JPS63235958A - 静電像現像用キヤリア - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、電子写真法、静電記録法、静電印刷法等に用
いられる静電像現像用キャリアに関するものである。

〔発明の背景〕

一般に、電子写真法においては、光導電性材料よりなる
感光層を有する潜像担持体すなわち感光体に均一な静電
荷を与えた後、画像露光を行うことにより当該感光体の
表面に静電潜像を形成し、この静電潜像を現像剤により
現像してトナー画像が形成される。得られたトナー画像
は紙等の転写材に転写された後、加熱あるいは加圧など
により定着されて複写画像が形成される。

静電潜像を現像する方法としては、湿式現像法と、乾式
現像法とが知られている。前者の湿式現像法は、液体現
像剤を用いるため悪臭を放つ問題点があり、また転写材
を乾燥するために高いエネルギーを必要とし高速複写が
困難である問題点がある。後者の乾式現像法は、そのよ
うな問題点を有せず、静電潜像の現像方法として好まし
い方法である。

乾式現像法に用いられる現像剤としては、一般に、磁性
体を含有してなる磁性トナーのみよりなるいわゆる１成
分系現像剤と、磁性体を含有しない非磁性トナーと磁性
を有するキャリアとよりなるいわゆる２成分系現像剤と
が知られている。

後者の２成分系現像剤は、トナーとキャリアとを機械的
に攪拌することによってトナーを摩擦帯電させるので、
キャリアの特性、攪拌の条件等を選定することにより、
トナーの帯電極性および帯電量を相当程度制御すること
が可能であり、またトナーに付与することができる色彩
の選択範囲が広く、これらの点で前者の１成分系現像剤
よりも優れている。

２成分系現像剤を構成するキャリアとしては、一般に、
金属粒子もしくはその酸化物粒子が用いられているが、
これらの粒子は、質量が大きく、また磁化も大きく、こ
のため現像剤担持体上に担持された状態においてキャリ
ア粒子同志の物理的あるいは磁気的引力が強く、その結
果キャリア粒子の表面に静電気力により付着されたトナ
ー粒子が大きな剪断力を受けやすく、トナー物質がキャ
リア粒子の表面に転移付着してキャリアの摩擦帯電性を
劣化させたり、トナーが解砕されて微粉が発生し、現像
剤の耐久性を低下させる問題点がある。また、キャリア
の磁化が大きいと、現像剤担持体上に形成される磁気ブ
ラシの穂が粗くなり、そのため解像度が不十分となり画
質の劣化を招来しやすい問題点がある。

これに対して、磁化の小さいキャリアとして、金属の微
粒子を焼結させて得られる多孔性の表面を有するキャリ
アが提案されているが、斯かるキャリアにおいても磁化
がいまだ大きく依然として上記問題点が残っている。

また、磁化の小さいキャリアとして、磁性体微粒子を樹
脂中に分散含有させてなるいわゆる磁性体分散型キャリ
アが特開昭５４−６６１３４号公報等に開示されている
。しかしながら、斯かる磁性体分散型キャリアは、耐久
性が低く、実用的にはいまだ不十分である問題点がある
。

しかして、磁性体分散型キャリアにおいて、耐久性を向
上させる手段としては、コーティングを施すことが有効
であると考えられる。

コーティングキャリアとしては、従来以下のようなもの
が知られている。

（１）流動層式スプレーコーティングキャリアコーティ
ング用樹脂を溶剤に溶解して調製された塗布液を、流動
層を用いて磁性体粒子の表面にスプレー塗布し、次いで
乾燥して得られたコーティングキャリア。

（２）浸漬式コーティングキャリア コーティング用樹脂を溶剤に溶解して調製された塗布液
中に、磁性体粒子を浸漬して塗布処理し、次いで乾燥し
て得られたコーティングキャリア。

（３）焼結式コーティングキャリア コーティング用樹脂を溶剤に溶解して調製された塗布液
を、磁性体粒子の表面に塗布し、次いで樹脂を加熱して
焼結させて得られたコーティングキャリア。

〔発明が解決しようとする問題点〕

しかしながら、上記（１）の技術のように、磁性体分散
型キャリアの表面をコーティングする手段として流動層
式スプレーコーティング法を適用する場合には、磁性体
分散型キャリアは比重が小さいため適切な流動層を形成
することができず、そのためスプレーコーティング処理
を実質上行うことができない。

上記（２）の技術においては、浸漬して塗布処理するた
め、コーテイング後の乾燥においては、造粒が著しく生
じ、結局キャリアの収率が大幅に減少する。

上記（３）の技術においては、加熱して焼結することが
必須であるため、磁性体分散型キャリアを構成する樹脂
の変質劣化を招来する問題点がある。

〔発明の目的〕

本発明は以上の如き事情に基いてなされたものであって
、その目的は、簡単な手段により短時間でしかも高い収
率で製造することができ、かつ耐久性が優れていて安定
した摩擦帯電性が発揮される静電像現像用キャリアを提
供することにある。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明の静電像現像用キャリアは、磁性体微粒子を樹脂
中に分散含有させてなる重量平均粒径が２０〜２００μ
の磁性体分散樹脂粒子に、重量平均粒径が当該磁性体分
散樹脂粒子の１／１０以下である樹脂微粒子を、乾式コ
ーティングにより被着させてなることを特徴とする。

〔発明の作用効果〕

本発明の静電像現像用キャリアによれば、簡単な手段に
より短時間でしかも高い収率で製造することができ、か
つ耐久性が優れていて安定した摩擦帯電性が発揮される
。

すなわち、特定の粒径の磁性体分散樹脂粒子および樹脂
微粒子を用い、乾式コーティングによりキャリアを得る
ため、■洗浄、乾燥等の処理が不要となり、コーティン
グに要する時間が大幅に短縮され、■造粒率が小さく、
その結果磁性体分散樹脂粒子に対応した粒度分布のキャ
リアを高い収率で得ることができ、■溶剤回収装置、溶
剤燃焼装置等の処理設備が不要となり、生産コストを低
減化することができ、■磁性体分散樹脂粒子に対する樹
脂微粒子量を減少させることが可能となり、原料を効率
的に利用することができ、■磁性体分散樹脂粒子の表面
に樹脂微粒子が展延されるため、剥離されにクク、耐久
性が優れていて安定した摩擦帯電性が発揮され、■溶剤
に溶解しにくい樹脂をも用いることが可能となって、樹
脂微粒子を構成する樹脂の選択範囲が格段に広くなり、
種々の特性を有するコーティングキャリアを得ることが
できる。

また、■磁性体分散樹脂粒子として特定範囲の平均粒径
を有するものを用いるため、得られるコーティングキャ
リアは、その比表面積が適当な範囲となり、従ってトナ
ーを適正に摩擦帯電させるために必要とされるトナーと
の混合比率を相当大きな自由度で調整することが可能と
なり、トナー濃度の制御が容易となる。■磁性体分散樹
脂粒子として特定範囲の平均粒径を有するものを用いる
ため、得られるコーティングキャリアの粒度分布および
磁化が好適となり、当該キャリアを現像剤担持体上に均
一でしかも高い密度で担持させることが可能となり、そ
の結果当該キャリアに静電気力により付着されたトナー
を適正な量で現像空間に安定に搬送することができ、優
れた現像を達成することが可能となる。■乾式コーティ
ング処理により、磁性体分散樹脂粒子の球形化もなされ
るようになるので、キャリアの流動性が向上し、良好な
現像性が発揮される。

〔発明の具体的構成〕

以下、本発明を具体的に説明する。

本発明の静電像現像用キャリアは、磁性体微粒子を樹脂
中に分散含有させてなる重量平均粒径が２０〜２００μ
ｍの磁性体分散樹脂粒子に、重量平均粒径が当該磁性体
分散樹脂粒子の１／１０以下である樹脂微粒子を、乾式
コーティングにより被着させてなる。

好ましい実施態様においては、重量平均粒径が２０〜２
００μ璽の磁性体分散樹脂粒子と、重量平均粒径が当該
磁性体分散樹脂粒子の１／ｌＯ以下である樹脂微粒子と
を混合攪拌して均一な混合状態とし、この混合物に衝撃
力を繰り返して付与することにより、磁性体分散樹脂粒
子の表面に樹脂微粒子を展延付着させてコーティングキ
ャリアを得る。

磁性体分散樹脂粒子と樹脂微粒子との混合重量比は、磁
性体の比重等によっても異なり一概には規定することが
できないが、例えば１００：１〜１００：２０程度が好
ましい。

磁性体分散樹脂粒子と樹脂微粒子との混合物に加える衝
撃力は、樹脂微粒子が粉砕されない大きさであればよく
、例えばトナーの製造において粉砕時に通常必要とされ
る機械的エネルギーの１１５〜１／１０程度の大きさの
衝撃力であればよい。

具体的には、樹脂微粒子の特性によっても異なり一概に
は規定することができないが、例えば、磁性体分散樹脂
粒子１個当たり、１．５９　Ｘ　１０−”〜９．５６Ｘ
ＩＯ−５ｅｒｇ　％好ましくは１．２０Ｘ１０−’〜１
．６０Ｘ１０−’ｅｒｇの衝撃力であればよい。

磁性体分散樹脂粒子としては、重量平均粒径が２０〜２
００μ−のものを用いる。当該重量平均粒径が過小のと
きには、得られるコーティングキャリアが小径なものと
なるので、潜像担持体へのキャリア付着が生じやすくな
り、その結果画質が劣化する。一方重量平均粒径が過大
のときには、得られるコーティングキャリアが大径なも
のとなるので、比表面積が小さくなり、その結果トナー
を適正に摩擦帯電させるためには、トナー濃度を厳密に
制御することが必要とされ、設備コストが高価となり、
またコーティングキャリアを現像剤担持体上に均一にし
かも高い密度で担持させることが困難となり、その結果
キャリアに付着して現像空間に搬送されるトナー量が不
安定となって現像性が悪くなり、画質の劣化を招来する
。

磁性体分散樹脂粒子は、バインダーとされる樹脂中に磁
性体微粒子が好ましくは均一に分散含有されて構成され
る。磁性体微粒子の含有割合は、磁性体分散樹脂粒子の
例えば３０〜８０重景％で重量ことが好ましく、特に好
ましくは５０〜７５重量％である。当該含有割合が過小
のときにはキャリア飛散が生じやすく、一方当該含有割
合が過大のときには現像剤担持体上に均一でしかも高い
密度の現像剤層を形成することが困難となりやすい。ま
た磁性体微粒子の重量平均粒径は、０．１〜Ｉｎ程度で
あることが好ましく、斯かる小径の磁性体微粒子を用い
ることにより、樹脂中に均一に分散含有させることがで
き、磁気特性の揃ったキャリアを得ることができる。

磁性体微粒子の材料としては、磁場によってその方向に
強く磁化する物質、例えば鉄、フェライト、マグネタイ
トをはじめとする鉄、ニッケル、コバルト等の強磁性を
示す金属あるいはこれらの金属を含む合金または化合物
、強磁性元素を含まないが適当に熱処理することによっ
て強磁性を示すようになる合金、例えばマンガン−銅−
アルミニウムもしくはマンガン−銅−錫等のホイスラー
合金とよばれる種類の合金または二酸化クロム等を用い
ることができる。

なお、フェライトとは、ここでは鉄を含有する磁性酸化
物を総称しており、ＭＯ・Ｆｅ２Ｏ，１の化学式で示さ
れるスピネル型フェライトに限定されない。なお、上記
化学式において、Ｍは２価の金属を表し、具体的には、
ニッケル、銅、亜鉛、マンガン、マグネシウム、リチウ
ム等を表す。

フェライト扮は、その固有抵抗が１０８〜１０′２Ω・
ｃｍと、鉄粉、ニッケル粉、コバルト粉等に比べて大き
いため、バインダーとされる樹脂中に多量に分散含有さ
せた場合においても、現像空間に高いバイアス電圧を印
加する現像方法に十分使用可能な絶縁性キャリアを得る
ことができるという長所を有する。フェライトとしては
、１００００ｅの外部磁場中における飽和磁化が１０〜
８０　ｅｍｕ／　ｇ、保磁力が０．１〜１０００ｅであ
ることが好ましく、また固有抵抗がｌＸｌ０６〜ｌＸｌ
０”Ω・Ｃｍ　％比重が４．０〜５．５であることが好
ましい。このような好ましい特性を有する磁性体微粒子
を用いることにより、一層優れた現像性が得られる。

磁性体分散樹脂粒子を構成する樹脂としては、特に限定
されない。具体的には、例えばスチレン系樹脂、アクリ
ル系樹脂、スチレン−アクリル系樹脂、ビニル系樹脂、
エチレン系樹脂、ロジン変成樹脂、ポリアミド樹脂、ポ
リエステル樹脂等の樹脂を用いることができる。これら
の樹脂は組合わせて用いてもよい。

これらのうち特にスチレン−アクリル系樹脂、ポリエス
テル樹脂が好ましい。スチレン−アクリル系樹脂はスチ
レン系単量体とアクリル系単量体との共重合体である。

スチレン系単量体およびアクリル系単量体の具体例とし
ては、後述の樹脂微粒子の説明において記載したものと
同様のものを用いることができる。

バインダー樹脂として好ましく用いられるポリエステル
樹脂は、アルコール単量体とカルボン酸単量体との縮重
合によって得られるが、用いられるアルコール単量体と
しては、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコ
ール、トリエチレングリコール、１，２−プロピレング
リコール、１．３−プロピレングリコール、■＋４−ブ
タンジオール、ネオペンチルグリコール、■、４−ブチ
ンジオール等のジオール類、１．４−ビス（ヒドロキシ
メチル）シクロヘキサン、ビスフェノールＡ１水素添加
ビスフエノールＡ１ポリオキシエチレン化ビスフエノー
ルＡ、ポリオキシプロピレン化ビスフェノールＡ等のエ
ーテル化ビスフェノール類、これらを炭素数３〜２２の
飽和もしくは不飽和の炭化水素基で置換した二価のアル
コール単量体、その他の二価のアルコール単量体を挙げ
ることができる。またカルボン酸単量体としては、例え
ばマレイン酸、フマール酸、メサコン酸、シトラコン酸
、イタコン酸、グルタコン酸、フタル酸、イソフタル酸
、テレフタル酸、シクロヘキサンジカルボン酸、コハク
酸、アジピン酸、セパチン酸、マロン酸、これらを炭素
数３〜２２の飽和もしくは不飽和の炭化水素基で置換し
た二価の有機酸単量体、これらの酸の無水物、低級アル
キルエステルとりルイン酸の二量体、その他の二価の有
機酸単量体等を挙げることができる。

以上のような二価の単量体のほか、さらに必要に応じて
、三価以上の多価単量体を用いてもよい。

三価以上の多価アルコール単量体としては、例えばソル
ビトール、Ｌ２，３．６−ヘキサンテトロール、１．４
−ソルビタン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリス
リトール、トリペンタエリスリトール、ショ糖、１，２
．４−ブタントリオール、１，２．５−ペンタントリオ
ール、グリセロール、２−メチルプロパントリオール、
２−メチル−Ｌ２，４−ブタントリオール、トリメチロ
ールエタン、トリメチロールプロパン、Ｌ３．５−　）
リヒドロキジメチルヘンゼン、その他を挙げることがで
きる。また、三価以上の多価カルボン酸単量体としては
、例えば１．２．４−ベンゼントリカルボン酸、１，２
．５−ベンゼントリカルボン酸、１，２．４−シクロヘ
キサントリカルボン酸、２，５．７−ナフタレントリカ
ルボン酸、１，２．４−ナフタレントリカルボン酸、１
，２．４−ブタントリカルボン酸、Ｌ２，５−ヘキサン
トリカルボン酸、１．３−ジカルボキシル−２−メチル
−２−メチレンカルボキシプロパン、テトラ（メチレン
カルボキシル）メタン、１．２，７．８−オクタンテト
ラカルボン酸、エンボール三量体酸、これらの酸の無水
物、その他を挙げることができる。

これらの三官能以上の多官能性単量体による成分は、重
合体における構造単位としてのアルコール成分または酸
成分の各々における５〜８０モル％の割合で含有される
のが好ましい。

磁性体分散樹脂粒子は、トナーと同様の製造力法を用い
て製造することができる。具体的−例においては、バイ
ンダーとされる樹脂と、磁性体微粒子とをボールミル等
により予備混合し、さらにエクストルーダー等により熔
融混練し、次いで冷却し、粉砕し、分級して、磁性体分
散樹脂粒子を得る。

乾式コーティング用の樹脂微粒子としては、重量平均粒
径が磁性体分散樹脂粒子の１／１０以下のものを用いる
。樹脂微粒子の重量平均粒径が過大のときには、磁性体
分散樹脂粒子の表面に樹脂微粒子が展延または固着化し
にく（なり、乾式コーティング処理が困難となる。

樹脂微粒子の材料としては、特に限定されず、種々の樹
脂を用いることができる。すなわち、本発明においては
乾式コーティングによりコーティングキャリアを得るた
め、溶剤に溶解しにくい樹脂をも用いることが可能とな
り、樹脂の選択範囲が相当に広い。具体的には、例えば
スチレン系樹脂、アクリル系樹脂、スチレン−アクリル
系樹脂、ビニル系樹脂、エチレン系樹脂、ロジン変成樹
脂、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、等の樹脂を用
いることができる。これらの樹脂は組合わせて用いても
よい。

これらのうち特にスチレン−アクリル系樹脂を好ましく
用いることができる。このスチレン−アクリル系樹脂は
、スチレン系単量体とアクリル系単量体とが共重合され
て得られる樹脂である。スチレン系単量体の具体例とし
ては、例えばスチレン、０−メチルスチレン、ｍ−メチ
ルスチレン、ｐ−メチルスチレン、α−メチルスチレン
、ｐ−エチルスチレン、２．４−ジメチルスチレン、ｐ
−ｎ−ブチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン
、ｐ−ｎ−ヘキシルスチレン、ｐ−ｎ−オクチルスチレ
ン、ｐ−ｎ−ノニルスチレン、ｐ−ｎ−デシルスチレン
、ｐ−ｎ−ドデシルスチレン、ｐ−メトキシスチレン、
ｐ−フェニルスチレン、ｐ−クロルスチレン、３．４−
ジクロルスチレン等ヲ挙ケることができ、これらの単量
体は単独で用いてもよいし、複数のものを組合せて用い
てもよい。

アクリル系単量体の具体例としては、例えばアクリル酸
、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ
−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸プロピル
、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸ドデシル、アク
リル酸ラウリル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アク
リル酸ステアリル、アクリル酸２−クロルエチル、アク
リル酸フェニル、α−クロルアクリル酸メチル等のアク
リル酸もしくはそのエステル類；メタクリル酸、メタク
リル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロ
ピル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸イソブチ
ル、メタクリル酸ｎ−オクチル、メタクリル酸ドデシル
、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸２−エチルヘキ
シル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸フェニル
、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸ジ
エチルアミノエチル等のメタクリル酸もしくはそのエス
テル類；その他を挙げることができ、これらの単量体は
単独で用いてもよいし、複数のものを組合せて用いても
よい。

前記スチレン−アクリル系樹脂を得る場合において、ス
チレン系単量体と、アクリル系単量体の組成比は、重量
比で９：１〜１：９であることが好ましい。スチレン成
分はコーテイング膜を硬くし、アクリル成分はコーテイ
ング膜を強靭なものとする。また、これらの組成比を適
宜変更することにより、コーティングキャリアとトナー
との摩擦帯電におけるトナーの帯電量を相当程度制御す
ることができる。

また、スチレン−アクリル系樹脂の分子量は、重量平均
分子ｉｉＭＷが３０．０００〜２００，０００であるこ
とが好ましい。このような好ましい分子量のものを用い
てコーティングキャリアを形成する場合には、樹脂微粒
子の磁性体分散樹脂粒子への固着強度が高いものとなり
、キャリアの耐久性が向上する。

またコーティングキャリア粒子の粘着性が低くて耐ブロ
ッキング性が優れ、またトナー物質がキャリア粒子の表
面に付着するいわゆるトナーフィルミングの発生を有効
に防止することができる。

キャリアの重量平均粒径は、磁性体分散樹脂粒子に対応
した適正な範囲にあることが好ましい。

すなわち、キャリアの重量平均粒径が過小のときには、
潜像担持体へのキャリア付着が生しやすくなって画質が
劣化する。一方重量平均粒径が過大のときには、比表面
積が小さくなるため、トナーを適正に摩擦帯電させるこ
とが困難となり、またキャリアを現像剤担持体上に均一
にしかも高い密度で担持させることが困難となり、現像
性が悪化する。

また、特性の揃ったキャリアとするためには、キャリア
の粒度分布は狭いことが好ましい。

なお、重量平均粒径は、「マイクロトラック」（リード
・アンド・ノースラップ（ＬＥＥＩ］Ｓ　＆　Ｎ０ＲＴ
−ＨＲＵＰ）社製、ＴＹＰＥ　　７９８１−ＯＸ）を用
いて乾式で測定されたものである。

本発明の静電像現像用キャリアは、例えば以下のような
方法により製造することができる。

すなわち、重量平均粒径が２０〜２００μ■の磁性体分
散樹脂粒子と、重量平均粒径が当該磁性体分散樹脂粒子
の１／１０以下である樹脂微粒子とを、例えば通常の攪
拌装置等により混合攪拌して均一に混合し、得られた混
合物を例えば通常の衝撃式粉砕装置を改良した装置等に
移し、当該装置を通常の粉砕を行うときの例えば約１／
１０程度の回転数に調整した状態で、混合物に衝撃力を
例えば１〜２０分間にわたり繰り返して付与することに
より、磁性体分散樹脂粒子の表面に樹脂微粒子を付着展
延させてコーティングキャリアを得る。

第１図は、乾式コーティングに用いることができる装置
の一例を示す説明図であり、同図において、１１は原料
入口、１２は入口用蓋、１３は出口、１４は出口用蓋、
１５は攪拌モーター、１６は回転羽根、１７Ａおよび１
７Ｂはリサイクル用配管である。

この装置においては、原料人口１１より封入された磁性
体分散樹脂粒子とコーティング用樹脂微粒子の混合物が
、回転羽根１６により打ちすえられてコーティング用樹
脂微粒子が磁性体分散樹脂粒子の表面に展延され、そし
てこれらの粒子はリサイクル用配管１７Ａまたは１７Ｂ
を通過して、再び回転羽根１６により打ちすえられ、こ
のような操作が繰り返されて乾式コーティングが達成さ
れる。

乾式コーティングは、常温で行ってもよいし、わずかに
軟化させるために加熱しながら行ってもよい。しかし加
熱温度が高すぎると、コーティング用樹脂微粒子の粘着
性が高くなり、その結果樹脂微粒子同志が凝集し塊状化
する現象が生し、また磁性体分散樹脂粒子同志が樹脂微
粒子により結合されて造粒するようになり、磁性体分散
樹脂粒子の表面にコーティング用樹脂微粒子を均一に付
着させることが困難となる。

〔具体的実施例〕

以下、本発明の具体的実施例について説明するが、本発
明がこれらの実施例に限定されるものではない。

（磁性体分散樹脂粒子の製造） （１）磁性体分散樹脂粒子Ａｌ（本発明用）スチレン−
ブチルアクリレート共重合体（単量体組成比−７５：　
２５）の３０重量部と、磁性体微粒子（Ｂ　Ｌ−１００
，チタン工業社製）７０重量部とを、ボールミルにより
混合し、エクストルーダーにより熔融混練した後、冷却
し、次いで粉砕、分級して、重量平均粒径が１００ｐの
磁性体分散樹脂粒子Ａ１を得た。

（２）磁性体分散樹脂粒子Ａ２（本発明用）磁性体分散
樹脂粒子Ａ１と同様にして、重量平均粒径が７０ｐ１の
磁性体分散樹脂粒子Ａ２を得た。

（３）磁性体分散樹脂粒子Ａ３（本発明用）磁性体分散
樹脂粒子Ａ１と同様にして、重量平均粒径が１８０μの
磁性体分散樹脂粒子Ａ３を得た。

（４）磁性体分散樹脂粒子Ａ４（本発明用）テレフタル
酸２９９重量部と、ポリオキシプロピレン（２，２）−
２，２−ビス（４′−ヒドロキシフェニル）プロパン２
１１重量部と、ペンタエリスリ１−−ル８２重量部とを
、温度計、ステンレススチール製攪拌器、ガラス製窒素
ガス導入管および流下式コンデンサを備えた丸底フラス
コ内に入れ、このフラスコをマントルヒーターにセット
し、窒素ガス導入管より窒素ガスを導入してフラスコ内
を不活性雰囲気に保った状態で昇温し、さらに少量のジ
ブチルスズオキシドを加えて温度２００℃で反応させて
ポリエステル樹脂を得た。

上記ポリエステル樹脂３０重量部と、磁性体微粒子（Ｂ
　Ｌ−１００，チタン工業社製）７０重量部とを、磁性
体分散樹脂粒子Ａ１と同様に処理して、重量平均粒径が
１００１の磁性体分散樹脂粒子Ａ４を得た。

（５）磁性体分散樹脂粒子Ａ５（本発明用）磁性体分散
樹脂粒子Ａ４と同様にして、重量平均粒径が７０ｕの磁
性体分散樹脂粒子Ａ５を得た。

（６）磁性体分散樹脂粒子Ａ６（本発明用）磁性体分散
樹脂粒子Ａ４と同様にして、重量平均粒径が１８０ｆｍ
の磁性体分散樹脂粒子Ａ６を得た。

（７）磁性体分散樹脂粒子Ａ７（比較用）磁性体分散樹
脂粒子ＡＩと同様にして、重量平均粒径が９μの磁性体
分散樹脂粒子Ａ７を得た。

（８）磁性体分散樹脂粒子Ａ８（比較用）磁性体分散樹
脂粒子Ａ１と同様にして、重量平均粒径が２１０μの磁
性体分散樹脂粒子Ａ８を得た。

（キャリアの製造） （１）キャリア０１〜Ｃ９ 通常の混合攪拌装置を用いて、後記第１表に示ず組合せ
の磁性体分散樹脂粒子と樹脂微粒子とを混合攪拌しし、
次いで得られた混合物を通常の衝撃式粉砕装置を改良し
た装置に仕込み、当該装置を通常の粉砕を行うときの約
１／１０程度の回転数で駆動して、当該混合物に衝撃力
を１０分間にわたり繰り返して付与し、各コーティング
キャリアを得た。

各コーティングキャリアの造粒率、最終収率を後記第１
表に併せて示す。

（２）キャリアＣ１０ 磁性体分散樹脂粒子Ａ１をキャリア１０とする。

（現像剤の調製） 上記キャリア０１〜ＣＩＯのそれぞれと、電子写真複写
機ｒ　Ｕ　−Ｂｉｘ　１５５０Ｊ　　（小西六写真工業
社製）用のトナーとを、適正なトナー帯電量となる割合
で混合して各現像剤Ｄ１〜ＤＩＯを調製した。

（トナーの摩擦帯電性の評価） 上記現像剤Ｄ１〜ＤＩＯのそれぞれを用いて、高温高温
環境条件下および低温低湿環境条件下において公知のブ
ローオフ法によりトナーの摩擦帯電量を測定した。結果
を後記第２表に示す。

第　２　表（その１） 第　２　表（その２） （実写テスト） 上記現像剤Ｄ１〜Ｄ１０をそれぞれ用いて、接触型現像
器を備えてなる電子写真複写機ｒＵ　−Ｂｉｘ１５５０
Ｊ　　（小西六写真工業■製）改造機により複写画像を
形成する実写テストを行い、下記の項目についてそれぞ
れ評価した。結果を後記第３表に示す。

０画質 複写画像を目視により判定した。評価は、良好である場
合を「○」、若干不良であるが実用レベルにある場合を
「△」、不良で実用的には問題のある場合を「×」とし
た。

■潜像担持体へのキャリア付着 潜像担持体の表面を目視により観察し、当該潜像担持体
へのキャリア付着物の有無により判定した。評価は、キ
ャリア付着物がほとんど認められず良好である場合を「
○」、キャリア付着物が若干認められるが実用レベルに
ある場合を「△」、付着物が多く認められ実用的には問
題のある場合を「×」とした。

■耐久性 複写画像の形成を繰り返して行い、良好な複写画像が得
られか否かにより判定した。評価は、良好である場合を
「○」、若干不良であるが実用レベルにある場合を「△
」、不良で実用的には問題のある場合を「×」とした。

第３表。

（実写テスト）接触型現像法 以上の実施例の結果からも理解されるように、本発明の
キャリアＣ１〜Ｃ６によれば、簡単な手段により短時間
でしかも高い収率でキャリアを得ることができ、また実
写テストにおいては耐久性が優れていて安定した摩擦帯
電性が発揮され、キャリア付着を伴わずに良好な画質の
画像を形成することができる。

これに対して、比較用キャリアＣ７によれば、磁性体分
散樹脂粒子の重量平均粒径が過小であるため、キャリア
付着が生じやすく画質が劣化する。

比較用キャリアＣ８によれば、磁性体分散樹脂粒子の重
量平均粒径が過大であるため、実写テスト初期から不良
画像となる。

比較用キャリアＣ９によれば、樹脂微粒子の重量平均粒
径が過大であるため、耐久性が劣り、安定した摩擦帯電
性が得られない。これは、樹脂微粒子の粒径が大きいた
め、磁性体分散樹脂粒子の表面に付着した樹脂微粒子同
志の接着性が悪くなるためと考えられる。

比較用キャリアＣＩＯによれば、乾式コーティングがな
されていないため、耐久性が劣る。

【図面の簡単な説明】

第１図は乾式コーティングに好適に用いることができる
装置の一例を示す説明図である。 １１・・・原料人口　　　　　１２・・・入口用蓋１３
・・・出口　　　　　　　１４・・・出口用蓋１５・・
・攪拌モーター　　　１６・・・回転羽根１７Ａ、１７
Ｂ・・・リサイクル用配管手続補正書く自発） 昭和６３年６月２４日 特許庁長官　　吉　１）文　毅　殿 １、事件の表示 特願昭６２−６７９９１号 ２、発明の名称 静電像現像用キャリア ３、補正をする者 事件との関係　　特許出願人 住　所　東京都新宿区西新宿１丁目２６番２号名　称　
（１２７）　コニカ株式会社 ４、代理人 ５、補正の対象 （１）明細書の発明の詳細な説明の欄 （２）明細書の図面の簡単な説明の欄 ６、補正の内容 （１）■明細書第２２頁第１３行を下記の通り訂正する
。 「　この例の装置は、回分式の装置であり、回転羽根１
６を高速回転させると、この回転羽根１６により周囲の
空気に遠心力が作用して回転羽根１６の外側が加圧状態
となり、回転羽根１６の中心部が負圧状態となる。 しかして、リサイクル用配管１７Ａおよび１７Ｂによっ
て、回転羽根１６の外側と中心部とが連結されているの
で、回転羽根１６の外側の加圧空気がリサイクル用配管
１７Ｂ、　１７Ａを介して回転羽根１６の中心部へと移
り、空気の循環流が形成される。 従って、この装置においては、原料人口１１より封入さ
れｊ ■明細書第２３頁第９行と第１０行との間に下記を挿入
する。 「　第２図は、乾式コーティングに用いることができる
装置の他の例を示す説明図であり、同図において、６１
は粉体投入弁、６２は粉体投入シュート、６３は循環回
路、６４はケーンング、６５は回転盤、６６はブレード
、６７はステーター、６８は冷却または加熱用のジャケ
ット、６９は粉体排出シュート、７０は粉体排出弁であ
る。なお、矢印は粉体の軌跡を表す。 ブレード６６を有する回転盤６５を高速回転させると、
このブレード６６により内部空気に遠心力が作用して回
転盤６５の外側が加圧状態となり、回転盤６５の中心部
が負圧状態となる。 しかして、循環回路６３によって、回転盤６５の外側と
中心部とが連結されているので、回転盤６５の外側の加
圧空気が循環回路６３を介して回転盤６５の中心部へと
移り、空気の循環流が形成される。 このような空気の循環流が形成された状態において、循
環回路６３の途中に設けられた粉体投入シー−）６２よ
り磁性体分散樹脂粒子とコーティング用樹脂微粒子の混
合物よりなる粉体原料を投入すると、投入された当該粉
体原料はこの循環流とともに循環回路Ｇ３を介して循環
するようになり、この循環過程において、粉体原料はブ
レード６６と衝突して衝撃力を受け、これによりコーテ
ィング用樹脂微粒子が磁性体分散樹脂粒子の表面に展延
されるようになる。斯かる循環過程を一定時間行った後
、粉体排出弁７０を開いて遠心力により粉体原料の処理
物を排出させると、乾式コーティングされたキャリアが
得られる。 斯かる循環過程において、装置内部の温度を制御するた
めに、ステーター６７側に設けられたジャケット６８に
より循環回路６３および粉体投入シュート６９を冷却ま
たは加熱してもよい。 また、この例の装置においては、循環回路６３の人口側
通路が回転盤６５の接線方向に沿って伸びているので、
粉体原料の循環が円滑かつ効率的になされるようになる
。 また、粉体排出シ、、−）６９の出口通路も回転盤６５
の下部においてその接線方向に沿って伸びているので、
粉体原料の処理物の排出が円滑かつ効率的になされるよ
うになる。」 （２）■明細書第３２頁第１７行から第１８行を下記の
通り訂正する。 ［第１図および第２図は各々乾式コーティングに好適に
用いることができる装置の例を示す説明図である。」 ■明細書第３３頁第２行の次に下記を追加する。 「６１・・・粉体投入弁　　　６２・・・粉体投入シニ
ート６３・・・循環回路　　　　６４・・・ケーシング
６５・・・回転盤　　　　　６６・・・ブレード６７・
・・ステーター　　　６８・・・ジャケット６９・・・
粉体排出シュート ７０・・・粉体排出弁」 （３）■図面の第１図を別紙の訂正図の通り訂正する。 ■図面の第２図を別紙の通り追加する。 （訂正図） 第１周

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）磁性体微粒子を樹脂中に分散含有させてなる重量平
   均粒径が２０〜２００μｍの磁性体分散樹脂粒子に、重
   量平均粒径が当該磁性体分散樹脂粒子の１／１０以下で
   ある樹脂微粒子を、乾式コーティングにより被着させて
   なることを特徴とする静電像現像用キャリア。 ２）乾式コーティングが、磁性体分散樹脂粒子と、樹脂
   微粒子とを混合攪拌し、これに衝撃力を繰り返して付与
   するものであることを特徴とする特許請求の範囲第１項
   記載の静電像現像用キャリア。