JPS63227551A - ハロゲン含有液晶性化合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、新規なハロゲン含有液晶性化合物に関し、さ
らに詳しくは、本発明は液晶として優れた性質を有し、
また他の強誘電性液晶化合物と混合することにより広い
温度範囲に亘ってカイラルスメクチックＣ相を示す液晶
組成物を提供し得る新規なハロゲン含有光学活性基を有
する液晶性化合物に関する。

［発明の背景］ 近年１表示方法として液晶表示が盛んに用いられている
が、現在における液晶表示方法としてはＴＮ型表示方式
が一般的である。このＴＮ型表示方式にはネマチック液
晶性の化合物が一般的に用いられている。

しかしながら、ネマチック液晶性の化合物を用いるＴＮ
型表示方式は、応答速度が遅いこと、および高マルチプ
レツクス駆動には無理があるとの基本的な問題点を有し
ており、昨今においては、このような問題点の少ないス
メクチック液晶性の化合物を利用する表示方法の研究が
盛んに行なわれている。

特に、光学活性炭素（不斉炭素）を分子内に有するスメ
クチック液晶性化合物が示すカイラルスメクチックＣ相
（以下、単にｒＳｍＣ本相」と記載することもある）は
強誘電性を示すので、高速応答性を有することが知られ
ている。また、例えばこのような化合物を厚さＩｇｍ程
度の薄いセルに注入した場合においてメモリー性を有す
るよう゛　になるとの報告があり、この性質を利用した
新たな表示素子の開発も進められている［エヌ・エイ・
クラーク　（Ｎ、Ａ、ＧＩａｒｋ　）らニアブライド・
フィジクス・レター（Ａｐｐｌｉｅｄ　Ｐｂｙｓ、１ｅ
ｔｔ、）　　、　３６，８９９（１９８０）参照］。

ＳｍＣ本相側車する液晶性化合物として最初に報告され
たものは、１９７５年マイヤー（Ｍｅｙｅｒ）らにより
開発されたＤＯＢＡＭＢＣ［（Ｓ）−２−メチルブチル
＝ｐ−（ｐ−ｎ−デシルオキシベンジリデンアミノ）シ
ンナメート］であるが、その後の開発により、現在では
ＤＯＢＡＭＢＣに類似する構造を有する液晶性化合物以
外にも、シック塩基系、エステル系およびビフェニル系
などの新たな種類の液晶性化合物が開発されている。

ＳｍＣ本相側車する温度よりも高温度でスメクチックＡ
相（以下、ｒＳｍＡ相」と記すこともある）を示す液晶
材料に、ＳｍＣ本相側車さない化合物を添加していくと
、混合物の液晶化温度が次第に低下する傾向を示す。し
かし、同時にＳ　ｍ　Ａ相−３ｍＣ本相転移温度も降下
するので、ＳｍＣ本相側車する温度範囲を広げることは
、従来困難であった。

［発明の目的］ 本発明は、新規なハロゲン含有液晶性化合物を提供する
ことを目的とする。

本発明はまた、他の液晶組成物に添加混合することによ
って、ＳｍＡ相−３ｍＣ零相転移温度を低下させること
なく融点を低下させることによって室温付近の広範囲の
温度域においてＳｍＣ本相側車する液晶組成物を得るこ
とのできる新規なハロゲン含有液晶性化合物を提供する
ことを目的とする。

本発明はさらにまた、自発分極が大きく、かつ、高速応
答可能な液晶組成物を得ることのできる新規なハロゲン
含有液晶性化合物を提供することを目的とする。

［発明の要旨］ 本発明は、一般式［Ｉ］　： Ｒ１−Ａ−Ｂ−Ｒ２［Ｉ］ ［ただし、Ｒ１は、炭素原子１−１５個を有するアルキ
ル基またはアルコキシ基、あるいは炭素原子３〜１５個
を有するハロゲン置換光学活性アルコキシ基、またはハ
ロゲン置換光学活性アシルオキシ基であり、Ｒ２は、炭
素原子１−１５個を有する。アルキル基またはアルコキ
シ基、あるいは炭素原子３〜１５個を有するハロゲン置
換光学活性アルコキシカルボニル基であり、Ｒ１および
Ｒ２の少なくとも一方は該ハロゲン置換光学活性基であ
り、これらのハロゲン置換光学活性基はハロゲン原子１
〜３個を有しており、 ＡおよびＢは、ｐ−フェニレン基または２，５−ピラジ
ニレン基であるが、ＡとＢとが共に２゜５−ピラジニレ
ン基であることはない］で表わされるハロゲン含有液晶
性化合物に関するものである。

［発明の詳細な記述］ 本発明の新規なハロゲン含有液晶性化合物は、下記一般
式［工］　： Ｒ１−Ａ−Ｂ−Ｒ２［Ｉ］ （ただし、Ｒ１、Ｒ２、ＡおよびＢは前記の通り）で表
わされる化合物である。

上記一般式［Ｉ］において、炭素原子１−１５個を有す
るアルキル基は、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピ
ル、ｎ−ブチル、２−メチルブチル、ｎ−ペンチル、２
−メチルペンチル、３−メチルペンチル、ｎ−ヘキシル
、２−メチルヘキシル、４−メチルヘキシル、ｎ−ヘプ
チル、５−メチルヘプチル、ｎ−オクチル、２−オクチ
ル、６−メチルオクチル、ｎ−ノニル、７−メチルノニ
ル、ｎ−デシル、８−メチルデシル、ｎ−ウンデシル、
ｎ−ドデシル、３，７−シメチルデシル、ｎ−）リゾシ
ル、ｎ−テトラデシル、ｎ−ペンタデシルの如き直鎖ま
たは分岐鎖アルキルである。

また、炭素原子１〜１５個を有するアルコキシ基は、例
えば、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ｎ−ブトキシ
、２−メチルブトキシ、ｎ−ペンチルオキシ、２−メチ
ルペンチルオキシ、３−メチルペンチルオキシ、ｎ−へ
キシルオキシ、４−メチルへキシルオキシ、ｎ−へブチ
ルオキシ、５−メチルへブチルオキシ、ｎ−オクチルオ
キシ、２−オクチルオキシ、６−メチルオクチルオキシ
、ｎ−ノニルオキシ、７−メチルノニルオキシ、ｎ−デ
シルオキシ、８−メチルデシルオキシ、ｎ−ウンデシル
オキシ、ｎ−ドデシルオキシ、ｎ−）リゾシルオキシ、
ｎ−テトラデシルオキシ、ｎ−ペンタデシルオキシの如
き直鎖または分岐鎖アルコキシ基である。

また、炭素原子３〜１５個を有するハロゲン置換光学活
性アルコキシ基は、炭素原子３〜１５個を有するアルコ
キシ基の水素原子の１〜３個が、ハロゲン原子、好まし
くは塩素原子で置換された不斉炭素原子を有する基であ
り、例えば、２−（Ｓ）−クロロ−３−（Ｓ）−メチル
ペンチルオキシ、４−クロロペンチルオキシ、２−　（
Ｓ）　−クロロ−４−メチルペンチルオキシ等を例示す
ることができる。

また、炭素原子３〜１５個を有するハロゲン置換光学活
性アシルオキシ基は、炭素原子３〜１５個を有するアシ
ルオキシ基の水素原子の１〜３個がハロゲン原子、好ま
しくは塩素原子で置換された不斉炭素原子を有する基で
あり、例えば、２−（Ｓ）−クロロ−３−（Ｓ）−メチ
ルペンタノイルオキシ、４−クロロペンタノイルオキシ
、２−（Ｓ）−クロロ−４−メチルペンタノイルオキシ
等を例示することができる。

また、炭素原子３−１５個を有するハロゲン置換光学活
性アルコキシカルボニル基は、炭素原子３〜１５個を有
するアルコキシカルボニル基の水素原子の１〜３個がハ
ロゲン原子、好ましくは塩素原子で置換された不斉炭素
原子を有する基であり、例えば、２−（Ｓ）−クロロ−
３−（Ｓ）−メチルペチルオキシ力ルボニル、４−クロ
ロペンチルオキシカルボニル、２−　（Ｓ）−クロロ−
４−メチルペンチルオキシカルボニル等を挙げることが
できる。

本発明の化合物は、一般式［Ｉ］において、Ｒ１および
Ｒ２の少なくとも一方が、上記の／＼ロゲン置換光学活
性基であり、そのことによって、本発明の化合物は、ハ
ロゲンを含有し且つ光学活性である液晶性化合物である
という特徴を有する。

また、上記一般式［Ｉ］において、ＡおよびＢは、Ｐ−
フェニレン基または２，５−ピラジニレン基であるが、
ＡとＢとが共に２，５−ピラジニレン基であることはな
い。

本発明のハロゲン含有液晶性化合物は、例えば以下に述
べるような種々の方法によって製造することができる。

下記各式において）Ｉｔは光学活性基を示す。

イ）Ａがｐ−フェニレン基であり、Ｂが２，５−ピラジ
ニレン基であり　Ｒ１がハロゲン置換光学活性アシルオ
キシ基またはハロゲン置換光学活性アルコキシ基であり
、Ｒ２がアルキル基である場合： または、 すなわち、２−クロロ−５−（ｐ−メトキシフェニル）
ピラジンに過剰のグリニア試薬を反応させ、得られる２
−アルキル−５−（ｐ−メトキシフェニル）ピラジンを
臭化水素酸（ＨＢｒ）で加水分解し、得られる２−フル
キル−５−（ｐ−ヒドロキシフェニル）ピラジンにハロ
ゲン置換光学活性アシルクロライドまたはハロゲン置換
光学活性アルコールのトシラートを反応させて、目的化
合物である式［ｎ］または式［Ｉ［［］で表わされる化
合物を得る。

＊）Ａがｐ−フェニレン基であｌＪ、Ｂが２，５−ピラ
ジニレン基であり　Ｒ１がハロゲン置換光学活性アシル
オキシ基またはハロゲン置換光学活性アルコキシ基であ
り、Ｒ２がアルコキシ基である場合： ［ＩＶ］ または。

すなわち、２−クロロ−５−（ｐ−メトキシフェこル）
ピラジンをＨＢｒで加水分解し、得られる２−ブロモ−
５−（ｐ−ヒドロキシフェニル）ピラジンに２倍モル以
上のナトリウムアルコギシドを反応させ、得られる２−
アルコキシ−５−（ｐ−ヒドロキシフェニル）ピラジン
にハロゲン置換光学活性アシルクロライドまたはハロゲ
ン置換光学活性アルコールのトシラートを反応させて、
目的とする弐［ＩＶ］または式ＥＶ］で表わされる化合
物を得る。

ハ）Ａｚ＞（Ｐ−フェニレン基であり、Ｂが２，５−ピ
ラジニレン基であり、Ｒ１がアルキル基またはアルコキ
シ基であり、Ｒ２がハロゲン置換光学活性アルコキシカ
ルボニル基である場合：［ＶＩ］ すなわち、２−クロロ−５−（ｐ−アルキルフェニル）
ピラジンまたは２−クロロ−５−（ｐ−フルコキシフェ
ニル）ピラジンをパラジウム触媒の存在下にＫＣＮと反
応させ、得られる２−シアノ−５−（ｐ−アルギルフェ
こル）ピラジンまたは２−シアノ−５−（ｐ−フルコキ
シフェニル）ピラジンのＣＮ基を加水分解し、得られる
対応するカルボン酸誘導体のカルボキシル基を酸クロリ
ドに変えた後ハロゲン置換光学活性アルコールと反応さ
せて、目的とする式［ＶＩ］で表わされる化合物を得る
。

二）ＡおよびＢが共にｐ−フェニレン基であり、Ｒ１が
アルキル基またはアルコキシ基であり、Ｒ２がハロゲン
置換光学活性アルコキシカルボニル基である場合： すなわち、シアノビフェニル誘導体を加水分解し、得ら
れるカルボン酸誘導体のカルボキシル基を塩化チオニル
で酸クロリドに変えた後、ハロゲン置換光学活性アルコ
ールと反応させて、目的とする式［■］で表わされる化
合物を得る。

ホ）ＡおよびＢが共にｐ−７エニレン基であり、Ｒ１が
ハロゲン置換光学活性アルコキシ基であり、Ｒ２がアル
キル基である場合： ［■］ （ただし、Ｒ３はＲ２より炭素原子が１個少ないアルキ
ル基である） すなわち、４−メトキシビフェニルの４°−位をアシル
化した後、カルボニル基を還元して得られる４−メトキ
シ−４′−アルキルビフェニルをＨＢｒで加水分解し、
得られるヒドロキシビフェニル誘導体をハロゲン置換光
学活性アルコールのトシラートでエーテル化して、目的
とする式［■］で表わされる化合物を得る。

［発明の効果］ 本発明のハロゲン含有液晶性化合物は、強誘電性液晶組
成物の成分として、他の強誘電性を有する液晶化合物ま
たは組成物と混合して使用する場合特に有用である。特
に、本発明の液晶性化合物の中には単独ではＳ　ｍ　Ｃ
零相を示さない化合物があるにもかかわらず、本発明の
化合物を他の液晶化合物または液晶組成物に添加するこ
とによって、ＳｍＡ相−５ｍ　Ｃ本相転移温度を降下さ
せることなく融点を低下させ、その結果室温付近を含む
広範囲の温度域においてＳｍＣ本相側車する液晶組成物
を得ることができるという予想外の顕著な効果を奏する
。

また、本発明の化合物を添加することによって、得られ
る液晶組成物の自発分極を大きくすることができ、その
結果、外部電界に対する感受性が大きく、応答速度の大
きい液晶組成物を得ることができるという顕著な優れた
効果を奏する。

従って、本発明の化合物を含有する液晶組成物は、光液
晶シャッターあるいは高マルチプレツクス液晶ディスプ
レイなどの用途に有利に使用することができる。

次に１本発明のハロゲン含有液晶性化合物の合成例（実
施例）および使用例を示す。

［実施例１］ ２−　（ｐ−２−（Ｓ）−クロロ−３−（Ｓ）−メチル
ペンタノイルオキシフェニル）−５−オクチルオキシピ
ラジンの製造 ５−（ｐ−メトキシフェニル）−２−クロロピラジン７
ｇを４８％臭化水素酸１００ｍＭおよび酢酸１００ｍＪ
ｌの混合物に加え、得られた混合物を６時間還流下に加
熱した。得られた反応生成液を減圧下に濃縮し、これに
水２００ｍＪＬを加え析出した黒褐色固体を分離し、こ
の固体をエーテル２００　ｍ　ｌに加えて溶解させ、不
溶物を濾過除去した。エーテル溶液を濃縮乾固して得ら
れた黄色結晶をメタノール５０ｍＩＬから再結晶して、
５−（ｐ−ヒドロキシフェニル）−２−ブロモピラジン
４．２ｇを得た。

ＩＲ（ＫＢｒ）Ｃｍ−’：　３３００．１６００．１５
８０．１５００．１４４５．１４３０．１３２０．１３
００．１２７０，１２１０．１１６０．１１１０．１０
１０．８３０．７７０．５５０．４９０ 金属ナトリウム０．６７ｇを溶解させたオクタツール１
５ｍＪＬに、５−（ｐ−ヒドロキシフェニル）−２−ブ
ロモピラジン２．０ｇを加え、１００℃で４時間攪拌し
た。これに、希塩酸（濃塩酸３ｍｌ＋水２０ｍｊＬ）を
加えて酸性にした後、エーテル（４０ｍＪＬＸ３）で抽
出した。エーテル液を濃縮して得られた結晶を、シリカ
ゲルカラムクロマトグラフィー（展開液：エーテル３％
−へキサン）にかけて、　５−　（ｐ−ヒドロキシフェ
ニル）−２−オクチルオキシピラジン２．１ｇを得た。

ＩＲ（ＫＢｒ）ｃｍ−’：　３４００，２９５０．２９
２０．２８５０．１６１０．１６００．１５８０．１５
３５．１５１０．１４７５．１４７０．１３５０．１２
９０．１２６０．１２４０．１１７５．１１００，１０
５５．１０１５．１００５．９９０．９１０．８３０．
７２０．５９５，５７０ 次いで、５−（ｐ−ヒドロキシフェニル）−２＝オクチ
ルオキシピラジン２．０ｇを２−（Ｓ）一クロロー３−
（Ｓ）−メチルペンタノイルクロリドで常法によりエス
テル化して、２−　（ｐ−２−（Ｓ）−クロロ−３−（
Ｓ）−メチルペンタノイルオキシフェニル）−５−オク
チルオキシピラジン１．８ｇを得た。

ＣＨＮ 実測値：　　　６７．０４＄　　　７．６７＄　　　６
．！ｌｉ２％計算値：　　　６６．５８　　　　？、１
ｌｉ８　　　　Ｇ、４７（Ｃ２４ＨゎＮ　２０　ｓ　Ｃ
ｌとして）ＩＲ（ＫＢｒ）ｃｍ−’：　２９６０．２９
３０．２８６０．１７６０．１６０５．１５９５．１５
６０．１５１０．１４８０．１４７０゜１４２０．１３
５５．１３４０．１２９０．１２８０．１２０５．１１
７０．１１４５．１１２０．１０１０．９９５．９３０
゜９１０．８５０．８４５．７１０．５７５［実施例２
］ ２−才クチルオキシ−５−［ｐ　−（２−（Ｓ）　−ク
ロロ−３−（Ｓ）−メチルペンチルオキシ）２−（Ｓ）
−クロロ−３−（Ｓ）−メチルペンタン酸１２．１ｇの
テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）１００ｍｊＬ溶液を、−
５℃に冷却したＬｉＡｌＨ４３，０８ｇのＴＨＦｌ　０
０ｍＭ溶液に４０分間かけて滴下した。−５℃で１．５
時間攪拌した後、室温で１５時間放置した。この溶液を
、６Ｎ硫酸５　ｍ　ｌを含む氷水２００ｍｊＬ中に注ぎ
込み、３０分間攪拌した後、エーテル（１００ｍ　ｌ　
Ｘ　５　）で抽出した。得られた褐色のエーテル液を減
圧蒸留（ｂ、ｐ、５５〜７０℃１０．５ｍ　ｍ　Ｈｇ　
）　Ｌ　テ、　２−　（Ｓ　）−りｏｏ−３−（Ｓ）メ
チルペンタノール７．６ｇを得た。

Ｉ　Ｒ（ＫＢ　ｒ）ａｍ−’　： ３３５０　（ブロード）、２９７０． ２９３５．２８８０．１４６０．１３８０．１０７０．
１０３０．８１５．７７０、この２−（Ｓ）−クロロ−
３−（Ｓ）−メチルペンタノールから常法により、２−
　（Ｓ）−クロロ−３−（Ｓ）メチルペンチル＝ｐ−ト
ルエンスルホナートを合成した。

実施例１におけるようにして合成した５−（ｐ−ヒドロ
キシフェニル）−２−オクチルオキシピラジン０．５０
ｇをＫＯＨｏ　、１０ｇｃｖｘタｉ−ル３０　ｍ　４１
溶液に加え、加熱溶解させた。この溶液に上記のトシラ
ー）０．５０ｇを加え、１０時間還流下に加熱した。冷
却後、４Ｎ塩酸を添加して酸性した。この液からエタノ
ールを減圧下に留去した後、エーテル抽出して得られた
橙色固体を、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展
開液：エーテル−へキサン）にかけて、２−オクチルオ
キシ−５−［ｐ　−（２−（Ｓ）−クロロ−３−（Ｓ）
−メチルペンチルオキシ）フェニル］ピラジン０．２８
ｇを得た。

ＣＨＮ　　　　Ｃ文 実測値：　　６８．６３＄　　８．１４＄　　６．６９
＄　　８．６６％計算値：　　６８．８０＄　　８．４
２　　６．６９　　８．４６（Ｃ２４Ｈ３５Ｎ２０２Ｃ
文として） ＩＲ（ＫＢｒ）ｃｍ−’：　　２９６０、２９３０．２
８９０、　２８５５、１６１０．　１５３５．１５１５
、　ｌ　４６５、１４２０．　１３８０゜１３５０、１
２９５、１２Ｂ０．　１２４５゜１１７５、１０５５．
　１０３０、１０２０．１０１５、　１００５、９９０
、９１０゜８４５、８３０、７７０．　６９０、６１０
゜５７０、４２０ ［実施例３１ ２−（２−（Ｓ）−クロロ−３−（Ｓ）−メチルペンチ
ルオキシカルボニル）−５−（ｐ−オクチルオキシフェ
ニル）ピラジンの製造 ５−　（ｐ−オクチルオキシフェニル）−２−クロロビ
ラ９フ１０．２ｇ、シアン化カリ３．１２ｇおよびテト
ラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム１．８５
ｇをジメチルホルムアミド１００ｍＪｌ中に加え、１５
０℃で６時間還流下に加熱した。放冷後これに２００　
ｍ　ｌの水を加え、エーテル（２００ｍｉＸ３）で抽出
した。抽出エーテル液を無水硫酸マグネシウムで乾燥し
た後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開液：
ベンゼン）にかけて、５−（ｐ−オクチルオキシフェニ
ル）−２−シアノピラジン７．１ｇを得た。

ＩＲ（ＫＢｒ）ｃｍ−：　２９２０．２８５０．２２２
５．１９０５．１６００．１５５５．１５００．１４６
０．１３９０，１３３５．１３１５．１２６５．１２４
５．１１６０゜１０４０．１０１５．９９５．９２０．
８３０．７７０，５３０ ５−　（ｐ−オクチルオキシフェニル）−２−シアノピ
ラジン７．０ｇをエチルセロソルブ１５０ｍａｌに溶解
し、これにＫＯＨ４，０ｇの水７０ｍＪＪ溶液を加え、
１００〜１１０℃で８時間攪拌した。これに塩酸１０ｍ
１を加え、氷冷した後、析出物を濾集し、水次いでエタ
ノールで洗浄し、乾燥して５−（ｐ−オクチルオキシフ
ェニル）ピラジン−２−カルボン酸６．９ｇを得た。

ＩＲ（ＫＢｒ）　　ｃｍ−’：　　２９２０、２８５０
゜ｌ　６８０、１６００、１５７５．　１５６０．１５
１０、　１４６０、　ｌ　４３５、１４１５．１３１５
、　１２９０．　１２５５、１１８０、ｌ　０２０、８
３０．　７９５、７３５．　５５０５−（ｐ−オクチル
オキシフェニル）ピラジン−２−カルボン酸１．２５ｇ
と塩化チオニルとから常法によって得られた酸クロリド
をベンゼン１５ｍｊＬに溶解し、この溶液に実施例２に
おけると同様にして合成した２−（Ｓ）−クロロ−３−
（Ｓ）−メチルペンタノール０．６２ｇを加え、次いで
更にピリジン２ｍＪＬを加え、室温で３時間攪拌した。

これにベンゼン１５ｍｊＬを加えた後、水、希塩酸、水
、希少酸水素ナトリウム水溶液および水で順次洗浄し、
次いで無水硫酸マグネシウムで乾燥した。この液から溶
媒を留去して得られた固体を、シリカゲルカラムクトマ
トグラフィー（展開液：ベンゼン）にかけて、淡黄色結
晶を得た。この結晶を、メタノール次いでヘキサンから
再結晶して、２−　（２−（Ｓ）−クロロ−３−（Ｓ）
−メチルペンチルオキシカルボニル）−５−（ｐ−オク
チルオキシフェニル）ピラジン０．１６ｇを得た。

ＣＨＮ 実測値：　　　６７．３７＄　　　７．９８＄　　　６
．３６！計算値、　　　６７．１７　　　　’１８９　
　　６．２７（Ｃ２５Ｈ３５Ｎ　２０３０文として）Ｉ
Ｒ（ＫＢｒ）ｃｍ−’：　２９７０．２９４ｏ、２８６
０．１７１０．１６１Ｏ１１５８５，１５７０，１５２
０，１４７０，１３２０，１２９５，１２６０，１１９
０，１１４０，１１２０，１０２５，８５０，８０５ ［実施例４］ ｐ−へブチルオキシ−ｐ　’　−（２−（Ｓ）−クロロ
−３−（Ｓ）−メチルペンチルオキシカルボニル）ビフ
ェニルの製造 実施例３における中間体である５　−（ｐ−オクチルオ
キシフェニル）ピラジン−２−カルボン酸の代わりに、
ｐ　−（ｐ−へブチルオキシフェニル）安息香酸を使用
した外は、実施例３におけると同様にして２−（Ｓ）−
クロロ−３−（Ｓ）−メチルペンチル＝ｐ−（ｐ−へブ
チルオキシフェニル）ベンゾアートを製造した。

ＣＨ 実測値：　　　７２．６３＄　　　８．１Ｂ計算値：　
　　７２．６２　　　７．９７（Ｃ２６Ｈ３５ｏ　、　
ＣＪｌとして）ＩＲ（ＫＢｒ）ｃｍ−’：　２９５０．
２９２０．２８５０．１７２５．１５９５．１５２０．
１４９０．１４５０．１３８５．１３００．１２８０．
１２５０．１１９０，１１０５．８２０．７６０ 実施例１〜４で得られた化合物の相転移温度を第１表に
示す。

以下余白 第１表 １５９．９［４１，９］−一呈 ２７６．５［５５，０１−一呈 ３　　８３．４　　［６３，０］　　　　　−呈　　　
［６４，６１呈４４７．０　［３０，３］　呈［３４，
２］　５１．４　［５０，４］　　呈註）第１表におい
て。

ｒｃＪは結晶相を、 ｒｓｍｃ本１はカイラルスメクチック相を、ｒｓｍＡｊ
はスメクチックＡ相を、 ｒｌ　ｓ　ｏｊは等方性液晶相を示す。

また、ｒ呈１は、化合物が単独でその相を呈することを
、ｒ−１は、化合物が単独ではその相を呈しないことを
示す。

さらに、数値は、その数値が記載された欄の相から、そ
の欄の右の欄のうちｒ呈１が記載された欄の相への転移
温度を示し、カッコ内の数値はその逆方向の転移温度を
示す。

［使用例１］ ２−　（（Ｓ）−４−メチルへキシルオキシ）−５−（
ｐ−オクチルオキシフェニル）ピラジン（Ｉ　ｓ　ｏ＋
ｓｍＡ６１．５℃、ＳｍＡ＋ＳｍＣ本５９．７℃、Ｓｍ
Ｃ本−＋０３７．１℃）８０部に実施例１で得た化合物
２０部を混合して得られる液晶組成物の相転移温度は（
Ｉｓｏ→ＳｍＡ３５．９℃、ＳｍＡ−＋ＳｍＣ本５２．
４℃、ＳｍＣ本→Ｃ２３，０℃）と室温付近の広い温度
範囲でＳｍＣ本相側車す、また、三角波法で自発分極Ｐ
ｓを測定したところｌ　、　３　ｎ　Ｃ／　Ｃｍ″から
２５．３ｎＣ／ｃｍ″（いずれもＴｃ−Ｔ＝ｌＯ℃で測
定）と飛躍的に大きくなった。一方、本液晶組成物を、
表面にラビング処理を施した透明電極を有する２枚のガ
ラス基板に加熱對入しセル厚が１〜２ｐｍとなるように
組み立てた。前記電気光学素子を、互いに直交する２枚
の偏光板の間に挟持し、±５ｖの交流電界を印加すると
、電界の向きに応じて応答した。また、そのときの応答
速度は、実施例１の化合物添加前、 τ（１００−１０％）＝５００７ＬＳに比して、τ（１
００−１０％）＝７５ｐｓと、非常に速くなった。

［使用例２］ ２−　（（Ｓ）−４−メチルへキシルオキシ）−５−（
ｐ−オクチルオキシフェニル）ピラジン（Ｉ　ｓ　ｏ−
＋ＳｍＡ６１．５℃、Ｓ　ｍ　Ａ　＋　Ｓ　ｍ　Ｃ本５
９．７℃、３ｍ０本−Ｃ３７，ｌ”０）９０部に実施例
２で得た化合物１０部を混合して得られる液晶組成物の
相転移温度は（Ｉｓｏ−＋３ｍＡ３５．５℃、Ｓ　ｍ　
Ａ　＋　Ｓ　ｍ　Ｃ本５３．８℃、ＳｍＣ本→Ｃ３５，
３℃）と室温付近の広い温度範囲でＳｍＣ本相側車す、
また、三角波法で自発分極Ｐｓを測定したところ１．３
ｎｃ／ｃｒｎ”から１０　、１　ｎＣ／ｃｒｎ”　（い
ずれもＴｃ−Ｔ＝ｌＯ℃で測定）と飛躍的に大きくなっ
た。一方、本液晶組成物を、表面にラビング処理を施し
た透明電極を有する２枚のガラス基板に加熱封入しセル
厚が１〜２ｇｍとなるように組み立てた。前記電気光学
素子を、互いに直交する２枚の偏光板の間に挟持し、±
５Ｖの交流電界を印加すると、電界の向きに応じて応答
した。また、そのときの応答速度は、実施例２の化合物
添加前、 τ（１００−１０％）＝５００１Ｌｓに比して。

τ（ｔｏｏ−ｉｏ％）−１７０＃Ｌｓと、非常に速くな
った。

［使用例３］ ２−　（（Ｓ）−４−メチルへキシルオキシ）−５−（
ｐ−オクチルオキシフェニル）ピラジン５６部、２−ド
デシルオキシ−５−（ｐ−（Ｓ）−２−メチルブトキシ
フェニル）ピラジン２４部と実施例１で得られた化合物
２０部からなる液晶組成物（Ｉ　ｓ　ｏ＋５ｍＡ３０．
８℃、Ｓ　ｍ　Ａ　−＋ＳｍＣ本４６．り℃、ＳｍＣ本
＋Ｃ２０℃）をラビング処理を施した透明電極を有する
２枚のガラス基板に加熱封入したセル厚が１〜２ｐｍと
なるように組み立てた。前記電気光学素子を、互いに直
交する２枚の偏光板の間に挟持し±５ｖの交流電界を印
加すると、電界の向きに応じて応答した、また、そのと
きの応答速度は３４．５℃で、？　（１００−１０％）
＝７８ｇｓと非常に速くコントラストは、ｌ：５０以上
であった。

［使用例４］ ２−　（（Ｓ）−４−メチルへキシルオキシ）−５−（
ｐ−オクチルオキシフェニル）ピラジン（Ｉ　ｓ　ｏ＋
ｓｍＡ６１．５℃、Ｓ　ｍ　Ａ　＋　Ｓ　ｍ　Ｃ本＝　
　５９．７℃、Ｓ　ｍ　０本−＋Ｃ３７，１”０）５０
部と実施例４で得た化合物５０部を混合して得られる液
晶組成物の相転移温度は（Ｉｓｏ→ＳｍＡ３６．２℃、
Ｓ　ｍ　Ａ　＋　Ｓ　ｍ　Ｃ本４０．４℃、ＳｍＣ本→
Ｃ１４，０℃）と室温付近の広い温度範囲でＳ　ｍ　Ｃ
宰相を示す。また、三角波法で自発分極Ｐｓを測定した
ところ、１．３ｎＣ／ｃｎｉ’から１３０　ｎ　Ｃ／　
ｃゴ（いずれも、Ｔｃ−Ｔ＝１０℃で測定）と飛躍的に
大きくなった。

［使用例５］ チッソ株式会社製の液晶組成物Ｃ３−１０１５（Ｉ　ｓ
　ｏ＋ｃｈ７５−６℃、Ｃｈ　−Ｓ　ｍ　Ａｓ２．７℃
、ＳｍＡ−＋ＳｍＣ本６２．０℃）τ（１００−１０％
）＝５０終ｓ９５部、実施例１の化合物５部からなる液
晶組成物を、表面にラビング処理を施した透明電極を有
する２枚のガラス基板に加熱封入しセル厚が１〜２ＩＬ
ｍとなるように組み立てた。前記電気光学素子を、互い
に直交する２枚の偏光板の間に挟持し±２０Ｖの交流電
界を印加すると、電界の向きに応じて応答した。また、
そのときの応答速度τ（ｔｏｏ−ｉ。

％）は非常に早く、３１ＪＬＳであった。また、相転移
温度は（Ｉｓｏ→Ｃｈ７３．０℃、ｃｈ→ＳｍＡ６４．
９℃、Ｓ　ｍ　Ａ　−＋　Ｓ　ｍ　Ｃ本６２．０℃）で
あり、Ｓ　ｍ　Ａ　＋　Ｓ　ｍ　Ｃ本転移温度は６２℃
と降下せず、広い、温度範囲でＳｍＣ本相側車す液晶組
成物が得られた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式［ I ］： Ｒ＾１−Ａ−Ｂ−Ｒ＾２［ I ］ ［ただし、Ｒ＾１は、炭素原子１〜１５個を有するアル
   キル基またはアルコキシ基、あるいは炭素原子３〜１５
   個を有するハロゲン置換光学活性アルコキシ基、または
   ハロゲン置換光学活性アシルオキシ基であり、Ｒ＾２は
   、炭素原子１〜１５個を有する、アルキル基またはアル
   コキシ基、あるいは炭素原子３〜１５個を有するハロゲ
   ン置換光学活性アルコキシカルボニル基であり、Ｒ＾１
   およびＲ＾２の少なくとも一方は該ハロゲン置換光学活
   性基であり、これらのハロゲン置換光学活性基はハロゲ
   ン原子１〜３個を有しており、 ＡおよびＢは、ｐ−フェニレン基または２，５−ピラジ
   ニレン基であるが、ＡとＢとが共に２，５−ピラジニレ
   ン基であることはない］ で表わされるハロゲン含有液晶性化合物。 ２、ハロゲンが、塩素であることを特徴とする特許請求
   の範囲第１項記載のハロゲン含有液晶性化合物。 ３、ハロゲン置換光学活性アルコキシ基が、２−（Ｓ）
   −クロロ−３−（Ｓ）−メチルペンチルオキシ基、４−
   クロロペンチルオキシ基および２−（Ｓ）−クロロ−４
   −メチルペンチルオキシ基からなる群より選ばれる基で
   あることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載のハロ
   ゲン含有液晶性化合物。 ４、ハロゲン置換光学活性アシルオキシ基が、２−（Ｓ
   ）−クロロ−３−（Ｓ）−メチルペンタノイルオキシ基
   、４−クロロペンタノイルオキシ基および２−（Ｓ）−
   クロロ−４−メチルペタノイルオキシ基からなる群より
   選ばれる基であることを特徴とする特許請求の範囲第１
   項記載のハロゲン含有液晶性化合物。 ５、ハロゲン置換光学活性アルコキシカルボニル基が、
   ２−（Ｓ）−クロロ−３−（Ｓ）−メチルペンチルオキ
   シカルボニル基、４−クロロペンチルオキシカルボニル
   基および２−（Ｓ）−クロロ−４−メチルペンチルオキ
   シカルボニル基からなる群より選ばれる基であることを
   特徴とする特許請求の範囲第１項記載のハロゲン含有液
   晶性化合物。