JPS63237055A - 写真印画紙用支持体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、写真印画紙用支持体に関するものであり、更
に詳しく述べるならば、改善された被切断特性、耐カー
ル性および接着性を有する写真印画紙用支持体に関する
ものである。

〔従来の技術〕

近年、写真の現像処理の高速化に伴い、従来使用されて
いたバライタ紙に代って、原紙の両面をポリオレフィン
樹脂で被覆した耐水性写真印画紙用支持体が使用される
ようになっている。

写真印画紙用支持体に要求される性質としては、寸法安
定性、耐湿性、接着性、隠蔽力などが優れていること、
および、写真乳剤層に悪影響を与えないことなどがある
が、そのほかに、刃物による被切断特性が優れているこ
とも必要である。

印画紙用支持体は、一般に、その一方の面に透明なポリ
オレフィン樹脂被覆層が設けられ、他の一方の面に、二
酸化チタンのような顔料を含む不透明なポリオレフィン
樹脂被覆層が設けられており、後者の不透明なポリオレ
フィン樹脂被覆層の上に写真乳剤層を設けて印画紙が形
成される。

印画紙には、現像所でネガが焼きつけられ、次いで現像
処理されポジ画像を持つ印画紙となる。

この印画紙は次にギロチンカッターなどにより規定のサ
イズに裁断される。ポリオレフィン樹脂被覆層を有する
支持体、又は、この支持体から作成された印画紙は、裁
断の際にカッターの上下の刃の間でせん断力を受けるが
、この時に、ポリオレフィン樹脂被覆層は単純な切断面
を示さず、被覆層が引き伸ばされた形状に切断されるこ
とが多い。

このような切断面を持つ印画紙は、外観不良のため当然
その商品価値は低下する。このような切断面不良を生ず
る現象は、特に乳剤が塗布されていない面側（裏面側）
のポリエチレン樹脂被覆層において顕著に発生する。

ポリオレフィン樹脂被覆層特に裏面側ポリエチレン樹脂
被覆層の被切断特性を向上させる方法として例えば、低
分子量のポリエチレン樹脂を用いることが知られている
（特公昭５８−４１５００号公報）。

しかしながら、低分子量のポリエチレン樹脂からなる樹
脂被覆層は、印画紙がプリンターや現像処理機内などを
走行する際、金属部などに接触すると傷がつきやすく、
さらに、印画紙の耐カール性を悪化させるという欠点を
有している。

上記の欠点を改善する方法として、紙基体を被覆するポ
リエチレン樹脂として特定の分子構造と物性を持つ高密
度ポリエチレンを用いる方法（特開昭５８−９５７３１
号公＠）、あるいは特定の物性を有する高密度ポリエチ
レンと特定の物性を有する低密度ポリエチレンとを特定
の割合で配合してなるポリエチレン樹脂配合物を用いる
方法（特開昭５８−９５７３２号公報、および、特開昭
６０−１５００４９号公報）などが提案されている。こ
れらの改善方法により得らｈる写真印画紙用支持体は良
好な被切断特性を示し、さらに耐傷性も優れているが、
その接着性、あるいは、耐カール性においては、必ずし
も十分満足できる結果が得られていない。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明は、前述の従来の写真印画紙用支持体の有する欠
点を解消し、被切断特性を改善すると共に、接着性およ
び耐カール性も良好な写真印画紙用支持体を提供するこ
とを目的とするものである。

〔問題点を解決するための手段・作用〕本発明の写真印
画紙用支持体は、 紙からなる基体と、 前記基体の、写真乳剤塗布表面側上と、その裏面側上と
に形成された２層のポリオレフィン樹脂被覆層とを有し
、 前記２層のポリオレフィン樹脂被覆層のうち、少なくと
も前記裏面側のポリオレフィン樹脂被覆層が（Ａ）　１
００重量部の、０．９５０ｇ／　ｃｓＡ以上の密度を有
する高密度ポリエチレンと、（Ｂ）１０〜４０重量部の
、０．９２０ｇ／ｃＪ未溝の密度を有する高圧法低密度
ポリエチレンと、および（Ｃ）３０〜１００重量部の、
０．９２０〜０．９３０ｇ／ｃｎｔの密度を有する高圧
法中密度ポリエチレンと、を含んでなるポリエチレン樹
脂組成物によって形成されていることを特徴とするもの
である。

すなわち本発明は、写真印画紙用支持体の少くとも裏面
側のポリエチレン樹脂被覆層を特定の密度を有する高密
度ポリエチレンと、それぞれ特定の密度を有する高圧法
低密度ポリエチレンおよび高圧法中密度ポリエチレンと
を特定の割合で配合したポリエチレン樹脂組成物により
形成することにより、得られる支持体および印画紙の被
切断特性を改善すると共に、それぞれの接着性と耐カー
ル性とを改善するものである。

本発明に用いられるポリエチレン樹脂組成物においてポ
リエチレン（Ａ）は−、０．９５ｇ／ｃＪ以上の高密度
を有し、組成物の主成分をなすものであり、その特徴と
しては耐カール性増進のために極めて有効なものである
。ポリエチレン（Ａ）の密度が０．９５ｇ／ｃｆｆｌ未
溝になると、得られる支持体、および印画紙の耐カール
性が不良となる。

また、ポリエチレン（Ｂ）は、高圧法により製造された
もので、０．９２０ｇ／−未満の低密度を有するもので
、紙基体との接着性増進のために極めて有効なものであ
る。ポリエチレン（Ｂ）の密度が０゜９２０ｇ／ｃｎｌ
より高くなると、得られる支持体および印画紙の接着性
が低下する。

更に、ポリエチレン（Ｃ）は、高圧法により製造された
もので、０．９２０〜０．９３０ｇ／ｃｄの中密度を有
するものであり被切断特性の改善に特に有効なものであ
る。この高圧法中密度ポリエチレン（Ｃ）を、高密度ポ
リエチレン（Ａ）　１００重量部に対し、３０〜１００
重量部の配合率で用いることにより、得られる支持体お
よび印画紙は、改善された極めて良好な被切断特性と耐
カール性を示すことができる。この配合量が、３０重量
部未満のときは、得られる支持体および印画紙の被切断
特性が不満足なものとなり、また、この配合量が１００
重量部を越えて多くなると、得られる支持体および印画
紙の接着性および耐カール性が不満足なものとなる。

このポリエチレン（Ｃ）の代りに、同程度の中密度を有
する低圧法ポリエチレン又は中圧法ポリエチレンを用い
ても十分な被切断特性改善効果は得られない。また、０
．９２０〜０．９３０ｇ／　ａｎ！の範囲外の密度を有
する高圧法ポリエチレンを用いても、被切断特性改善効
果は不満足なものとなる。

更に高密度ポリエチレン１００重量部に対し、高圧法低
密度ポリエチレン（Ｂ）が１０〜４０重量部の配合率で
用いられるが、これにより接着性が向上し、耐カール性
、被切断性と良くバランスする。

ポリエチレン（Ｂ）の配合量を１０重量部未満にすると
、得られる支持体および印画紙の接着性が不満足なもの
となり、また、その配合量を４０重量部より多くすると
、得られる支持体および印画紙の被切断特性および耐カ
ール性が不良となる。

本発明に使用する各ポリエチレンのメルトインデックス
（以下Ｍｌという）は、得られるポリエチレン樹脂組成
物のラミネート加工が可能な範囲の値であればよく、ポ
リエチレン（Ａ）ではＭＩが１〜２０ｇ／１０分、およ
び、ポリエチレン（Ｂ）およびポリエチレン（Ｃ）では
Ｍｌが１〜１０ｇ／１０分のものが適当である。

これら３種類のポリエチレン（Ａ）、　（Ｂ）および（
Ｃ）をブレンドするには、単純乾燥混合法、一段溶融混
合法、多段溶融混合法及びこれらの併用法等の公知の方
法を適用することができる。混練に際してはバンバリー
ミキサ−、ニーグー、及び押出機等の混練機を使用しう
るし、紙基体にラミネートするときに各ポリエチレンを
直接混練しながらポリエチレン樹脂組成物を紙基体に塗
布することもできる。

本発明のポリオレフィン樹脂被覆層の厚さおよびその重
量については特に制限はなく、従来の印画紙支持体用の
ポリオレフィン樹脂被覆層の厚さと同様のものであって
よい。例えばその厚さは、通常１０〜１００　ミクロン
、好ましくは、１５〜５０ミクロンの範囲から選ばれる
。

本発明の特定組成を有するポリオレフィン樹脂被覆層は
、紙基体の表裏両面側に形成されていてもよいが、少な
くとも裏面側に形成されていなければならない。この場
合、紙基体の表面側に形成されるポリオレフィン樹脂被
覆層は、任意の所望組成を有するものでよい。またこの
ポリオレフィン樹脂被覆層は、所望量の添加剤、例えば
、酸化チタン、酸化亜鉛、タルク、炭酸カルシウム、ア
ルミナなどの白色顔料、ガラス繊維、アスベスト、ボイ
スカーなどの繊維状フィラー、カーボンブラック、フタ
ロシアニン系顔料、黄鉛、チタンイエロー、ベンガラ、
群青などの着色顔料、通常の樹脂に混合される安定剤、
酸化防止剤、帯電防止剤、可塑剤、分散剤、滑剤、螢光
剤などを含んでいてもよい。これらの添加剤の種類、添
加量、および添加方法などについては、例えば米国特許
第３．８３３，３８０号、第４．１６９．１８８号、第
３，５０１．２９８号、第３．４４９．２５７号、およ
び第３．４９９．７６２号などに記載されている。また
、米国特許第３．８８４．６９２号に記載されているよ
うに、それらの添加剤を、ポリオレフィン樹脂被覆層の
形成後に、その上に塗布することもできる。さらに、米
国特許第２．７１５．０７５号、第２，８４６．７２７
号、第３．５４９．４０６号、および第３．５９０．１
０７号等に記載されているように、ポリオレフィン樹脂
被覆層の表面活性化処理を、必要に応じて行なうことも
できる。

本発明に用いられる紙基体としては、広葉樹パルプ、針
葉樹パルプ、広葉樹針葉樹混合パルプ等の木材パルプか
ら成る原紙が有利に用いられ、また、クラフトパルプ、
サルファイドパルプ、ソーダパルプ等通常使用されてい
るパルプから成る原紙も使用できる。また、必要によっ
ては合成パルプ、合成繊維を含むパルプも使用すること
ができる。

原紙の種類および厚味に関しては特に制限はないが、原
紙を抄造後、これにカレンダーにて圧力を印加して圧縮
するなどした表面平滑性を改善したものが好ましく、そ
の坪量は、５０〜２５０ｇ／％であることが好ましい。

本発明に紙基体として用いられる原紙は、通常の紙用各
種添加剤、例えば乾燥紙力増強剤（カチオン化澱粉、カ
チオン化ポリアクリルアミド等）、サイズ剤（脂肪酸塩
、ロジン、マレイン化ロジンカチオン化サイズ剤、反応
性サイズ剤等入填料（クレー、カオリン等）湿潤紙力増
強剤（メラミン樹脂、エポキシ化ポリアミド樹脂など）
、定着剤（硫酸アルミニウム、カチオン化澱粉など）、
ｐＨ調節剤（荷性ソーダ、炭酸ソーダ等）などの１種以
上を含んでいてもよい。また原紙は水溶性高分子添加剤
、サイズ剤、無機電解質、吸湿性物質、顔料、ｐＨ調節
剤などの１種以上を含む処理液でタブサイズ、又はサイ
ププレスされたものであってもよい。

本発明の支持体におけるポリオレフィン樹脂被覆層は、
押出し塗布、溶剤溶液塗布などの一般的方法で形成され
る。また、樹脂を予じめフィルムに成形し、これを紙基
体の両面にドライラミネーション法、又はウェットラミ
ネーション法により積層貼着してもよい。通常、ポリオ
レフィン樹脂被覆層は、走行する紙基体上に加熱溶融し
た樹脂を流延する、いわゆる押出コーティング法によっ
て製造され、紙基体の両面が樹脂によって被覆される。

また、樹脂を被覆する前に、紙基体にコロナ放電処理、
火炎処理などの活性化処理を施してもよい。得られた支
持体の乳剤側表面は、その用途に応じて光沢面、マット
面、絹目面などを有し、裏面は通常無光沢面であり、表
面あるい・は必要に応じて表裏両面にもコロナ放電処理
、火炎処理などの活性化処理を施すことができる。

〔実施例〕

以下実施例により本発明の詳細な説明する。なお、実施
例、比較例において調製された印画紙の被切断特性、即
ち切断面の一状態の評価、並びに、接着性および耐カー
ル性の評価は次のようにして行なった。

１、被切断特性 印画紙をギロチンカッターで切断したものの切断面にお
けるポリエチレン樹脂被覆層の引き伸ばされ変形した状
態を観察し、その結果を次の４段階社評価した。

Ａ：切断面が極めて平滑でポリエチレン被覆層に変形が
認められないもの。

Ｂ：切断面においてポリエチレン樹脂被覆層が部分的に
わずかに引き伸ばされ変形しているもの。

Ｃ：切断面のほぼ全体にわたりポリエチレン樹脂被覆層
が引き伸ばされ変形しているもの。

Ｄ：切断面全体に′わたりポリエチレン樹脂被覆層が大
きく引き伸ばされ変形の大きなもの。

上記４段階のうち、評価ＢおよびＡのものは、合格であ
って実用することができる。

２、接着性 印画紙の紙基体とポリエチレン樹脂被覆層との境界面に
ナイフで切れ目を入れ、ゆっくりポリエチレン樹脂被覆
層を剥離し、露出した紙基体の剥離状態を観察し、その
結果を次の４段階に評価した。

Ａ：紙基体剥離面に光沢がなく毛羽立っている。

Ｂ：紙基体剥離面に若干光沢のある部分が斑状にある。

Ｃ：紙基体剥離面にかなりの光沢のある部分がある。

Ｄ：紙基体剥離面の全面に光沢があり毛羽立ちがない。

上記４段階のうち、評価Ａ、およびＢを有する支持体は
、合格であって実用することができる。

３、　耐カール性 ｌＱａｎＸＩＱｃｍに切断した印画紙を２０℃、６５％
ＲＨの雰囲気に１６時間放置した後、湾曲した内側の面
を上向きにして平面上に置き、その四隅端部と平面との
平均距離を測定し、その結果を次の４段階に評価した。

Ａ：印画紙四隅端部の平面からの距離が１ｍｍ未満。

Ｂ：印画紙四隅端部の平面からの距離が１ｍ１１１以上
で２１未満つ Ｃ：印画紙四隅端部の平面からの距離が２ｍｍ以上で４
ｍｍ未満。

Ｄ：印画紙四隅端部の平面からの距離が４１ｗＩｍ以上
。

上記４段階のうち評価ＡおよびＢのものが合格であって
実用に適している。

〔実施例１〜５および比較例１〜５〕 坪量１７０ｇ／ｒｒｒの紙基体用原紙にコロナ放電を施
した後、押出被覆法により、この原紙紙基体の原紙の表
面に第１表に示す組成のポリエチレン組成物により厚さ
３０μｍの樹脂被覆層を形成し、かつ、原紙の裏面にア
ナターゼ型二酸化チタンをｌＯ重量％配合した高密度ポ
リエチレン（密度０．９４、Ｍ　Ｉ　−６，４）からな
る厚さ３０．ｃｒｍの樹脂被覆層を形成した。次に、得
られた積層体に２０℃のクーリングロールに２０ｋｇ／
ｃ＋ａの線圧で押付けて写真印画紙用支持体を作成した
。

各々の支持体の表面側の二酸化チタンを配合した高密度
ポリエチレン樹脂被覆層の表面にコロナ放電を施し、そ
の上に通常の白黒写真用の写真乳剤層を１５μｍの厚さ
に形成して印画紙を製造した。この印画紙を現像処理し
たのち乾燥し、その被切断特性、接着性、カール性を評
価した。結果を第１表に示す。

以下余白 第１表から明らかなように、本発明の実施例１〜５で得
られた印画紙の被切断特性、接着性およびカール性のす
べてが良好であったが、比較例１〜５の印画紙では、上
記３つの特性のうちのいずれか１つ以上が不合格であっ
た。すなわち、本発明の支持体が実用上すぐれた特性を
有していることが確認された。

〔発明の効果〕

本発明により、良好な被切断特性とともに、すぐれた接
着性および耐カール性を有する写真印画紙用支持体を得
ることができる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、紙からなる基体と、 前記基体の、写真乳剤塗布表面側上と、その裏面側上と
   に形成された２層のポリオレフィン樹脂被覆層とを有し
   、 前記２層のポリオレフィン樹脂被覆層のうち、少なくと
   も前記裏面側のポリオレフィン樹脂被覆層が、 （Ａ）１００重量部の、０．９５０ｇ／ｃｍ＾３以上の
   密度を有する高密度ポリエチレンと、 （Ｂ）１０〜４０重量部の、０．９２０ｇ／ｃｍ＾３未
   満の密度を有する高圧法低密度ポリエチレンと、および
   、（Ｃ）３０〜１００重量部の、０．９２０〜０．９３
   ０ｇ／ｃｍ＾３の密度を有する高圧法中密度ポリエチレ
   ンと、を含んでなるポリエチレン樹脂組成物によって形
   成されている、 写真印画紙用支持体。 ２、前記高密度ポリエチレン（Ａ）が１〜２０ｇ／１０
   分のメルトフローインデックス（ＭＩ）を有する、特許
   請求の範囲第１項記載の支持体。 ３、前記高圧法低密度ポリエチレン（Ｂ）が、１〜１０
   ｇ／１０分のメルトフローインデックスを有する、特許
   請求の範囲第１項記載の支持体。 ４、前記高圧法中密度ポリエチレン（Ｃ）が、１〜１０
   ｇ／１０分のメルトフローインデックスを有する、特許
   請求の範囲第１項記載の支持体。 ５、前記裏面側ポリエチレン樹脂被覆層が、１５〜５０
   μｍの厚さを有する、特許請求の範囲第１項記載の支持
   体。