JPS63228436A - 光記録媒体 - Google Patents

光記録媒体

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JPS63228436A
JPS63228436A JP62061327A JP6132787A JPS63228436A JP S63228436 A JPS63228436 A JP S63228436A JP 62061327 A JP62061327 A JP 62061327A JP 6132787 A JP6132787 A JP 6132787A JP S63228436 A JPS63228436 A JP S63228436A
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哲朗 福井
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    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10STECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S430/00Radiation imagery chemistry: process, composition, or product thereof
    • Y10S430/146Laser beam

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は、レーザ等による光学的書込み記録に適した光
学情報記録媒体に関し、詳しくは光ディスク及び光カー
ドなどに用いつる改善された光学記録媒体に関するもの
である。
[従来の技術] 一般に、光ディスク或いは光カードは、基体の上に設け
た薄い記録層に形成された光学的に検出可能な小さな、
例えば、約1.ピットをらせん状又は円形または直線状
のトラック形態にして高密度情報を記憶することができ
る。この様なディスク或はカートに情報を書込むには、
レーザ感応層の表面に集束したレーザを走査し、このレ
ーザ光線が照射された表面のみがピットを形成し、この
ピットをらせん状又は円形もしくは直線状のトラックの
形態で形成する。レーザ感応層は、レーザ・エネルギー
を吸収して光学的に検出可能なピットを形成できる0例
えば、ヒートモード記録方式ではレーザ感応層は熱エネ
ルギーを吸収し、その個所に蒸発又は融解により小さな
凹部(ピット)を形成できる。また、別のヒートモード
記録方式では、照射されたレーザ・エネルギーの吸収に
より、その個所に光学的に検出可能な濃度差を有するピ
ットを形成できる。
この光ディスクおよび光カードに記録された情報は、レ
ーザ光をトラックに沿って走査しピットが形成された部
分とピットが形成されていない部分の光学的変化を読み
取ることによって検出される9例えば光ディスクや光カ
ードの場合、レーザ光がトラックに沿って走査され、デ
ィスクやカードにより反射されたエネルギーがフォトデ
ィテクターによってモニターされる。ピットが形成され
ている部分は、レーザ光の反射は低くなりフォトディテ
クターの出力は小さくなる。一方、ピットが形成されて
いない部分は、充分に反射がされ、フォトディテクター
の出力は大きくなる。
この様な光ディスクおよび光カートなどに用いる光学情
報記録媒体として、これまでアルミニウム、金蒸着膜な
どの金属薄膜、ビスマス薄膜、酸化テルル薄膜やカルコ
ゲナイド系非晶質ガラス膜などの無機物質を主に用いた
ものが提案されている。これらの薄膜は、保存性が悪い
1分解能が低い、記録密度が低い、コスト高になるなど
の欠点を有する。
また、最近になって比較的長波長の光で物性変化し得る
有機色素薄膜を記録層に用いることが提案されている。
この有機色素薄膜は、上記欠点を除去するものであるが
、一般に長波長側に吸収特性をもつ有機色素は、熱3よ
び光に対して安定性が低いなどの問題点がある。これら
の点を含めて、記録材料に用いられる有機色素としては
次のような性質が必要とされる。即ち、 1、毒性がないこと 2.800n層付近に吸収を持ち、吸光係数が大きいこ
と 3、有機溶剤に対する溶解性が良いこと4、%J膜状態
で800nm付近で大きな反射率を持つこと 5、薄膜状態で結晶化しにくいこと 6、紫外及び可視光安定性があること 7、熱的安定性があること 8、対湿安定性があること 9、合成が容易であること 等が挙げられる。
これらの性能を満足する色素として、最近、各種の有機
色素が提案されている。しかしながらこれらの有機色素
は光記録媒体に利用できる化合物であるが、一般に有機
記録材料の欠点として、再生光をくり返し照射すること
により、 CN値が低下する問題がある。これは再生光
のような低エネルギーのレーザー光でも、くり返し照射
することにより、熱エネルギーとして蓄熱され、記録層
が融解あるいは分解するものと考えられるが、詳細は不
明である。
他方、光記録媒体において、基板と記録層との接着性の
向上、基板に対する耐溶剤性効果、反射率の向上、記録
層の保存安定性の向上などの目的で下引層を設けること
が種々報告されている。下引層の材料とし・ては、ポリ
アミド系樹脂、ビニル系樹脂、天然高分子2シリコーン
樹脂などの高分子材料やシランカップリング剤、無機化
合物として、MgFz、 Sin、 TiOx、 Zn
O,TiN、 SiNなどや。
Zn、 Cu、 S、 Ni、 Cr、 Seなどの金
属類が知られている。
しかし、これ等の下引層は前記の接着性の向上、耐溶剤
性等を目的とするものであり、高いCN値(SN値)を
得る効果のある下引層は現在あまり知られていない。
例えば、特開昭61−11292号公報には、 CN値
を向上させる下引層として、ケイ素系縮合物が報告され
ている。しかし、この下引層の最適膜厚は8o〜120
Aと極めて狭く、内外周差での膜厚ムラに対してCN値
が大幅に変動し、製造上の制御が問題となる。また膜厚
が1000八をこえるとトラッキングエラー信号が得ら
れないという問題がある。
[51,明が解決しようとする問題点]本発明は、上記
の実状を鑑みなされたものであり、再生劣化が起こりに
くく、かつ高いCN値を得ることの出来る光記録媒体を
提供することを目的とするものである。
[問題点を解決するための手段] 即ち、本発明は基板上にアクリル変性ケイ素縮合物から
なる層とケイ素縮合物からなる層を積層した2層構造の
下引層を設けてなることを特徴とする光記録媒体である
以下1本発明の詳細な説明する。
本発明の光記録媒体は、下引層としてアクリル変性ケイ
素縮合物からなる層(以下AS層と略す)とケイ素縮合
物からなる層(以下、8層と略す)との2層構造からな
る下引層を設けることを特徴とし、該下引層は基板上に
As層を形成した後、さらにその上に8層を形成した2
層構造が好ましいが、AS層と8層を基板上に逆に積層
した構成でもよい。
本発明において、8層を形成するために用いられるケイ
素縮合物は、アルコキシシラン類やそれらの加水分解物
を縮合させて得ることが出来る。
ここでアルコキシシランとは、オルトメチルシリケート
、オルトエチルシリケート、オルトn−プロピルシリケ
ート、オルトn−ブチルシリケート、オルト2−メトキ
シエチルシリケートやこれらの多量体が用いられる。ま
た加水分解物とは、上記アルコキシシランと水との反応
生成物であるコロイド状シリカを示す、8層の最適の膜
厚は、150A〜2000Aで、より好ましくは、 2
00 A〜70OAである。
本発明において、AS層を形成するために用いられるア
クリル変性ケイ素縮合物は、上記ケイ素縮合物に一部ア
クリル系樹脂が置換されているものを指し、例えば特開
昭60−84366号公報に記載されているポリメタク
リル酸ブチルとメチルジメトキシシランの付加物とポリ
シロキサンとの共重合体等が利用できる。アクリル系樹
脂とは、アクリル及びメタクリル系樹脂を意味し、それ
らと共重合可能な成分を含む共重合体でも良い、AS層
の最適の膜厚は、150八〜1.0 gで、より好まし
くは200A〜2000Aである。
本発明において、AS層は下記のように樹脂部分が基板
面に並び多層形で接着しているものと思われる。
l11 −O−3i−0−5i−0−3i−0−3i−RR Rは樹脂部分を示す。
本発明の光記録媒体は基板上に前記下引層を形成し、該
下引層の上に有機系色素を含有する記録層が設けられる
有機系色素としては、下記に示す化合物が挙げられる。
一般式(I)で表わされるポリメチン系色素。
式中A、B、D及びEは水素原子、アルキル基、アルケ
ニル基、置換又は未置換のアラルキル基。
置換又は未置換のアリール基、スチリル基、置換スチリ
ル基、複素環基、置換複素環基な示す。
rlZ rt′は水素原子、アルキル基、環式アルキル
基、アルケニル基、アラルキル基、置換アラルキル基、
アリール基を示し、kはO又は1.pは0.1又は2の
整数、xoはアニオンを示す。
一般式(ff)で表わされる色素。
式中、A、B、D、E及びxoは上記と同義で、r++
 r2+ r3* r、、 rsは水素原子、ハロゲン
原子、アルキル基又はアリール基を示す、Yは5員環又
は6員環を完成するに必要な原子群を有する2価の残基
を示す、m、nは0.l又は2の整数を示す。
一般式(m)で表わされる色素。
式中、A、B+ B+ E、rl+ r2+ r:++
 Y及びXθは上記と同義である。
一般式(IT)で表わされる色素。
式中、A、B+ Dg Eg rs* rxr r3e
 r4+ ”及びX / e 一般式(V)、(■)又は(VII)で表わされるアズ
レニウム系色素。
式中、R1,R2e R3,R4,RうI R8@ R
tは水素原子、ハロゲン原子(塩素原子、臭素原子、沃
素原子)又は1価の有411残基を表わす、1価の有機
残基としては、広範なものから選択することができる。
例えば、アルキル基、アリール基、置換もしくは未置換
のアラルキル基、置換もしくは未置換のアミノ基、置換
もしくは未置換のスチリル基、ニトロ基、ヒドロキシ基
、カルボキシル基、シアノ基又はアリールアゾ基等が挙
げられる。又、R,とRt、 RtとR,、R,とR4
,R4とR,、R,とR6およびR6とR,の組合せの
うち少なくとも1つの組合せで置換又は未置換の縮合環
を形成してもよい、縮合環としては5員、6員、または
7員環の縮合環であり、芳香族環(ベンゼン、ナフタレ
ン、クロロベンゼン、ブロモベンゼン、メチルベンゼン
、エチルベンゼン、メトキシベンゼン、エトキシベンゼ
ンなど)、複素環(フラン環、ベンゾフラン環。
ビロール環、チオフェン環、ピリジン環、キノリン環、
チアゾール環など)、脂肪族環(ジメチレン、トリメチ
レン、テトラメチレンなど)が挙げられる。xoは上記
と同義でアニオンを示す。
Fは2型詰合によって結合した2価の有機残基を表わす
、かかるFを含む本発明の具体的な例として、下記一般
式(1)〜(11)で表わされるものを挙げることがで
きる。但し、式中のq・は下記のアズレニウム地核を示
し、式中のqoを除く右辺がFを示している。
アズレニウム地核(Qo) R□ 一般式 R’l 〜R’7はRI NR7と同義である。
又、Q@で示すアズレニウム地核と前記式(3)におけ
る右辺のアズレン塩抜とは対称であってもよく又は非対
称であってもよい。
X″′ (7)         7−−トー、式中、Mは含窒
素複素環を完成するに必要な非金属原子群を表わす。
(8)   Q”−(C)I←RIG X0 式中、RIGは置換又は未置換の7リール基あるいはそ
れらのカチオン基を表わす、pは1から8までの整数を
表わす、qは1又は2である。
(9)    Q@+c)I←R11 x0 式中、R1+は複素環基あるいはそれらのカチオン基を
表わす。
式中、RI2は水素原子、アルキル基、置換もしくは未
置換の7リール基を表わす。
(11)    Ql−OH←Cl1lニーR+。
(12)           、j、 −1式中、Z
2は置換されてもよいピラン、チアピラン、セレナピラ
ン、テルロピラン、ベンゾピラン、ベンゾチアピラン、
ベンゾセレナピラン、ベンゾテルロピラン、ナフトピラ
ン、ナフトチアピラン又はナフトセレナピラン、ナフト
テルロピラン、を完成するに必要な原子群を示す、Lは
、硫黄原子、酸素原子又はセレン原子、テルル原子を表
わすaRl:l及びR□4は水素原子、アルコキシル基
、置換もしくは未置換のアリール基、アルアルケニル基
、複素環基を表わす。
次に、好適な色素として一般式(VW)、 (IX)。
(X)、 (XI)で表わされる色素を示す。
一般式(■) xo′・°′ 一般式(IX) 一般式(X) 一般式(XI) :゛°°°Zl°°°゛: 上記一般式(VIE)、 (IX)、 (X)、 (X
I)中で、Ll、L2は硫黄原子、酸素原子、セレン原
子又はテルル原子を示し、zlは置換されてもよいピリ
リウム、チオピリリウム、セレナピリリウム、テルロピ
リリウム、ベンゾピリリウム、ベンゾチオピリリウム、
ベンゾセレナピリリウム、ベンゾテルロピリリウム、ナ
フトピリリウム、ナフトチオピリリウム、ナフトセレナ
ピリリウム又はナフトテルロピリリウムを完成するに必
要な原子群、Z2は置換されてもよいピラン、チオピラ
ン、セレナピラン、テルロビラン、ベンゾピラン、ベン
ゾチオピラン、ベンゾセレナピラン、ベンゾテルロピラ
ン、ナフトピラン、ナフトチオピラン、ナフトセレナピ
ラン又はナフトテルロピランを完成するに必要な原子群
を示す、Sは0又はlの整数である。1115は置換ま
たは未置換のアリール基、もしくは置換または未置換の
複素環基を示す0Mは含窒素複素環を形成させるに足る
非金属原子群を示す、r3′〜、+は前述のrl′、r
t′と同義である。
また、 k、 nl rr’、 rt’、 rap Y
、 Zθ、Xθは前述と同義である。
上記一般式中の略号についてさらに詳しく述べる。
A、B、D及びEは、水素原子又はアルキル基(例えば
、メチル基、エチル基、n−プロピル基、1so−プロ
ピル基、n−ブチル基、 5ec−ブチル基、1so−
ブチル基、t−ブチル基、n−アミル基、t−アミル基
、n−ヘキシル基、n−オクチル基、t−オクチル基な
ど)を示し、さらに他のアルキル基、例えば置換アルキ
ル基(例えば、2−ヒドロキシエチル基、3−ヒドロキ
シプロピル基、4−ヒドロキシブチル基、2−アセトキ
シエチル基、カルボキシメチル基、2−カルボキシエチ
ル基、3−カルボキシプロピル基、2−スルホエチル基
、3−スルホプロピル基、4−スルホブチル基、3−ス
ルフェートプロピル基。
4−スルフェートブチル基、N−(メチルスルホニル)
−カルバミルメチル基、3−(アセチルスルファミル)
プロピル基、4−(アセチルスルファミル)ブチル基な
ど)、環式アルキル基(例えば、シクロヘキシル基など
)、アリル基(C112= CI−(:H□−)、アル
ケニル基(ビニル基、プロペニル基、ブテニル基、ペン
テニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基、オクテニル基
、ドデシニル基、プレニル基など)、アラルキル基(例
えば、ベンジル基、フェネチル基、α−ナフチルメチル
基、β−ナフチルメチル基など)、置換アラルキル基(
例えば、カルボキシベンジル基、スルホベンジル基、ヒ
ドロキシベンジル基など)を包含する。さらに、A、B
、DおよびEは置換もしくは未置換のアリール基(例え
ば、フェニル基、ナフチル基、トリル基、キシリル基、
メトキシフェニル基、ジメトキシフェニル基、トリメト
キシフェニル基、エトキシフェニル基、ジメチルアミノ
フェニル基、ジエチルアミノフェニル基、ジプロピルア
ミノフェニル基、ジベンジルアミノフェニル基、ジフェ
ニルアミノフェニル基など)、置換もしくは未置換の複
素環基(例えば、ピリジル基、キノリル基、レピジル基
、メチルビリジル基、フリル基、チェニル基、インドリ
ル基、ピロール基、カルバゾリル基、N−エチルカルバ
ゾリル基など)又は置換もしくは未置換のスチリル基(
例えば、スチリル基、メトキシスチリル基、ジメトキシ
スチリル基、トリメトキシスチリル基、エトキシスチリ
ル基、ジメチルアミノスチリル基、ジエチルアミノスチ
リル基、ジプロピルアミノスチリル基、ジベンジルアミ
ノスチリル基。
ジフェニルアミノスチリル基、2.2−ジフェニルビニ
ル基、2−フェニル−2−メチルビニル基、2−(ジメ
チルアミノフェニル)−2−フェニルビニル基、2−(
ジエチルアミノフェニル)−2−フェニルビニル基、2
−(ジベンジルアミノフェニル)−2−フェニルビニル
基、2,2−ジ(ジエチルアミノフェニル)ビニル基、
2.2−ジ(メトキシフェニル)ビニル基、2.2−ジ
(エトキシフェニル)ビニル基、2−(ジメチルアミノ
フェニル)−2−メチルビニル基、2−(ジエチルアミ
ノフェニル)−2−エチルビニル基など)を示す。
r1’、 riZ r:lZ r4Z rs’、 r8
′、’t’は水素原子又はアルキル基(例えば、メチル
基、エチル基、n−プロピル基、1so−プロピル基、
n−ブチル基、5ec−ブチル基、1so−ブチル基、
を−ブチル基、n−アミル基、1so−アミル基、t−
アミル基、n−ヘキシル基、n−オクチル基、七−オク
チル基、ノニル基、ドデシル基など)を示し、さらに他
のアルキル基1例えば置換アルキル基(例えば、2−ヒ
ドロキシエチル基、3−ヒドロキシプロピル基、4−ヒ
ドロキシブチル基、メトキシエチル基、2−アセトキシ
エチル基、カルボキシメチル基、2−カルボキシエチル
基、3−カルボキシプロピル基、2−スルホエチル基、
3−スルホプロピル基、4−スルホブチル基、3−スル
フエートブロピル基、4−スルフェートブチル基、N−
(メチルスルホニル)−カルバミルメチル基、3−(ア
セチルスルファミル)プロピル基、4′−(アセチルス
ルファミル)ブチル基など)、環式アルキル基(例えば
、シクロヘキシル基など)、アリル基(CHg= C1
1−CHi−)、アルケニル基(ビニル基、プロペニル
基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテ
ニル基、オクテニル基、ドデシニル基、プレニル基など
)、アラルキル基(例えば、ベンジル基、フェネチル基
、α−ナフチルメチル基、β−ナフチルメチル基など)
、置換アラルキル基°(例えば、カルボキシベンジル基
、スルホベンジル基、ヒドロキシベンジル基、3−フェ
ニルプロピル基、メトキシベンジル基、メチルベンジル
基、クロロベンジル基など)、さらに置換もしくは未置
換のアリール基(例えば、フェニル基、ナフチル基、ト
リル基、キシリル基、メトキシフェニル基、ジメトキシ
フェニル基、トリメトキシフェニル基、エトキシフェニ
ル基、ジメチルアミノフェニル基、ジエチルアミノフェ
ニル基、ジプロピルアミノフェニル基、ジベンジルアミ
ノフェニル基、ジフェニルアミノフェニル基、ヒドロキ
シフェニル基、クロロフェニル基、ジクロロフェニル基
、ブロモフェニル基、ジブロモフェニル基、ニトロフェ
ニル基など)、を示す。
rl+ r2+ r3+ r4e rsは水素原子、ハ
ロゲン原子(塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子など)、
アルキル基(メチル基、エチル基、n−プロピル基、イ
ソプロピル基、n−ブチル基、t−ブチル基、n−アミ
ル基、n−ヘキシル基、n−オクチル基、2−エチルヘ
キシル基、t−オクチル基など)、アルコキシ基(メト
キシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基など)
、置換もしくは未置換のアリール基(フェニル基、トリ
ル基、キシリル基、エチルフェニル基、メトキシフェニ
ル基、エトキシフェニル基、クロロフェニル基、ニトロ
フェニル基、ジメチルアミノフェニル基、α−ナフチル
基、β−ナフチル基など)を示す。
Yは2価の炭化水素基で、例えば R 6員環はベンゼン環、ナフタレン環などと縮合されてい
ても良い。
R,〜R7及びBl、〜R’?は水素原子、ハロゲン原
子(塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子など)の他に、ア
ルキル基(メチル基、エチル基、n−プロピル基、イソ
プロピル基、n−ブチル基、t−ブチル基、n−アミル
基、n−ヘキシル基、n −オクチル基、2−エチルヘ
キシル基、t−オクチル基など)、アルコキシ基(メト
キシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基など)
、置換もしくは未置換のアリール基(フェニル基、トリ
ル基、キシリル基、エチルフェニル基、メトキシフェニ
ル基、エトキシフェニル基、クロロフェニル基、ニトロ
フェニル基、ジメチルアミノフェニル基、α−ナフチル
基、β−ナフチル基など)、置換もしくは未置換のアラ
ルキル基(ベンジル基、2−フェニルエチル基、2−フ
ェニル−1−メチルエチル基、ブロモベンジル基、2−
ブロモフェニルエチル基、メチルベンジル基、メトキシ
ベンジル基、ニトロベンジル基)、アシル基(アセチル
基、プロピオニル基、ブチリル基、バレリル基、ベンゾ
イル基、トリオイル基、ナフトイル基、フタロイル基、
フロイル基など)、置換もしくは未置換アミノ基(アミ
ノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジプロピ
ルアミノ基、アセチルアミノ基、ベンゾイルアミノ基な
ど)、置換もしくは未置換スチリル基(スチリル基、ジ
メチルアミノスチリル基、ジエチルアミノスチリル基、
ジプロピルアミノスチリル基、メトキシスチリル基、エ
トキシスチリル基、メチルスチリル基など)、ニトロ基
、ヒドロキシ基、カルボキシル基、シアノ基又は置換も
しくは未置換アリールアゾ基(フェニルアゾ基、α−ナ
フチルアゾ基、β−ナフチルアゾ基、ジメチルアミノフ
ェニルアゾ基、クロロフェニルアゾ基、ニトロフェニル
アゾ基、メトキシフェニルアゾ基、トリルアゾ基など)
を挙げることができる。
又R′1〜1t17もR1−R7と同様に縮合環を形成
しても良い。
R6は、水素原子、ニトロ基、シアノ基、アルキル基(
メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基など)又は
アリール基(フェニル基、トリル基、キシリル基など)
を表わす。
R9は、アルキル基(メチル基、エチル基、プロピル基
、ブチル基など)、置換アルキル基(2−ヒドロキシエ
チル基、2−メトキシエチル基、2−エトキシエチル基
、3−ヒドロキシプロピル基、3−メトキシプロピル基
、3−エトキシプロピル基、3−クロロプロピル基、3
−ブロモプロピル基、3−カルボキシプロピル基など)
、環式アルキル基(シクロヘキシル基、シクロプロピル
基)、アリル基、アラルキル基(ベンジル基、2−フェ
ニルエチル基、3−フェニルプロピル基、4−フェニル
ブチル基、α−ナフチルメチル基。
β−ナフチルメチル基)、置換アラルキル基(メチルベ
ンジル基、エチルベンジル基、ジメチルベンジル基、ト
リメチルベンジル基、クロロベンジル基、ブロモベンジ
ル基など)、アリール基(フェニル基、トリル基、キシ
リル基、α−ナフチル基、β−ナフチル基)、又は置換
アリール基(クロロフェニル基、ジクロロフェニル基、
トリクロロフェニル基、エチルフェニル基、メトキシフ
ェニル基、ジメトキシフェニル基、アミノフェニル基、
ニトロフェニル基、ヒドロキシフェニル基など)を表わ
す。
1(1゜は置換又は未を換のアリール基(フェニル基、
トリ、ル基、キシリル基、ビフェニル基、α−ナフチル
基、β−ナフチル基、アントラリル基、ピレニル基、メ
トキシフェニル基、ジメトキシフェニル基、トリメトキ
シフェニル基、エトキシフェニル基、ジェトキシフェニ
ル基、クロロフェニル基、ジクロロフェニル基、トリク
ロロフェニル基、ブロモフェニル基、ジブロモフェニル
基、トリブロモフェニル基、エチルフェニル基、ジエチ
ルフェニル基、ニトロフェニル基、アミノフェニル基、
ジメチルアミノフェニル基、ジエチルアミノフェニル基
、ジベンジルアミノフェニル基、ジプロピルアミノフェ
ニル基1モルホリノフェニル基、ピペリジニルフェニル
基、ピペラジノフェニル基、ジフェニルアミノフェニル
基、アセチルアミノフェニル基、ベンゾイルアミノフェ
ニル基、アセチルフェニル基、ベンゾイルフェニル基、
シアノフェニル基など)を表わす。
R++はフラン、チオフェン、ベンゾフラン、チオナフ
テン、ジベンゾフラン、カルバゾール。
フェノチアジン、フェノキサジン、ピリジンなどの複素
環から誘導された1価の複素環基を表わす。
RI2は水素原子、アルキル基(メチル基、エチル基、
プロピル基、ブチル基など)又は置換もしくは未置換の
アリール基(フェニル基、トリル基、キシリル基、ビフ
ェニル基、エチルフェニル基、クロロフェニル基、メト
キシフェニル基、エトキシフェニル基、ニトロフェニル
基、アミノフェニル基、ジメチルアミノフェニル基、ジ
エチルアミノフェニル基、アセチルアミノフェニル基、
α−ナフチル基、β−ナフチル基、アントラリル基、ピ
レニル基など)を表わす。
RI3およびR14は水素原子、アルキル基(メチル基
、エチル基、プロピル基、ブチル基など)、アルコキシ
ル基(メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、エトキ
シエチル基、メトキシエチル基など)、アリール基(フ
ェニル基、トリル基、キシリル基、クロロフェニル基、
ビフェニル基、メトキシフェニル基など)、置換もしく
は未置換のスチリル基(スチリル基、p−メチルスチリ
ル基、0−クロロスチリル基、p−メトキシスチリル基
など)、置換もしくは未置換の4−フェニル1.3−ブ
タジェニル基(4−フェニル1.3−ブタジェニル基、
4−(P−メチルフェニル)−1,3−ブタジェニル基
など)、又は置換もしくは未置換の複素環基(キノリル
基、ピリジル基、カルバゾリル基、フリル基など)を表
わす。
Mはピリジン、チアゾール、ベンゾチアゾール、ナフト
チアゾール、オキサゾール、ベンゾオキサゾール、ナフ
トオキサゾール、イミダゾール、ベンズイミダゾール、
ナフトイミダゾール、2−キノリン、4−キノリン、イ
ソキノリン又はインドールなどの含窒素複素環を完成す
るに必要な原子群で、ハロゲン原子(塩素原子、臭素原
子、ヨウ素原子など)、アルキル基(メチル基、エチル
基、プロピル基、ブチル基など)、アリール基(フェニ
ル基、トリル基、キシリル基など)、アルアルキル基(
ベンジル基、P−トリルメチル基など)によって置換さ
れていてもよい。
に、sはO又はlの整数でj)、m、nは0.1又は2
の整数である。
xoはアニオンで塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化
物イオン、過塩素酸塩イオン、ベンゼンスルホン酸塩イ
オン、P−t−ルエンスルホン酸塩イオン、メチル硫酸
塩イオン、エチル硫酸塩イオン、プロピル硫酸塩イオン
、テトラフルオロホウ酸塩イオン、テトラフェニルホウ
酸塩イオン、ヘキサフルオロリン酸塩イオン、ベンゼン
スルフィン酸塩イオン、酢酸塩イオン、トリフルオロ酢
酸塩イオン、プロピオン酢酸塩イオン、安息香酸塩イオ
ン、シュウ酸塩イオン、コハク酸塩イオン、マロン酸塩
イオン、オレイン酸塩イオン、ステアリン耐塩イオン、
クエン酸塩イオン、−木素二リン酸塩イオン、二水素−
リン酸塩イオン、ペンタクロロスズ酸塩イオン、クロロ
スルホン漕塩イオン、フルオロスルホン酸塩イオン、゛
トリフルオロメタンスルホン酸塩イオン、ヘキサフルオ
ロアンチモン酸塩イオン、モリブデン酸塩イオン、タン
グステン酸塩イオン、チタン酸塩イオン、ジルコン酸塩
イオンなどを表わす。
次に本発明で使用される有機色素の具体例を表1にあげ
るが、これらに限定はされるものではない。
^ また、便宜上表中の化合物の略号を以下に記す。
またY及びMの構造を下記のように略す。
−(CH2)2−= y 1  −(CH2h−= y
 2本発明は、上記の様な有機系色素単独で記録層を設
けても良い。また、記録層の保存安定性、経時劣化防止
等のために、有機系色素に金属キレート化合物、他の赤
外吸収色素およびバインダー等を含有させてもよい。こ
の場合、有機系色素は記録層を形成する記録材料全量に
対し50〜99重量%程度、好ましくは70〜90重量
%含有されることが望ましい。
好適なバインダーとしては、広範な樹脂から選択するこ
とができる。具体的にはニトロセルロース、リン酸セル
ロース、硫酸セルロース、酢酸セルロース、プロピオン
酸セルロース、醋酸セルロース、ミリスチン酸セルロー
ス、バルミチン酸セルロース、酢酸・プロピオン酸セル
ロース、酢酸・醋酸セルロースなどのセルロースエステ
ル類。
メチルセルロース、エチルセルロース、プロピルセルロ
ース、ブチルセルロースなどのセルロースエーテル類、
ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリ
ビニルブチラール、ポリビニルアセタール、ポリビニル
アルコール、ポリビニルピロリドンなどのビニル樹脂類
、スチレン−ブタジェンコポリマー、スチレン−アクリ
ロニトリルコポリマー、スチレン−ブタジェン−アクリ
ロニトリルコポリマー、塩化ビニル−酢酸ビニルコポリ
マーなどの共重合樹脂類、ポリメチルメタクリレート、
ポリメチルアクリレート、ポリブチルアクリレート、ポ
リアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド
、ポリアクリロニトリルなどのアクリル樹脂類、ポリエ
チレンテレフタレートなどのポリエステル類、ポリ(4
,4’−イソプロピリデン、ジフェニレン−ニー1.4
−シクロヘキシレンジメチレンカーボネート)、ポリ(
エチレンジオキシ−3,3′−フェニレンチオカーボネ
ート)、ポリ(4,4’−イソブロビリテンジフエニレ
ンカーボネートーコーテレフタレート)、ポリ(4,4
’−イソプロピリデンジフェニレンカーボネート)、ポ
リ(4,4’−5ec−ブチリデンジフェニレンカーボ
ネート)、ポリ(4,4’−イソプロピリデンジフェニ
レンカーボネート−ブロック−オキシエチレン)などの
ボリアリレート樹脂類、或はポリアミド類、ポリイミド
類、エポキシ樹脂類、フェノール樹脂類、ポリエチレン
、ポリプロピレン、塩素化ポリエチレンなどのポリオレ
フィン類などを用いることができる。
塗工の際に使用できる有機溶剤は、分散状態とするか、
あるいは非晶質状態とするかによって異なってくるか、
一般には、メタノール、エタノール、イソプロパツール
などのアルコール類、アセトン、メチルエチルケトン、
シクロヘキサノンなどのケトン類、N、N−ジメチルホ
ルムアミド、N。
N−ジメチルアセトアミドなどのアミド類、ジメチルス
ルホキシドなどのスルホキシド類、テトラヒドロフラン
、ジオキサン、エチレングリコール千ツメチルエーテル
などのエーテル類、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチ
ルなどのエステル類、クロロホルム、塩化メチレン、ジ
クロルエチレン、ジクロロエタン、四塩化炭素、トリク
ロルエチレンなどの脂肪族ハロゲン化炭化水素類、ある
いはベンゼン、トルエン、キシレン、モノクロルベンゼ
ン、ジクロルベンゼン、アニソールなどの芳香族類など
を用いることかできる。
塗工は、浸漬コーティング法、スプレーコーティング法
、スピンナーコーティング法、ビートコーティング法、
マイヤーバーコーティング法、ブレードコーティング法
、ローラーコーティング法、カーテンコーティング法な
どのコーティング法を用いて行なうことができる。
基板としては、ガラス、ポリアミド、ポリエステル、ポ
リオレフィン、ポリカーボネート、エポキシ、ポリイミ
ド、ポリメチルメタクリレート等が使用される。
[作用] 本発明の光記録媒体は、基板上にアクリル変性ケイ素縮
合物からなる層とケイ素縮合物からなる層を81層した
2層構造の下引層を設けてなるので、アクリル変性ケイ
素縮合物からなるAS層はCN値を向上させ、またケイ
素縮合物からなる8層はくり返し読み出しによるCM劣
化を防止するために、両者が相乗的に作用し、高いCN
値と、再生くり返しに対して劣化しにくい光記録媒体を
得ることかてきる。
[実施例コ 以下、本発明の実施例を示し、さらに具体的に説明する
実施例1〜6 直径130mm 、内径15醜1のアクリルディスク基
板上にアクリル変性ケイ素縮合物からなるAS層を形成
した後、ケイ素縮合物としてポリシロキサンからなる8
層をその上に設けた。これに下記の表1に示される色素
を用いて、スピナー塗布により700〜900Aの記録
層を形成した。
このようにして得た記録媒体の基板側から、830 n
 rmの半導体レーザー光を用いて、回転数1800r
pm 、記録周波数2MHz、記録パワー6mWで9き
込為を行った後、5xlO’回の再生くり返しを行い、
CN値を測定した。
AS層、8層の膜厚、読み出しパワー(PR)及び初期
と再生くり返し後のCN値を表2に示す。
比較例1〜3 実施例1と同じ基板上に、AS層あるいは8層のみの下
引層を形成した基板、及び下引層を設けない基板に表2
に示す色素を用いてスピナー塗布により700〜900
Aの記録層を形成し、実施例1と同様の方法で測定した
。その結果を表2に示す。
(注)・・・AS3成分はケイ素縮合物に一部置換され
たアクリル系樹脂を示す。
[発明の効果] 以上説明した様に、本発明によれば、基板上にアクリル
変性ケイ素縮合物からなるAS層とケイ素縮合物からな
る8層を積層した2層構造の下引層を設けることにより
、高いCN値が得られ、また再生くり返しによるCN値
の劣化もほとんどないくり返し再生に対して強い光記録
媒体を得ることができる。
また、本発明において用いられる下引層は、1000A
をこえる膜厚でも、トラッキングが安定にかかり、CN
値が低減することがなく、極めて有用なものである。

Claims (5)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)基板上にアクリル変性ケイ素縮合物からなる層と
    ケイ素縮合物からなる層を積層した2層構造の下引層を
    設けてなることを特徴とする光記録媒体。
  2. (2)下引層の上に有機系色素を含有する記録層が設け
    られている特許請求の範囲第1項記載の光記録媒体。
  3. (3)有機系色素が一般式( I )で表わされる化合物
    である特許請求の範囲第2項記載の光記録媒体。 ▲数式、化学式、表等があります▼( I ) (式中A、B、D及びEは水素原子、アルキル基、アル
    ケニル基、置換又は未置換のアラルキル基、アリール基
    、スチリル基、置換スチリル基、複素環基、置換複素環
    基を示す。r_1′、r_2′は水素原子、アルキル基
    、環式アルキル基、アルケニル基、アラルキル基、置換
    アラルキル基、アリール基を示し、kは0又は1、lは
    0、1又は2の整数、X^■はアニオンを示す。)
  4. (4)有機系色素が一般式(II)、(III)又は(IV)
    で表わされる化合物である特許請求の範囲第2項記載の
    光記録媒体。 ▲数式、化学式、表等があります▼(II) ▲数式、化学式、表等があります▼(III) ▲数式、化学式、表等があります▼(IV) (式中、A、B、D及びEは水素原子、アルキル基、ア
    ルケニル基、置換又は未置換のアラルキル基、置換又は
    未置換のアリール基、スチリル基、置換スチリル基、複
    素環基、置換複素環基を示し、X^■はアニオンを示す
    。r_1、r_2、r_3r_4、及びにr_5は水素
    原子、ハロゲン原子、アルキル基又はアリール基を示す
    。 Yは5員環又は6員環を完成するに必要な原子群を有す
    る2価の残基を示す。Z^■は▲数式、化学式、表等が
    あります▼又は▲数式、化学式、表等があります▼を示
    す。m、nは0、1又は 2の整数を示す。)
  5. (5)有機系色素が一般式(V)、(VI)又は(VII)
    で表わされる化合物である特許請求の範囲第2項記載の
    光記録媒体。 ▲数式、化学式、表等があります▼(V) ▲数式、化学式、表等があります▼(VI) ▲数式、化学式、表等があります▼(VII) (式中、R_1、R_2、R_3、R_4、R_5、R
    _6及びR_7は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基
    、アリール基、置換もしくは未置換のアラルキル基、置
    換もしくは未置換のアミノ基、置換もしくは未置換のス
    チリル基、ニトロ基、ヒドロキシ基、カルボキシル基、
    シアノ基又はアリールアゾ基を示し、R_1とR_2、
    R_2とR_3、R_3とR_4、R_4とR_5、R
    _5とR_6およびR_6とR_7の組合せのうち少な
    くとも1つの組合せで置換または未置換の縮合環を形成
    してもよい。X^■はアニオンを示し、Fは2価の有機
    残基を示す。)(6)有機系色素が一般式(VIII)、(
    IX)、(X)又は(■)で表わされる化合物である特許
    請求の範囲第2項記載の光記録媒体。 ▲数式、化学式、表等があります▼(VIII) ▲数式、化学式、表等があります▼(IX) ▲数式、化学式、表等があります▼(X) ▲数式、化学式、表等があります▼(■) (式中L_1、L_2は硫黄原子、酸素原子、セレン原
    子又はテルル原子を示し、Z_1は置換されてもよいピ
    リリウム系骨格を形成するに必要な原子群、Z_2は置
    換されてもよいビラン系骨格を形成するに必要な原子群
    を示す。R_1_5はアリール基、もしくは置換または
    未置換の複素環基を示す。Mは含窒素複素環を形成させ
    るに足る非金属原子群を示す。r_1は水素原子、ハロ
    ゲン原子、アルキル基又はアリール基を示す。r_1′
    、r_2′、r_3′、r_4′、r_5′、r_6′
    及びr_7′は水素原子、アルキル基、環式アルキル基
    、アルケニル基、アラルキル基、置換アラルキル基、ア
    リール基を示し、X^■はアニオンを示す。kは0又は
    1、l、nは0、1又は2、sは0又は1の整数を示す
    。Yは5員環又は6員環を完成するに必要な原子群を有
    する2価の残基を示す。Z^■は▲数式、化学式、表等
    があります▼又は ▲数式、化学式、表等があります▼を示す。)
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