　　　　３ｆ１ ８１Ｅ　　　　　　　　９０雷Ｖｇ ＶＰＴ　　　　　　　　ｒ３．５５ｃｍ”／９この例は
、酸化ジルコニウムと酸化セリウムとを基材とした本発
明のマツシブ体触媒の製造に関する。
８００り／ｌのセリウムを含有する硝酸第一セリウム溶
液を１５０℃で２４時間乾燥する。得られた塊状物を下
記の重量割合 水和酸化セリウム　　１５％ 水和酸化ジルコニウム　　５３％ ＨＮｏ、　　　　　　　　　　８％ Ｈ，０２５％ で水和酸化ジルコニウム粉末（これは塩基性硫酸ジルコ
ニウムの加水分解、次いで硝酸及び水による洗浄処理に
よって得られるもの）とともに水及び硝酸の存在下に混
練する。
次いでこの混合物を直径五２絽のダイを通して押出す。
押出物を１２０℃で１５時間乾燥し、次いで４５０℃で
２時間焼成する。
得られた触媒の特性は次の通りである。
押出物の直径　　　　３鵡 ＳＢＥ　　　　　　　　　９８情”／ｇＶＰＴ　　　　
　　　　　（Ｌ２８ｃｍ’／９例８：触媒８ この触媒は、酸化ジルコニウム、酸化セリウム及び酸化
チタンを基材とした本発明のマツシブ体触媒に関する。
典型的なイルメナイト硫酸溶解法において加水分解及び
テ過の後に得られる酸化チタン懸濁液に硫酸塩の全部を
中和するため石灰懸濁液を加える。得られた懸濁液を１
５０℃で１時間乾燥する。得られた粉末を下記の重量割
合水和酸化チタン　　　４３％ 水和酸化ジルコニウム　１６％ 水和酸化セリウム　　１０％ ＨＮｏ、　　　　　　　　　８％ Ｈ２Ｏ２３％ で一方の水和酸化：）ルコニウム粉末（これは塩基性硫
酸ジルコニウムの力性ソーダ処理、次いで硝酸及び水に
よる洗浄によって得られる）と他方の水和酸化セリウム
粉末（これは例７に記載のように得られる）とともに水
及び硝酸の存在下に混練するＯ 次いでこの混合物を直径＆２簡のダイを通して押出す。
押出物を１２０℃で１５時間乾燥し、次いで４５０℃で
２時間焼成する。
得られた触媒の特性は次の通りである。
押出物の直径　　　　３闘 Ｓ　ＢＥ　　　　　　　　　１１２ｍ”／９ＶＰＴ　　
　　　　　　　（１，２９ｃｐｓ’／り例９：融媒試験 この触媒試験は、下記の条件 ガスの組成 Ｆｌ！５　　　　　　６　％ ＳＯ雪　　　　　　４％ Ｃ８２１％ ＣＯ８１５％ Ｈ２Ｏ３０％ Ｎ、　　　　　　　　５＆５　％ ＶＶＨ＝　９　０　０　　ｈｒ− 反応器流入温度　　　　２２５℃ 反応器−流出温度　　　　３４０℃ で各種触媒のクラウス法転化及びＣ８，除去に対する活
性を比較するためである。
流出ガスは気相クロマトグラフィーにより分析する。
以下の表１及び表２に、それぞれクラウス法接触及びＣ
８，除去について老化前の及びある種の触媒については
１５時間操作（そのうち５時間は５０００ＶＰＭの酸素
雰囲気下で実！Ｕ”）して老化させた後の触媒を用いて
得られた結果を示す。数値は転化率部）を表わす。
表１　各種の接触時間でのクラウス法転化における触媒
活性表２　各種の接触時間でのＣ８２除夫における触媒
活性表１及び表２に記載の・結果を検討すると、本発明
の触媒が従来技術の触媒よりも優れていることが立証さ
れる。
特’ＶＣ％　ＣＳ　ｚの除去／加水分解における本発明
の触媒の短い接触時間での活性が非常に高いことがわか
る。また、ＣＯ８の除去に対してはＣ８２除失で得られ
た結果と同じ結果が得られた。
本発明の範囲内で多くの変更をなし得ることが認められ
る。
一１ 代理人の氏名　　倉　内　基　弘゛４′ゝ−−〜−一　
ｌ 同　　　風　間　弘　志７・′ハ ゝ、　。
手続補正書 昭和６２年７月２日 特許庁長官　小　川　邦　夫　殿 事件の表示　昭和６２年　特願第１０４８８５　　号び
方法 補正をする者

Claims (15)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）酸化ジルコニウムを含有するマッシブ体よりなる
    ことを特徴とする硫黄化合物を含有する産業排ガスの処
    理用触媒。
  2. （２）酸化チタン及び（又は）酸化セリウムをも含有す
    ることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の触媒。
  3. （３）酸化ジルコニウムを含有する担体と酸化チタンを
    含有する担持相とからなることを特徴とする硫黄化合物
    を含有する産業排ガスの処理用触媒。
  4. （４）酸化チタンを含有する担体と酸化ジルコニウムを
    含有する担持相とからなることを特徴とする硫黄化合物
    を含有する産業排ガスの処理用触媒。
  5. （５）酸化セリウムをも含有することを特徴とする特許
    請求の範囲第３又は４項記載の触媒。
  6. （６）円柱状、葉片状又はハニカム状断面を持つ中実又
    は中空形態を呈することを特徴とする特許請求の範囲第
    １又は２項記載の触媒。
  7. （７）酸化ジルコニウムと要すれば酸化チタン及び（又
    は）酸化セリウムを含有する活性相とモノリシック体の
    担体とからなることを特徴とする硫黄化合物を含有する
    産業排ガスの処理用触媒。
  8. （８）酸化ジルコニウムの量が最終製品触媒に対して０
    ．５〜１００重量％であることを特徴とする特許請求の
    範囲第１〜６項のいずれかに記載の触媒。
  9. （９）けい素、アルミニウム、イットリウム及び希土類
    元素よりなる群から選ばれる元素の酸化物の少なくとも
    １種よりなる添加剤を含むことを特徴とする特許請求の
    範囲第１〜８項のいずれかに記載の触媒。
  10. （１０）添加剤の量が酸化ジルコニウムと添加剤の総量
    に対して１〜１０重量％であることを特徴とする特許請
    求の範囲第９項記載の触媒。
  11. （１１）粘土、けい酸塩、アルカリ土金属硫酸塩及びセ
    ラミック繊維よりなる群から選ばれる１又は２種以上の
    補助成分を含有することを特徴とする特許請求の範囲第
    １〜１０項のいずれかに記載の触媒。
  12. （１２）触媒の各種成分を混合することによつて実施す
    ることを特徴とする特許請求の範囲第１〜１１項のいず
    れかに記載の触媒の製造法。
  13. （１３）共沈又は共ゲル化によつて実施することを特徴
    とする特許請求の範囲第１〜１１項のいずれかに記載の
    触媒の製造法。
  14. （１４）酸化ジルコニウムに酸化チタン先駆物質と要す
    れば添加剤先駆物質との溶液を含浸させることを特徴と
    する特許請求の範囲第３及び５〜１１項のいずれかに記
    載の触媒の製造法。
  15. （１５）酸化チタンを酸化ジルコニウム又は酸化ジルコ
    ニウム先駆物質によつて被覆し、そして要すればその被
    覆を酸化ジルコニウム先駆物質の含浸前に又は含浸後に
    行うことを特徴とする特許請求の範囲第４〜１１項のい
    ずれかに記載の触媒の製造法。
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