JPS63225408A - 防鼡性の有機高分子構造物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、防出性を有する絶縁電線、ケーブルバイブ等
の有機高分子構造物に関する。

〔従来の技術及び問題点〕

絶縁電線、ケーブル、パイプ、建材等の各種の有機高分
子を主たる構成材料とした構造物を重書から保護するた
め、市販防爪剤を当該有機高分子構造物を構成する有機
高分子中に添加、混合する方法が公知である。

ところで市販防爪剤の多くは熱分解し易く、ためにそれ
らを含有した有機高分子組成物を目的とする構造物に加
工するとき、加工時に加わる熱によって分解され、その
効力を失するという欠点がある。またある種の防爪剤は
、ある種の有機高分子の共存下で加熱されると、−ｉ熱
分解し易いといった問題もある。このため、該組成物に
所期の防出性能を最終的に賦与するためには、各工程中
での分解損耗量および使用中の消失量を見込んで予め多
量の防爪剤を添加配合しなければならず、コスト面でも
著しく不利となっている。

上記した事情から、少量の防爪剤の使用で、有機高分子
構造物を効果的に重書から保護する必要が生じている。

本発明者らは、上記従来技術の問題点を解決するために
種々検討を行った結果、本発明を開発した。

即ち本発明は、マイクロカプセル化されたシクロヘキシ
ミドをシクロヘキシミド量で少なくとも０．０５重量％
含有する有機高分子組成物からなる防単性スキン層を最
外層に有することを特徴とする防単性の有機高分子構造
物に関する。

〔作用〕

本発明らの行った実験によれば、市販の種々の防爪剤の
うち、シクロヘキシミドは防単効果が特に顕著であるが
、反面熱分解し易く特に有機高分子構造物の主要な材料
の１種である含ハロゲン有機高分子、とりわけポリ塩化
ビニルの共存下で加熱された場合にその熱分解が著しい
。また更にシクロヘキシミドは多くの有機溶媒に可溶で
あり水にも一部溶解する為、それを含む構造物が溶剤や
雨水、流水等と接触した場合、シクロヘキシミドが抽出
され、防単効果が逸失する等、多くの問題点をも抱えて
いる。しかしながら本発明においては、シクロヘキシミ
ドはマイクロカプセル化された状態で使用されるので、
換言するとカプセル壁材により被覆され外部環境から保
護されているため、仮え上記した有機高分子との共存下
に加熱、混練、加工等されてもその分解が軽微であって
、予め分解損耗量を見越して多量のシクロヘキシミドを
配合する必要はない。また同じ理由でマイクロカプセル
化シクロヘキシミドを使用した有機高分子構造物が有機
溶剤や雨水、流水等に曝されてもカプセル壁材が保護壁
となり、シクロヘキシミドの逸失が防止される。

上記した理由から、シクロヘキシミドが分解や逸失の問
題から解放されて本来の防単効果を示す場合、防出すべ
き有機高分子構造物の全体にそれを混合する必要はなく
、構造物の最外部にマイクロカプセル化シクロヘキシミ
ドを含有する有機高分子組成物からなる防単性スキン層
を施すのみで効果的な防単作用を奏す。

〔発明の詳細な説明〕

マイクロカプセル化されたシクロヘキシミドとしては、
たとえば溶剤中に溶解または分散させたシクロヘキシミ
ドを合成樹脂からなるマイクロカプセル壁剤でカプセル
化したものが用いられる。

特に油／水エマルジョンを調整したカプセル壁材の界面
重合法により製造したものが好ましい。

上記した溶剤としては、たとえばアルコール類、ケトン
類、エーテル類、脂肪族炭化水素、芳香族炭化水素、鉱
油類、有機酸エステル類等が使用出来る。

また上記のカプセル壁剤としては、たとえば尿素樹脂、
メラミン樹脂、尿素・メラミン混合樹脂フェノール樹脂
、ポリアミド、ポリエステル、ポリュリア、ポリウレタ
ン等が好ましく、就中メラミン樹脂、ポリアミド樹脂が
好ましい。

マイクロカプセル化シクロヘキシミドは、その平均粒径
が１〜８０μ慣、特に３〜５０μ閑の範囲にあるものが
好適に用い得る。また該マイクロカプセル化物中のシク
ロヘキシミド自体の包含量は、マイクロカプセル化物の
全重量当たり０．　７〜２０重１％程度、好ましくは２
〜１０重１％程度の範囲である。かかるマイクロカプセ
ル化シクロヘキシミドの市販品例としては、たとえばナ
ラマイシンマイクロカプセル−Ｄ８０　（田辺製薬社製
）等が挙げられる。

マイクロカプセル化シクロヘキシミドを配合した有機高
分子組成物を得るために用いられる有機高分子としては
、多くの熱可塑性有機高分子、熱硬化性有機高分子、紫
外線硬化性有機高分子等が対象とされるが、就中熱可塑
性有機高分子類が好ましい。その例を示すと、ポリ塩化
ビニル、エチレン−ビニルクロライド共重合体、エチレ
ン−ビニルアセテート−塩化ビニルグラフト共重合体、
エチレン−エチルアクリレート−塩化ビニルグラフト共
重合体、塩素化ポリエチレン、および塩素化ポリエチレ
ン−塩化ビニルグラフト共重合体、あるいはこれらを可
塑剤、たとえば、フタル酸エステル類、トリメリット酸
エステル類、塩素化パラフィン類、あるいはエポキシ類
、ホスフェート類を添加して可塑化したもの等のポリ塩
化ビニル系ポリマー類、低密度ポリエチレン、中高密度
ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−酢酸ビニル
共重合体、エチレン−エチルアクリレート共重合体、エ
チレン−メチルアクリレート共重合体、塩素化ポリエチ
レン等のポリオレフィン類、さらにポリアミド類、およ
びポリエステル類等が挙げられる。これらの中でも特に
軟質ポリ塩化ビニル系ポリマーおよびポリオレフィン類
が好ましい。

これら樹脂には必要に応じて前記可塑剤のほかタルク、
クレー、炭酸カルシウム、金属水酸化物などの無機充填
剤類、三塩基性硫酸鉛、ステアリン酸鉛などの安定剤類
、あるいは滑剤、顔料、老化防止剤、紫外線吸収剤等各
種の配合剤を適宜用いてもよい。

マイクロカプセル化シクロヘキシミドの使用量は、上記
理由から結晶性シクロヘキシミドを使用する場合より大
幅に低減出来るが、前述の有機高分子中にシクロヘキシ
ミド換算量で少なくとも０．０５重量％、好ましくは０
．０５〜２．０重量％、特に０．１〜１．０重量％配合
される。

０．０５重量％未満であると、たとえマイクロカプセル
化されていても充分な防用効果が達成され難い。なお２
．０重量％を越えて使用する場合は防用効果に飽和現象
が認められる。

本発明に於ける防単性スキン層の厚さは０．０５鶴程度
以上あれば効果的な防用効果が奏されるが好ましくは０
．１〜Ｉｏｎ程度、特に０．２〜５　ｍｍ厚の範囲であ
るのがよい。本発明が絶縁電線、ケーブルである場合、
当該スキン層の厚さはシース層の厚さの１〜１００％、
好ましくは１０〜６０％に対応する厚さ範囲とするのが
好ましい。

防ｊｈ性スキン層は、マイクロカプセル化シクロヘキシ
ミドを含む有機高分子組成物を押出成形する、当該組成
物のテープやフィルムを捲巻する等の方法で各種の有機
高分子構造物の最外部に施与することが出来る。また防
単性スキン層は、必要により有機過酸化物架橋や水架橋
などの化学架橋法、あるいは、電子照射架橋などの方法
により架橋することが出来る。

〔効果〕

本発明において防単性スキン層の構成材料として用いら
れる有機高分子組成物は、マイクロカプセル化シクロヘ
キシミドと所望の有機高分子とを各所定！ロールミル、
ヘンシェルミキサー、バンバリーミキサ−、ブレンダー
、ミクストルーダー、ニーダ−等によって混合ｌｌ製す
ること、並びに押出等により容易に防単性スキン層に加
工することが出来る。本発明によれば、シクロヘキシミ
ドの優れた防用効果をしかも必要最小限の使用量で各種
のを機高分子構造物を防単することが可能となる。

〔実施例〕 以下、実施例および比較例にて本発明を一層詳細に説明
する。

実施例１〜４、比較例１〜２ 付表に示す塩化ビニル系の組成物をヘンシェルミキサー
にて１００℃で混合調製、次いでミクストルーダーにて
１００〜１１５℃でペレット化して押出温度１６０℃で
押出して６００ＶＸ１４ｍｍ”ＶＶケーブルの防出スキ
ン層（厚さ二〇、５〜１．０關）とした。

同表に防出スキン層中におけるシクロヘキシミドの残留
率並びに防出スキン層の防単性試験結果を示す、なお、
シクロヘキシミドの定量および防出性試験は、それぞれ
下記の方法で行った。

〔シクロヘキシミドの定量方法〕

試料を０．５〜２ｇ精秤して１００１１７のメスフラス
コに入れ、それにテトラヒドロフラン２〇−を加え、約
５０℃で超音波洗浄器を用いて機械的振動を加えつつ溶
解する。冷却後メチルセルソルブ２０ａＺを加えてよく
振り混ぜた後、沸騰水中で注意深＜６０分加熱する。冷
却後、内部標準溶液（パラオキシ安息香酸エチルのアセ
トニトリル溶液）２Ｉ１１７を正確に加え、水を徐々に
加えよ（振り混ぜながら正確に１００−とじ、メンブラ
ンフィルタ−でろ過し、ろ液を試料溶液とする。これと
は別に精秤したシクロヘキシミド標準品を水溶液とし、
同様にメチルセルソルブ 加えたものを標Ｙ！Ａ溶液とする。

試料溶液と標準溶液２０μｌにつき、次の条件で液体ク
ロマトグラフ法により測定を行い、内部ａ！車物のピー
ク面積に対する試料溶液のピーク面積比からシクロヘキ
シミドの量を求める。

検出器：紫外線吸光光度計（測定波長は２１０ｎｍ） カラム：５〜１０μｍのオクタデシルシリル化シリカゲ
ルを充填した内径約４ｍｍ、長さ約１５ｃｍのステンレ
ス管 移動相：水／アセトニトリル混液（３：１）〔防出性試
験方法〕 約１５ｃｍ長のケーブル試料を採取し、これを常時給水
せるケージに２４時間絶食したウィスター系鼠３匹と一
緒に入れ、１夜放置し試料の食害の有無を調べた。試料
の導体が露出する程度に食べられていた場合は食害有、
試料の防出スキン層表面に歯形が付く程度で済んでいる
場合は食害前として表示した。

〔以下余白〕

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）マイクロカプセル化されたシクロヘキシミドをシ
   クロヘキシミド量で少なくとも０．０５重量％含有する
   有機高分子組成物からなる防■性スキン層を最外層に有
   することを特徴とする防■性の有機高分子構造物。
2. （２）有機高分子組成物が熱可塑性有機高分子組成物で
   ある特許請求の範囲第（１）項記載の有機高分子構造物
   。
3. （３）構造物が絶縁電線、ケーブルである特許請求の範
   囲第（１）項または第（２）項に記載の有機高分子構造
   物。