JPH02308158A - 写真印画紙用支持体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は写真印画紙用支持体に関するものであり、更に
詳しくは耐傷性、耐カール性、被切断性の優れた写真印
画紙用支持体に関するものである。

〔従来の技術〕

近年、写真の現像処理の高速化に伴い、従来使用されて
いたバライタ紙に代わって、原紙の両面をポリオレフィ
ン樹脂で被覆した耐水性写真印画紙用支持体が使用され
るようになっている。

写真印画紙用支持体に要求される性質としては、寸法安
定性、耐湿性、接着性、および隠蔽力などが優れている
こと、並びに写真乳剤層に悪影響を与えないことなどが
あるが、そのほかに、耐カール性、耐傷性および刃物に
よる被切断性が優れていることも必要である。

印画紙用支持体は、一般に、その一方の面に透明なポリ
オレフィン樹脂被覆層が設けられ、他の一方の面に、二
酸化チタンのような顔料を含む不透明なポリオレフィン
樹脂被覆層が設けられており、後者の不透明なポリオレ
フィン樹脂被覆層（表面被覆層）の上に写真乳剤層を設
けて印画紙が形成される。

このようにして製造される印画紙用支持体においては、
特公昭４Ｂ　−９９６３にも記述されているように乳剤
層を塗布する側（表面側）には高圧法の低密度ポリエチ
レンを被覆し、裏面側には中圧法または低圧法の高密度
ポリエチレンを単独、またはそれと高圧法の低密度ポリ
エチレンとの混合物で被覆し、それによって、乳剤を塗
布する側（表面側）被覆層中のポリエチレンの密度を、
裏面側被覆層中のポリエチレンの密度より低くし、この
支持体から作成された印画紙のカール発生を防止するの
が普通であった。

また写真印画紙は、現像所においてネガから画像が焼き
つけられ、次いで現像処理されポジ画像を持つプリント
となる。このプリントは、次にカッターなどにより規定
のサイズに裁断される。ポリオレフィン樹脂被覆層を有
する支持体、この支持体から作成された印画紙、又はプ
リントは、裁断の際に、カッターの上下の刃の間でせん
断力を受けるが、この時に、ポリオレフィン樹脂被覆層
は鋭利な切断面を示さず、被覆層が引き伸ばされた形状
になることが多い。このような切断面を有する支持体、
印画紙またはプリントは、外観不良のため当然その商品
価値は低下してしまう。更に、前記のような高圧法低密
度ポリエチレンを使用する印画紙支持体には得られる被
覆層表面の耐傷性が低いという問題があった。即ち、こ
の表面被覆層に、乳剤塗工時における塗工機のガイドロ
ーラーとの接触、あるいはロールに巻き取られるときの
裏面被覆層との接触によって傷がつけられ、その傷が乳
剤塗布後の印画紙および現像処理後の印画紙にも残留し
、それが写真印画紙の商品価値を低下させる原因となっ
ていたのである。

最近になって、印画紙の耐傷性を改善するために、線状
低密度ポリエチレン（Ｌ−ＬＤＰＥ）を使用する提案が
なされている（特願昭６３−２２３４７３　）。

しかし、このような印画紙において、その耐カール性、
および耐傷性は確かに向上しているが、刃物による被切
断性が劣り商品としてはまだ充分なものとは云えない。

また特開昭６３−３０１９４５号にも、Ｌ−ＬＤＰＲを
使用することが提案されているが、それを追試してみた
ところ、そこで記述されている二酸化チタンの分散性向
上への効果は見られず、また被切断性も不良であった。

そして、分散性向上に関しては特開昭６２−１５０２４
８号に記述されているマスターバッチを希釈する樹脂の
熔融流動性が大きな影響を与えていることが判明した。

〔発明が解決しようとする課題〕

本発明は、従来の写真印画紙用支持体の有する前述の欠
点を解消し、耐カール性および耐傷性を高水準に維持し
つつ、更に刃物による被切断性を著しく向上した写真印
画紙用支持体を提供することを目的とするものである。

〔課題を解決するための手段〕

本発明は、シート状基体と、この基体の表面（乳剤塗布
面）および裏面上に形成され、かつポリオレフィン樹脂
を主成分とする樹脂材料からなる表面被覆層、および裏
面被覆層とを有し、前記表面被覆層中のポリオレフィン
樹脂が、エチレンとプロピレンおよびブテン−１から選
ばれた少なくとも１種との共重合体からなり、かつ０．
９１５〜０．９３５　ｇ　／ｃｄの密度と、１５〜３０
ｇ／１０分のメルトインデックスとを有する線状低密度
ポリエチレン共重合体（Ｌ−ＬＤＰＥ）を３０〜７０重
量％の割合で含有し、さらに０．９１５〜０．９２８　
ｇ／ｃｄの密度と、１〜５ｇ／１０分のメルトインデッ
クスとを有する高圧法低密度ポリエチレン（ＩＩＰ　−
ＬＤＰＲ）を、３０〜７０重量％の割合で含有している
ことを特徴とするものである。

本発明に用いられるシート状基体としては、広葉樹パル
プ、針葉樹パルプ、広葉樹針葉樹混合パルプ等の、クラ
フトパルプ、サルファイドパルプ、ソーダパルプ等通常
使用されているパルプから成る原紙を使用できる。また
、必要によっては合成パルプ、合成繊維を含むバルブか
ら製造された原紙も使用することができる。

シート状基体の種類および厚味に関しては特に制限はな
いが、シート状基体を製造後、これにカレンダーなどに
より圧力を印加して圧縮し表面平滑性を改善したものが
好ましく、その坪量は、５０〜２５０ｇ／ｒｒｆ、その
厚さは４０〜２７０癖であることが好ましい。

本発明にシート状基体として用いられる原紙は、通常の
紙用各種添加剤、例えば乾燥紙力増強剤（カチオン化澱
粉、カチオン化ポリアクリルアミド、アニオン性ポリア
クリルアミド等）、サイズ剤（脂肪酸塩、ロジン、マレ
イン化ロジンカチオン化サイズ剤、反応性サイズ剤等）
、填料（クレー、カオリン等）、湿潤紙力増強剤（メラ
ミン樹脂、エポキシ化ポリアミド樹脂など）、定着剤（
硫酸アルミニウム、カチオン化澱粉など）　、ｐＨ調節
剤（荷性ソーダ、炭酸ソーダ等）などの１種以上を含ん
でいてもよい。また原紙は水溶性高分子添加剤、サイズ
剤、無機電解質、吸湿性物質、顔料、ｐＨｌｉ節剤など
の１種以上を含む処理液でタブサイズ、又はサイズプレ
スされたものであってもよい。

本発明において使用するＬ−ＬＤＰＥは、エチレンとプ
ロピレンおよび／またはブテン−１との共重合体である
。エチレンと共重合するα−オレフィンがペンテン−１
よりも多い炭素数を有するものになると、表面被覆層の
被切断性が低下し好ましくない。

本発明において、Ｌ−ＬＤＰＥのメルトインデックス（
Ｍｌ）が１５ｇ／１０分より小さくなったり、ＨＰ−Ｌ
ＤＰＥのメルトインデックスが５ｇ／１０分より大きく
なると、得られる支持体の表面被覆層の被切断性が低下
し、支持体は実用性のなｐｚものになってしまう。また
、Ｌ−ＬＤＰＨの含有量が７０重重量より高くになって
も、得られる支持体の表面被覆層の被切断性が低下する
。また、ＨＰ　−ＬＤＰＲの含有量が７０重量％よりも
多くなったり、Ｌ　−ＬＤＰＨの含有量が３０重量％よ
りも少なくなったりすると、耐傷性が低下する。

本発明において、使用するＬ−ＬＤＰＲｌおよびＨＰ−
ＬＤＰＥの密度がそれぞれ０．９１５よりも小さいと得
られる支持体の耐傷性が不十分になり、また、それぞれ
の密度が、０．９３５および０．９２８よりも大きいと
、得られる支持体の耐カール性が不十分となる。

本発明において表面被覆層中の樹脂成分として、前記Ｌ
−ＬＤＰＥ、およびＨＰ　−ＬＤＰＥ以外に少量の他の
ポリオレフィン樹脂が含有されていても差しつかえない
が、この場合は樹脂全体の密度が過度に高くなり、耐カ
ール性に悪影響を及ぼすことのないように注意しなけれ
ばならない。

本発明で使用されるＬ−ＬＤＰＥは、エチレンとプロピ
レン、および／またはブテン−１の混合物をクロム系、
又はチーグラー系触媒の存在下において、低圧における
気相重合法、スラリー重合法、溶液重合法、又は高圧バ
ルク重合法により共重合させることにより製造される。

このようなＬ　−ＬＤＰＥとしては低圧気相重合法によ
り製造されたものが最も好ましい。

エチレンに共重合されるプロピレンおよび／またはブテ
ン−１の共重合比率には、得られる共重合体が、所定の
密度を有する限り格別の限定はないが、一般に共重合体
中におけるそれらの含有量は通常１〜１０モル％である
ことが好ましい。

本発明の支持体の裏面樹脂被覆層に用いられるポリオレ
フィン樹脂には格別の限定はないが、一般に高密度ポリ
エチレン、中密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、
ポリプロピレンおよびそれらのブレンド品などから適宜
選択することができるが、前述のように裏面被覆層中の
ポリオレフィン樹脂は、表面被覆層のポリオレフィン樹
脂よりも高い密度を有することが好ましい。

本発明の支持体において、表裏側被覆層の重量、および
厚さに格別の制限はない。再被覆層の厚さは同一であっ
てもよく、或いは互いに異なっていてもよく、得られる
支持体の耐カール性その他の所望性能を勘案して設定さ
れるが、一般に、１５〜５０−の範囲内にあることが好
ましい。

本発明の支持体の表・稟両被覆層には、所望量の添加剤
、例えば、酸化チタン、酸化亜鉛、タルク、炭酸カルシ
ウム、アルミナなどの白色顔料、ガラス繊維、アスベス
ト、ボイスカーなどの繊維状フィラー、カーボンブラッ
ク、フタロシアニン系顔料、黄鉛、チタンイエロー、ベ
ンガラ、群青などの着色顔料、通常の樹脂に混合される
安定剤、酸化防止剤、帯電防止剤、可塑剤、分散剤、滑
剤、螢光剤などが含まれていてもよい、これらの添加剤
の種類、添加量、および添加方法などについては、例え
ば米国特許第３．８３３．３８０号、第４．１６９．１
８８号、第３．５０１，２９８号、第３．４４９．２５
７号、および第３．４９９，７６２号などに記載を参照
して設定することができる。また、米国特許第３．８８
４．６９２号に記載されているように、それらの添加剤
を、各被覆層の形成後に、その上に塗布することもでき
る。さらに、米国特許第２．７１５．０７５号、第２，
８４６，７２７号、第３，５４９．４０６号、および第
３．５９０．１０７号等に記載されているように、各被
覆層に対し、必要に応じて表面活性化処理を施してもよ
い。

本発明の支持体における表裏両面被覆層はそれぞれ押し
出し塗布法によって形成することができる。

通常、ポリオレフィン樹脂材料からなる被覆層は、走行
するシート状基体上に加熱溶融した樹脂材料を流延する
、いわゆる押出コーティング法によって形成され、シー
ト状基体の両面が所定の樹脂材料によって被覆される。

また、被覆操作前に、シート状基体にコロナ放電処理、
火炎処理などの活性化処理を施してもよい。得られた支
持体の乳剤塗布側表面は、その用途に応じて光沢面、マ
ット面、絹目面などを有するものであってもよく、また
その裏面は、通常無光沢面である。表面あるいは必要に
応じて表裏両面にもコロナ放電処理、火炎処理などの活
性化処理を施してもよい。

〔実施例〕

以下実施例により本発明の詳細な説明する。なお、各実
施例、および比較例において調製された写真印画紙用支
持体の耐傷性、および写真印画紙の耐カール性および被
切断性は次の様にして評価した。

１、耐傷性 写真印画紙用支持体の表面（乳剤を塗布する面倒）と他
の支持体の裏面とが接触するように重ね合わせ、この積
層物に０．４ｋｇ／ｄの加重をかけ、４０℃で７２時間
静置する。この処理を行う前と行ったあとの支持体表面
被覆層表面の光沢度（入射角６０°、反射角６０°で測
、定）の差により耐傷性を下表のように評価した。

耐傷性評価Ａ、Ｂの支持体は実用に適している。

Ｚ　耐カール性 １０Ｃ１１Ｘ１０ＣＩＩに切断した印画紙を、２０℃、
６５％ＲＨの雰囲気に１６時間放置した後、湾曲した内
側の面を上向きにして平面上に置き、その四隅端部と平
面との平均距離を測定し、その結果を次の４段階に評価
した。

Ａ：印画紙四隅端部の平面からの距離が１ｍｍ未満。

Ｂ：印画紙四隅端部の平面からの距離が１＋＋ｍ＋以上
で２ｍｍ未満。

Ｃ：印画紙四隅端部の平面からの距離が２ｍｍ以上で４
ｍｍ未満。

Ｄ：印画紙四隅端部の平面からの距離が４１１Ｉ１１以
上。

上記４段階のうち評価ＡおよびＢのものが合格であって
実用に適している。

３、被切断性 印画紙をギロチンカッターで切断し、その切断面におい
て、ポリエチレン樹脂被覆層の引き伸ばされ変形した状
態を観察し、その結果を次の４段階に評価した。

Ａ：切断面が極めて平静でポリエチレン被覆層に変形が
認められないもの。

Ｂ：切断面においてポリエチレン樹脂被覆層が部分的に
わずかに引き伸ばされ変形しているもの。

Ｃ：切断面のほぼ全体にわたりポリエチレン樹脂被覆層
が引き伸ばされ変形しているもの。

Ｄ：切断面全体にわたりポリエチレン樹脂被覆が大きく
引き伸ばされ変形の大きなもの。

上記４段階のうち、評価ＡおよびＢのものは、合格であ
って実用することができる。

１１〜６および　″　１〜６ 実施例１〜６および比較例１〜６の各々において、坪ｉ
ｔ１７０ｇ／ｒｒｆの上質紙をシート状基体として、そ
の両面にコロナ放電を施した後、押し出し被覆法により
このシート状基体の表面上に第１表に示す組成のポリエ
チレン組成物により厚さ３０μの表面被覆層を形成し、
さらにシート状基体の裏面には、密度が０．９５８　ｇ
　／ｃＪ　、　Ｍ　Ｉが２０ｇ／１０分の高密度ポリエ
チレン６０重量部と密度が０．９２４ｇ／ｃＴＩ１．Ｍ
Ｉが４ｇ／１０分のＩＩＰ−ＬＤＰＨ４０重量部とを混
合した混合樹脂により厚さ２１ｔｎａの裏面被覆層を形
成して写真印画紙用支持体を作成した。

この写真印画紙用支持体の表面被覆層表面にコロナ放電
を施し、この表面上に通常の白黒写真用の写真乳剤（ロ
ックランド・コロイド社製、商品名リキッドライト）を
１５．１１１１の厚さに塗布して印画紙を製造した。得
られた写真印画紙用支持体の表面被覆層の耐傷性、およ
び得られた印画紙の耐カール性被切断性を評価した。結
果を第１表に示す。

以下余白 第１表から明らかなように、本発明の実施例１〜６で得
られた写真印画紙用支持体の耐傷性と印画紙の耐カール
性、被切断性はすぐれたものであった。しかし、比較例
１〜６では、得られた写真印画紙用支持体の耐傷性およ
び印画紙の耐カール性、被切断性のいずれかが不良であ
った。すなわち本発明の写真印画紙用支持体が実用上価
れた特性を有していることが確認された。

〔発明の効果〕

本発明により、良好な耐カール性、耐傷性とともに、優
れた耐傷性を有する写真印画紙用支持体を得ることがで
きる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 シート状基体と、この基体の表面（乳剤塗布面）および
   裏面上に形成され、かつポリオレフィン樹脂を主成分と
   する樹脂材料からなる表面被覆層および裏面被覆層とを
   有し、 前記表面被覆層中のポリオレフィン樹脂が、エチレンと
   プロピレンおよびブテン−１から選ばれた少なくとも１
   種との共重合体からなり、かつ０．９１５〜０．９３５
   ｇ／ｃｍ＾３の密度と、１５〜３０ｇ／１０分のメルト
   インデックスとを有する線状低密度ポリエチレン共重合
   体（Ｌ−ＬＤＰＥ）を、３０〜７０重量％の割合で含有
   し、さらに０．９１５〜０．９２８ｇ／ｃｍ＾３の密度
   と、１〜５ｇ／１０分のメルトインデックスとを有する
   高圧法低密度ポリエチレン（ＨＰ−ＬＤＰＥ）を、３０
   〜７０重量％の割合で含有していることを特徴とする写
   真印画紙用支持体。