JPS6323982A - 転写用結合剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、転写用結合剤、その転写への使用法及びこれ
を含有する印刷インキ及び捺染のりに関する。

転写とも呼ばれる熱転写法においては、紙に染料を印捺
し、この染料を熱及び接触により希望の基質上に昇華さ
せる。印刷及び乾燥ののち、印捺された紙は中間貯蔵さ
れ、そして必要なときに転写カレンダー、熱転写印刷機
又は転写印刷機を用いて、一部は減圧下に、染料が基質
上に転写される。

転写カレンダーは、加熱される円筒及びドラムの周囲を
走行する無端ベルトから成る。軽微な圧力下に、印捺さ
れた転写紙を印刷すべき基質と一緒に、円筒とベルトの
間を通過させる。

転写印刷機の場合は、紙と基質を加熱面と定盤の間で転
写に付する。円筒又は加熱面の温度は好ましくは１７（
）〜２５０℃特に１９０〜２２５°Ｃである。この条件
下で染料は転写紙から基質上へ昇華する。

熱転写法に適する染料は文献により公知であって、種々
の染料群例えばアミノケトン染料、ケトンイミン染料、
ニトロ染料、メチン染料、ニトロジフェニルアミン染料
、キノリン染料、アミノナフトキノン染料、クマリン染
料及びアゾ染料例えばモノ−及びジスアゾ染料からの、
特に難溶性ないし不溶性の分散染料である。

そのほか建染染料も用いられる。これには例えばインジ
ゴイド染料又はアントラキノン建染染料が含まれ、これ
らには例えばアントライミド類、アントラキノンアクリ
ドン類、アントラキノ／チアゾール類、アントラキノニ
ルアジン類ならびに縮合環系の誘導体例えばナフタリン
染料、ペリレン染料、硫酸化カルバゾール類及びキノン
染料がある。

熱転写法において真空中で操作しない場合には、通常は
１８０〜４００好ましくは２００〜４００の分子量を有
する染料が用いられる。真空中で例えば１００〜１５０
　ミＩＪパールで操作する場合には、高分子量の染料も
転写できる。

転写法には光学的増白剤、例えばスチルベンジルスルホ
ン酸のナフタルイミド誘導体又はスチロール−ペンゾー
ル誘導体も適している。

転写紙の印捺自体は、一部は高速の紙印刷機を用いて凹
版印刷法及びフレキノ印刷法により行われる。その際高
い印刷速度を必要とするため、低粘度の印刷インキを用
いて操作すべきである。このために、ＤＩＮ−ビーカー
中で２３℃において４關のノズルを用いて測定して、流
出時間が平均１５〜２５秒の粘度が必要である。

迅速な乾燥を達成するため、印刷インキは多くの場合有
機溶剤を基礎として構成される。

従来の織物印刷機を用（・てローラー印刷法、回転印刷
法又は平スクリーン印刷法により紙を印刷する場合には
、平均で２０〜８０ｍ／分の著しく低い印刷速度により
操作される。印捺された紙の乾燥は、機械の型に応じて
８０〜１２０°Ｃの温度で６０秒ないし１．５分間に行
われる。

この場合には印刷のために溶剤含有印刷インキでなく、
好ましくは２〜８　Ｐａｓに調整された粘度を有する水
性印刷インキが用いられる。

用いられる印刷インキ及び捺染のりは実際には染料のほ
かに、染料を転写紙上に付着結合するための結合剤及び
普通の添加物及び保護剤を含有する。

凹版印刷法及びフレキソ印刷法に通常用いられる公知の
結合剤は、水と相溶性を有しない。

これらの結合剤は、例えばコロホニウム、芳香族炭化水
素樹脂、ポリビニルアセテート又はポリプニルプチラー
ルである。これらの生成物の溶解には時間を要し、水中
で調製された染料からは全く又は少量でしか併用するこ
とができない。結合剤は無水であることを要し、多くの
場合印刷インキの製造時に混合加工しなければならない
。印刷業者自身が短時間に印刷インキを製造することは
できない。

水にも、溶剤として用いられる低級アルコールに（任意
の割合で溶解するか又はエマルジョンを形成する結合剤
を用いる方法は、これまで知られていないか又は少なく
とも実際に確立されなかった。

結合剤としての、及び好ましくは織物印刷機に用いられ
る捺染のりのための濃化剤としての機能について、水溶
性結合剤が試験され、そして一部のものは使用されてい
る。その例としては次のものがあげられる。アルギン酸
塩、セルロース誘導体、ポリアクリレート、ポリビニル
ピロリドン、ポリビニルアルコール、部分エステル化ポ
リビニルアセテート、殿粉生成物、ゼラチン、ポリアク
リルアミド、ポリビニルメチルエーテル又は水ガラス。

これらの生成物の一部のものは、印刷中に糸を引く傾向
を有し、他のものは室温で粘着し、さらに他のものは乾
燥状態で破砕するもろいフィルムを形成する。懸念され
るゴースト像が生じる。若干の生成物は良好な接着性を
有する良好なフィルムを与えるが、染料に対し遮断層を
形成し、このため染料を遅延させる作用を有する。ポリ
ビニルアルコールを基礎とする結合剤がきわめて有用で
あることが知られた。しかしポリビニルアルコール及び
他の水溶性結合剤〕いずれを用いても、紙凹版印刷機又
はフレキン印刷機による満足すべき印刷は不可能である
。

熱転写法のための結合剤は、機械上で問題のない流延性
を保証しなければならない。このものは紙への良好な接
着性及び良好な耐摩擦性を有しなければならない。なぜ
ならば紙を巻き上げそして巻き戻す際に衝撃又は衝突に
よっても、染料の摩耗又は印刷層の破砕が生じるからで
ある。従って基質への転写ののちゴースト像が生さらに
染料が結合剤中に又は結合剤から紙の中に移行してはな
らない。そうでないと、不鮮明な輪郭、染料混合物の場
合は色調の移動、いわゆる移行成像が生じる。

転写条件において結合剤は染料をできるだけ保留しない
べきであり、すなわち遅延作用を全く又はできるだけわ
ずかしか有してはならない。

西独特許出願公告２５２０５２７号明細書には、転写の
ための水性の印刷インキ及び捺染のりが記載されている
。そこで用いられる結合剤／濃化剤によっては、すべて
の場合に最適の結果を得ることができない。本発明の結
合剤は、この技術水準から導き出されたものでない。

熱転写用の基質としては、例えば次のものが用いられる
。ポリエステル、ポリアクリルニトリル及びポリアミド
からの織物、編物及びフリース、予備仕上げされた相当
するセルロース材料、ならびにポリエステル、ポリアク
リルニトリル、ポリアミド又は他の染色可能な材料から
の塗布された表面。

本発明の課題は、印刷インキ及び捺染のりのための水性
染料分散液を問題なしに、すなわち前記の欠点なしに加
工することのできる転写用結合剤を提供することである
。

本発明はこの課題を解決するもので、単量体の重量に対
し、 ａ）　５〜９５重量％のＮ−ビニルカプロラクタム、９
５〜５重量％のＮ−ビニルピロリドン、及び０〜３０重
量％の、アクリル酸もしくはメタクリル酸のアルキル−
もしくはヒドロキシアルキルエステル（アルキル基中に
１〜１４個又はヒドロキシアルキル基中に２〜６個の炭
素原子を有する）、２〜３個の炭素原子を有する飽和カ
ルボン酸のビニルエステル、アクリル酸、メタクリル酸
、マレイン酸もしくはイタコン酸（単量体カルボン酸は
そのアルカリ塩又はアンモニウム塩の形で存在する）、
アクリルアミド、メタクリルアミド又はこれらの単量体
の混合物、ある（・は ｂ）２０〜８０重量％のＮ−ビニルカプロラクタム、及
び８０〜２０重量％の、アルキル基中に１〜１４個の炭
素原子を有するアクリル酸もしくはメタクリル酸のアル
キルエステル、アクリルアミド又はこれらの単量体の混
合物（単量体としての、１〜４個の炭素原子を有するア
クリル酸又はメタクリル酸のアルキルエステルの場合は
、この単量体は３０重量％以下の量で含有される） の組成を有する共重合体から成る、転写用の印刷インキ
又は捺染のりに用いるための結合剤である。この結合剤
を用いると前記の欠点を避けることができる。

本発明はさらに、この共重合体を転写用印刷インキ又は
捺染のりに結合剤として使用する方法ならびにこの共重
合体を含有する印刷インキ又は捺染のりである。

本発明の共重合体においてアクリル酸のアルキルエステ
ルとしては、例えばアクリル酸メチル、アクリル酸エチ
ル、アクリル酸ブチル、アクリル酸エチルヘキシル又は
アクリル酸ラウリルが、メタクリル酸のアルキルエステ
ルとしては、例えばメタクリル酸エチル又はメタクリル
酸ブチルが、アクリル酸及びメタクリル酸のヒドロキシ
アルキルエステルとしては、例えばアクリル酸ヒドロキ
シエチル、メタクリル酸ヒドロキシエチル、アクリル酸
とドロキシ７’ｏピル又はメタクリル酸ヒドロキシグロ
ビルが、ソシてビニルエステルとしては例えば酢酸ビニ
ル又はピロピオン酸ビニルが用いられる。

好ましい結合剤は、 ａ）２０〜８０重量％のＮ−ビニルカプロラクタム、 ８０〜２０重量％のＮ−ビニルピロ！Ｊ）’ｙ及び ０〜３０重量％のアクリル酸のアルキルエステルモジ＜
ハヒドロキシアルキルエステル（アルキル基中に１〜８
個の炭素原子又はヒドロキシアルキル基中に２〜６個の
炭素原子を有スる）、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル
、アクリルアミド又はこれらの単量体の混合物、あるい
は ｂ）３０〜３０重量％のＮ−ビニルカプロラクタム及び ７０〜４０重量％のアクリルアミド から成る。

実用のためにはＮ〜ルビニルカプロラクタム２０〜８重
量％及びＮ−ビニルピロＩＪ）”７８０〜２０重量％か
らの共重合体が特に優れて（・る。

ａ）において場合により追加含有される単量体について
は、５〜２５重量％の景が好ましい。

本発明の結合剤は水及び低級脂肪族アルコールに完全に
溶解するか、あるいは疎水性単量体が組込まれている場
合には、特に室温においてこれらの溶剤中で安定なエマ
ルジョンを形成する。

本共重合体は常法により、ラジカル開始剤の存在下に及
び場合により調節剤の存在下に、溶液重合により製造さ
れる。重合のためには好ましくは、得られる重合体溶液
をそのままで又は場合により希釈したのち、本発明の用
途に供給できる溶剤が用いられる。

本共重合体は１５〜５００に一値を有し、その際に一値
はテトラヒドロフラン又は水中の１重量％溶液について
２５°Ｃでクイケンチャー法により測定される。好まし
いに一値は、印刷インキに結合剤として用いる場合には
２５〜３５で、捺染ペーストに用いる場合には６０〜４
０である。水−エタノール混合物（比率が水７０〜９５
重量部及びエタノール５〜３０重量部で、その重量に対
し１：４の比で水希釈したもの）中の本発明の結合剤の
３０重量％溶液は、２３０Ｃで直径４ｗのＤＩＮ−ビー
カーからの流出時間が１５〜３０秒に相当する粘度を有
する。

印刷インキは本発明の結合剤を０．１〜３０重量％好ま
しくは７〜２０重量％、捺染のりはそれを１．５〜３０
重量％好ましくは７〜２０重量％含有する。その際新規
な結合剤は、その水溶液、水−アルコール溶液もしくは
純アルコール溶液又はエマルジョンの形で用いられる。

印刷インキのための好ましい組成物は、本発明の結合剤
０．１〜３０重量′！４好ましくは０．５〜２０重量％
、染料に対し３０〜５０重量％の普通の水性調製物の形
の分散染料０．１〜３０重量％好ましくは１〜１５重量
％、補助剤としての添加物０．１〜１０重量％、溶剤と
しての低級アルコール２０〜９６重量％好ましくは９０
〜３０重量％及び水０〜３０重量％好ましくは１〜１０
重量％を含有する。

捺染のりのための特に好ましい組成物は、本発明の結合
剤１．５〜３０重量％好ましくは７〜２０重量％、濃化
剤０．５〜５．０重量％好ましくは１．５〜２．５重量
％、６０〜５０重量％の普通の水性調製物の形の分散染
料０．１〜３０重量％、場合により補助剤としての添加
物０．０５〜１．０重量％及び全量が１００重量％とな
る量の水を含有する。

これについて以下に説明する。

分散染料の普通市販の水性調製物を用いることができ、
これらはいずれも専門家によく知られており、印刷イン
キ又は捺染のりのための水性分散液の形のこの種の分散
染料は、例えば西独特許出願公告２５２０５２７号明細
書に記載されている。

本発明の結合剤は好ましくは２５〜５０重量％の水溶液
、アルコール溶液又は水−アルコール溶液の形で用いら
れる。低級アルコールとしては、例えばエタノール、ｎ
−プロパツール及びインプロパツールが用いられる。

印刷インキにおける補助剤添加物は、特に乾燥遅延剤殊
に多価アルコール、例えばグリコール類、グリセリン、
エチレングリコール、フロピレンゲリコール又はグリコ
ールエーテルであり、これは１０重量％以下の量で使用
できる。

さらに例えば均染剤及び流延改善剤、例えばオキシアル
キル化されたジアミンが１０％以下の量で、あるいはシ
リコーン不含の普通の消泡剤、分散剤、乳化剤等の添加
物、例えばリグニンスルホン酸のＮａ塩又は種々の起源
の非イオン性乳化剤が６％以下の量で用いられる。印刷
インキにおいてアルコール溶剤としては、特にエタノー
ル、Ω−プロパンール及びインプロパツールが優れてい
る。

捺染のりは普通は濃化剤を含有する。染料凝集作用を示
さないならば原則的には繊維捺染に用いられる文献記載
の濃化剤を使用できる。多（の場合部分架橋されたポリ
酸例えばポリアクリル酸、アクリル酸及び／又はメタク
リル酸の共重合体、アクリル酸−アクリルアミド共重合
体を基礎とする５０万ないし６百万の分子量を有する公
知の合成濃化剤が特に好適である。濃化剤は通常はその
アルカリ塩又は好ましくはアンモニウム塩の形で用いら
れる。

捺染のり用の追加の補助剤は、例えば特にシリコーン不
含の消泡剤ならびに乾燥遅延剤としてのエチレングリコ
ールである。

前記の組成物は、好ましい用途のために推奨される粘度
を有し、この粘度は印刷インキの場合は溶剤により又は
捺染のりの場合は濃化剤の量又は水の量を変化すること
により容易に調整することができる。

本発明の結合剤は印刷された紙上で良好な接着性を有し
、はがれないための可撓性が充分であり、かつ良好な耐
摩耗性を有する。紙の貯蔵安定性はきわめて良好で、紙
から基質への染料の移行性が優れている。本結合剤は本
質的な遅延作用を有しない。前記の性質により、同じこ
とは摩擦及び移行による成像についてもあてはまる。す
なわち本結合剤は、印捺された紙の貯蔵時に同時に染料
分子に対する遮断層として働（。高い温度を作用させて
転写する際に染料分子は、この遮断層として機能する結
合剤からほとんど完全に拡散することかできる。従って
普通の熱転写条件において、満足すべき転写印刷が卓越
した染料転写で得ることができる。本発明の結合剤は、
転写温度において易粘着性表面を生成するという有利な
熱可塑性を有するので、転写紙と印刷すべき基質の間の
摩擦抵抗が防止される。

下記例中の部は重量部で、％は重量に関する。

Ｋ−値は１重量％のテトラヒドロフラン溶液又は水溶液
として２５°Ｃで測定される。

実施例１ ３００部の水／晃タノール中のビニルカプロラクタム７
０％及びビニルピロリ ドン６０％からの共重合体（１％ テトラヒト０７ラン溶液中で２５ ℃で測定して６６０に一値を有す る）の３０％溶液、 １００部のエチレングリコール及び ６００部のエチルアルコールを混合する。

１０００部 ５００部のこの混合物に、軽（攪拌しなから２００部の
ディスパース・レッド６０　（Ｃ，Ｌ６０７５６　）の
５０％水性ペースト 及び ６００部のエチルアルコールを加える。

１０００部 この印刷インキを用いて凹版印刷機により転写紙に印捺
する。この紙はきわめて良好な貯蔵安定性を有し、転写
印刷において２１０℃で２５秒間に、ポリエステル編物
上に濃色かつ輪郭の鮮明な優れた赤色の転写を与える。

実施例２ ６００部の水／イングロパノール（８５：１５）中のビ
ニルカプロラクタム６ ０％、ビニルピロリドン６０％及 びヒドロキシグロピルアクリレー ト１０％からの共重合体（１％水 溶液中で２５℃で測定して３６０ に−値を有する）の３５％溶液。

４０部のポリエチレングリコールモノメチルエーテル及
び ６６０部のイングロパノールを混合する。

１０００部 ５００部のこの混合物Ｋ、軽く攪拌しなから２２０部の
ディスパース・ブルーフ　２　（Ｃ，Ｉ。

６０７２５　）の４０％水性ペースト 及び ２８０部のエチルアルコールを加える。

１０００部 この印刷インキを用いてフレキソ印刷機により転写紙に
印捺する。この紙はきわめて良好な貯蔵安定性により優
れている。転写印刷において２１０℃で３０秒間に、ポ
リエステル織物上に輪郭が鮮明で濃色の青色印刷像が得
られる。

実施例３ 実施例２の印刷インキにおいて、結合剤としてＳＯＯ部
の水／エタノール（８５：１５）中のビニルカプロラク
タム６０％及びアクリルアミド４０％から成る共重合体
（１％水溶液中で２５℃で測定して３８０に一値を有す
る）を用いる。

実施例４ 実施例２の印刷インキにおいて、結合剤として３００部
の水／エタノール（８５：　１５）中のビニルカプロラ
クタム６０％、ビニルピロリドン２５％及ヒエチルへキ
シルアクリレート１５％から成る共重合体（１％テトラ
ヒドロ７ラン溶液中で２５°Ｃで測定して３９のに一値
を有する）の３０％溶液を用いる。

実施例５ 実施例２の印刷インキにおいて、結合剤として３００部
の水／エタノール（８５：１５）中のビニルカプロラク
タム５２％、ビニルピロリドン２３％及びビニルアセテ
ート２５％からの共重合体（１％テトラヒドロフラン溶
液中で２５℃で測定して３７０に一部を有する）の３０
％溶液を用いる。

実施例６（捺染のりの例） ９２１、５部の水に、順次に １５部のエチレン／マレイン酸共重合物（分子量５ｏｏ
ｏｏｏ以上）、 １０．０部の２５％アンモニア水 １　部の消泡剤混合物としてのくえん酸−トリスーイソ
ノニルエステル 中のモノステアリルホスフェ− トの５％溶液及び ６０　部の水／イソプロパツール（８０：２０）中のビ
ニル力グロラクタ ム６０％、ビニルピロリドン２ ５％及びビニルプロピオネート １５％からの共重合体（１％テ トラヒドロフラン溶液中で２５ ００で測定したに一部は６６）の ３０％溶液を攪拌しなから加え る。

１０００部 水性調製物を加える。

１０００部 こうして得られた捺染のりを、回転スクリーン捺染機に
より転写紙に印捺する。この紙は摩擦堅牢性が良好で、
きわめて良好な貯蔵安定性を有する。これを転写法によ
り２０５℃で４５秒間処理すると、ポリ塩化ビニル層で
被覆したブリキ板上に、問題がなく鮮明な濃色の黄色印
刷像が得られる。

実施例７ ６５部のアンモニアで中和し、一部架橋したアクリル酸
９０％及びアクリルアミド１０％からの高分子共重合体
の３０％水性ペースト、６０部のビニルカプロラクタム
６０％、ビニルピロリドン２５％及びブチル アクリレート１５％からの共重合 体（１％テトラヒドロフラン溶液 中２５℃でに一部は４５）の水／ エタノール（８５：１５）中の３ ２％溶液及び ２部の消泡剤としてのプロピレンオキシド６モルと反応
させたエチルへキ サン酸を ９０３部の水に順次攪拌混合する。

１０００部 得られた濃厚液８５０部を、デイスノ（−ス・レッド１
１　（Ｃ，１，６２０１５）の３０％水性染料ペースト
と混合する。

得られた捺染のりをフラットスクリーン捺染機により、
転写紙上に印捺する。この紙はきわめて良好な貯蔵安定
性を有する。これを使用して転写法により２００℃で３
０秒間処理すると、ポリアミド織物上に鮮明な濃色の捺
染が得られる。

実施例８ ８０部のアンモニアで中和し一部架橋した高分子ポリア
クリル酸（分子量２゜ ５〜３百万）の５％水性ペースト、 ９０部のビニルカプロラクタム７０％、ビニルピロリド
ン１５％、エチルア クリレート１２％及びヒドロキシ エチルアクリレート６％からの共 重合体（１％テトラヒドロフラン 溶液中２５°Ｃで測定したに一部は ４０〜４５）の水／イソプロパラ ール（８０：２０）中の３０％溶 液及び ２部のプロピレンオキシド３モルと反応させたエチルヘ
キサノールを、 ８２８部の水に順次攪拌混合する。

１０００部 この結合剤含有濃厚液８４０部に、攪拌しなからディス
パース・ブルー３４７の３０％水性ペースト１６０部を
添加する。これをトリアセテート織物上に２１０°Ｃで
３０秒間転写処理すると、鮮明な濃いトルコ色の印捺像
が得られる。

製造例： 例１ 攪拌器、温度計及び還流冷却器を備えた２１の反応用フ
ラスコに、 アゾビスイソブチロニトリル３部 エタノール１３８．５部 Ｎ−ビニルカプロラクタム２１０部 Ｎ−ビニルピロリドン９０ 脱塩水１９６．４部及び ブテン−１−オール−３（調節剤）４．５部の混合物を
装入し、攪拌しなから還流温度に加熱し、この温度で４
時間保持する。次いで混合さらに３時間攪拌して均質溶
液【する。

Ｎ−ビニルカプロラクタム７０％及びＮ−ビニルピロリ
ドン６０％からの共重合体の水／エタノール（８０：２
０）中の６０％溶液が得られ、これはそのまま使用でき
る。重合体のに一部は、１％テトラヒドロフラン溶液中
２５°Ｃで測定すると６３である。

例２ 例１と同様にして、 アゾビスイソブチロニトリル３．５部 イングロバノール９６．２部 Ｎ−ビニルカプロラクタム２１０部 Ｎ−ビニルピロリドン１０５ ２−ヒドロキシプロピルアクリレート３５部脱塩水２　
９　４．　６部及び ブテン−１−オール−３の５．３部 を重合させ、得られた重合体溶液に冷却しなから、脱塩
水２　５　０．　４部を添加し、さらに３時間攪拌する
。

Ｎ−ビニルカプロラクタム６０％、Ｎ−ζ゛ニルピロリ
ドフ３０％び２−ヒドロキシプロピルアクリレート１０
％からの共重合体の水／イソプロパツール（８５：１５
）中の３５％溶液が得られる。この重合体のに何重は、
１％水溶液中２５℃で測定すると６６である。

例３ アゾビスイソブチロニトリル３部、エタノール１　０　
３．　９部、Ｎ−ビニルカプロラクタム１８０部、アク
リルアミド溶液（水中５０％）２４０部、脱塩水１１１
部及びブテン−１−オール−３の４．５部からの混合物
を調製し、その１６０加熱する。次いで残部の混合物を
１時間かけて添加し、混合物を３時間還流温度に保持し
て、重合を完結させる。次いで冷却し、脱塩水３５１６
部を１時間かげて添加したのち、なお６時間攪拌する。

ビニルカプロラクタム６０％及びアクリルアミド４０％
からの共重合体の水／エタノール（８５：１５）中の３
０％溶液が得られる。この重合体の１％水水液液中２５
Ｃで測定したに一部は６８である。

例４ 例１と同様にして、アゾビスイソブチロニトリル６部、
エタノール１０３．９部、Ｎ−ビニルカプロラクタム１
８０部、Ｎ−ビニルピロリドン７５部，２−エチルへキ
シルアクリレート４５部、脱塩水２３１部及びブテン−
１−オール−３の４．５部の混合物を重合させ、得られ
た重合体溶液に、冷却しなから脱塩水３５１６部を添加
し、さらに３時間攪拌する。

Ｎ−ビニルカプロラクタム６０％、Ｎ−ビニルピロリド
ン２５％及び２−エチルへキンルアクリレート１５％か
らの共重合体の水／エタノール（８５：１５）中の６０
％溶液が得られる。

この重合体の１％テトラヒドロフラン溶液中２５°Ｃで
測定したに一部は３９である。

例５ 例１と同様にして、アゾビスインブチロニトリル６部、
エタノール１０５．９部、Ｎ−ビニルカプロラクタム１
５６部、Ｎ−ビニルピロリドン６９部、ビニルアセテー
ト７５部、脱塩水２３１部及びブテン−１−オール−３
の４．５部の混合物を重合させ、得られた重合体溶液に
冷却しなから脱塩水３５７６部を添加し、さらに３時間
攪拌する。

Ｎ−ビニルカプロラクタム５２％、Ｎ−ビニルピロリド
ン２３％及びビニルアセテート２５％からの共重合体の
水／エタノール（８５：１５）中の６０％溶液が得られ
る。この重合体の１％テトラヒドロフラン溶液中２５℃
で測定したに一部は３７である。

例６ 例１と同様にして、アゾビスイソブチロニトリル３部、
インプロパツール１３９．４　部、Ｎ−ビニルカプロラ
クタム１８０部、Ｎ−ビニルピロリドン７５部、ビニル
プロビオネート４５部及び脱塩水２００部の混合物を重
合させ、得られた重合体溶液に冷却しなから脱塩水６５
１６部を添加し、さらに３時間攪拌する。

Ｎ−ビニルカプロラクタム６０％、Ｎ−ビニルピロリド
ン２５％及びビニルグロビオネート１５％からの共重合
体の水／インプロパツール（８０二２０）中の３０％溶
液が得られる。この重合体の１％テトラヒドロフラン＠
液中２５℃で測定したに一部は３６である。

例７ 例１と同様にして、アゾビスイソブチロニトリル３，２
部、エタノール１０１．２部、Ｎ−ビニルカプロラクタ
ム１９２部、Ｎ−ビニルピロリドン８０部、ｎ−ブチル
アクリレート４８部、脱塩水２５８．４部及びブテン−
１−オール−６の２゜４部を重合させ、得られた重合体
溶液に冷却しなから脱塩水３１４．８部を添加し、さら
に３時間攪拌する。

Ｎ−ビニルカプロラクタム６０％、Ｎ−ビニルピロリド
ン２５％及びＤ−ブチルアクリレート１５％からの共重
合体の水／エタノール（８５：１５）中の３２％溶液が
得られる。この重合体の１％テトラヒドロフラン溶液中
２５℃で測定したに一部は４５である。

例８ 例１と同様にして、アゾビスイソブチロニトリル３部、
イン、プロパツール１３９．４部、Ｎ−ビニルカプロラ
クタム２１０部、Ｎ−ビニルピロリドン４５部、エチル
アクリレート６６部、２−ヒドロキシエチルアクリレー
ト９部及び脱塩水２００部の混合物を重合させ、得られ
た重合体溶液に冷却しなから脱塩水３５Ｚ６部を添加し
、さらに６時間攪拌する。

Ｎ−ビニルカプロラクタム７０％、Ｎ−ビニルピロリド
ン１５％、エチルアクリレート１２％及び２−ヒドロキ
シエチルアクリレート３％からの共重合体の水／インプ
ロパツール（８０：２０）中の６０％溶液が得られる。

この重合体の１％テトラヒドロフラン溶液中２５℃で測
定したに一部は４０〜４５である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、単量体の重量に対し、（ａ）５〜９５重量％のＮ−
   ビニルカプロラクタム、９５〜５重量％のＮ−ビニルピ
   ロリドン、及び０〜３０重量％の、アクリル酸もしくは
   メタクリル酸のアルキル−もしくはヒドロキシアルキル
   エステル（アルキル基中に１〜１４個又はヒドロキシア
   ルキル基中に２〜３個の炭素原子を有する）、２〜３個
   の炭素原子を有する飽和カルボン酸のビニルエステル、
   アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸もしくはイタコ
   ン酸（単量体カルボン酸はそのアルカリ塩又はアンモニ
   ウム塩の形で存在する）、アクリルアミド、メタクリル
   アミド又はこれらの単量体の混合物、あるいは（ｂ）２
   ０〜８０重量％のＮ−ビニルカプロラクタム、及び８０
   〜２０重量％の、アルキル基中に１〜１４個の炭素原子
   を有するアクリル酸もしくはメタクリル酸のアルキルエ
   ステル、アクリルアミド又はこれらの単量体の混合物（
   単量体としての、アルキル基中に１〜４個の炭素原子を
   有するアクリル酸又はメタクリル酸のアルキルエステル
   の場合は、この単量体は３０重量％以下の量で含有され
   る）の組成を有する共重合体から成る転写用結合剤。 ２、（ａ）２０〜８０重量％のＮ−ビニルカプロラクタ
   ム、８０〜２０重量％のＮ−ビニルピロリドン、及び０
   〜３０重量％の、アクリル酸のアルキル−もしくはヒド
   ロキシアルキルエステル（アルキル基中に１〜８個又は
   ヒドロキシアルキル基中に２〜３個の炭素原子を有する
   ）、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、アクリルアミド
   又はこれらの単量体の混合物、あるいは（ｂ）３０〜６
   ０重量％のＮ−ビニルカプロラクタム及び７０〜４０重
   量％のアクリルアミドから成ることを特徴とする、特許
   請求の範囲第１項に記載の結合剤。 ３、単量体の重量に対し、（ａ）５〜９５重量％のＮ−
   ビニルカプロラクタム、９５〜５重量％のＮ−ビニルピ
   ロリドン、及び０〜３０重量％の、アクリル酸もしくは
   メタクリル酸のアルキル−もしくはヒドロキシアルキル
   エステル（アルキル基中に１〜１４個又はヒドロキシア
   ルキル基中に２〜３個の炭素原子を有する）、２〜３個
   の炭素原子を有する飽和カルボン酸のビニルエステル、
   アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸もしくはイタコ
   ン酸（単量体カルボン酸はそのアルカリ塩又はアンモニ
   ウム塩の形で存在する）、アクリルアミド、メタクリル
   アミド又はこれらの単量体の混合物、あるいは（ｂ）２
   ０〜８０重量％のＮ−ビニルカプロラクタム、及び８０
   〜２０重量％の、アルキル基中に１〜１４個の炭素原子
   を有するアクリル酸もしくはメタクリル酸のアルキルエ
   ステル、アクリルアミド又はこれらの単量体の混合物（
   単量体としての、アルキル基中に１〜４個の炭素原子を
   有するアクリル酸又はメタクリル酸のアルキルエステル
   の場合は、この単量体は３０重量％以下の量で含有され
   る）の組成を有する共重合体を結合剤として全重量に対
   し０．１〜３０重量％の量で含有する転写用の印刷イン
   キ又は捺染のり。 ４、結合剤を転写用の印刷インキに全重量に対し０．５
   〜２０重量％の量で、又は転写用の捺染のりに全重量に
   対し１．５〜３０重量％の量で含有することを特徴とす
   る、特許請求の範囲第３項に記載の転写用の印刷インキ
   又は捺染のり。