JPH07116331B2 - 防鼡性ノンハロゲン難燃ポリオレフイン組成物 - Google Patents
防鼡性ノンハロゲン難燃ポリオレフイン組成物Info
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- JPH07116331B2 JPH07116331B2 JP5957987A JP5957987A JPH07116331B2 JP H07116331 B2 JPH07116331 B2 JP H07116331B2 JP 5957987 A JP5957987 A JP 5957987A JP 5957987 A JP5957987 A JP 5957987A JP H07116331 B2 JPH07116331 B2 JP H07116331B2
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、防鼡性、難燃性並びに低発煙性に優れた、従
って電線の被覆材として好適な組成物に関する。
って電線の被覆材として好適な組成物に関する。
〔従来の技術〕 ポリオレフィンは、電気絶縁性に優れているが易燃性で
ある欠点を有することから、これを難燃化して用いるこ
とが以前から行われている。難燃剤としては、種々の無
機難燃剤、有機難燃剤が知られている。ポリオレフィン
は、また鼡の棲息地において用いられた場合には鼡によ
る食害を受け易いので、これを防鼡化する必要がある。
ある欠点を有することから、これを難燃化して用いるこ
とが以前から行われている。難燃剤としては、種々の無
機難燃剤、有機難燃剤が知られている。ポリオレフィン
は、また鼡の棲息地において用いられた場合には鼡によ
る食害を受け易いので、これを防鼡化する必要がある。
ポリオレフィンの難燃化には、従来、ハロゲン系の有機
難燃剤が広く用いられているが、そのようなポリオレフ
ィン系の難燃性組成物は、燃焼すると腐蝕性のハロゲン
含有ガスを多量に発生するのでこれが問題となる場合に
は、非ハロゲン系の難燃剤、特に金属酸化物の水和物が
用いられる。
難燃剤が広く用いられているが、そのようなポリオレフ
ィン系の難燃性組成物は、燃焼すると腐蝕性のハロゲン
含有ガスを多量に発生するのでこれが問題となる場合に
は、非ハロゲン系の難燃剤、特に金属酸化物の水和物が
用いられる。
一方鼡の忌避剤として種々の薬剤が周知であるが、本発
明者の実験からシクロヘキシミドは、金属酸化物の水和
物を難燃剤として用いて難燃化されたポリオレフィンに
対して優れた防鼡効果を示すことがわかった。
明者の実験からシクロヘキシミドは、金属酸化物の水和
物を難燃剤として用いて難燃化されたポリオレフィンに
対して優れた防鼡効果を示すことがわかった。
ところでシクロヘキシミドは、高温度に加熱されると熱
分解してその効果を消失するので、それを有機高分子に
混練混合する場合に可及的に低温で行うことが望まし
い。しかしながら非ハロゲン系難燃剤を用いてポリオレ
フィンを充分に難燃化するためには、それを比較的多量
に使用する必要があり、この多量使用とポリオレフィン
の高溶融粘度とにより組成物製造時の混練温度、および
得られた組成物の加工温度が高くなる問題がある。組成
物製造時の混練温度、および得られた組成物の加工温度
が高くなると、シクロヘキシミドの熱分解の度合も大き
くなり、このため該組成物に所期の防鼡性能を最終的に
賦与するためには、各工程中での消失量を見込んで、予
め多量のシクロヘキシミドを添加配合しなければなら
ず、組成物のコスト高を招いている。
分解してその効果を消失するので、それを有機高分子に
混練混合する場合に可及的に低温で行うことが望まし
い。しかしながら非ハロゲン系難燃剤を用いてポリオレ
フィンを充分に難燃化するためには、それを比較的多量
に使用する必要があり、この多量使用とポリオレフィン
の高溶融粘度とにより組成物製造時の混練温度、および
得られた組成物の加工温度が高くなる問題がある。組成
物製造時の混練温度、および得られた組成物の加工温度
が高くなると、シクロヘキシミドの熱分解の度合も大き
くなり、このため該組成物に所期の防鼡性能を最終的に
賦与するためには、各工程中での消失量を見込んで、予
め多量のシクロヘキシミドを添加配合しなければなら
ず、組成物のコスト高を招いている。
また多くの非ハロゲン系難燃剤はアルカリ性又は酸性で
あり、シクロヘキシミドは、アルカリ性又は酸性薬剤の
共存下において高温度に加熱されると一層分解し易い問
題もある。
あり、シクロヘキシミドは、アルカリ性又は酸性薬剤の
共存下において高温度に加熱されると一層分解し易い問
題もある。
上記の従来技術の現状に鑑みて、本発明は、製造が容易
であり、しかも防鼡性、難燃性優れたハロゲンフリーの
ポリオレフィン組成物を提供することを目的とするもの
である。
であり、しかも防鼡性、難燃性優れたハロゲンフリーの
ポリオレフィン組成物を提供することを目的とするもの
である。
即ち、本発明は、ポリオレフィン、非ハロゲン系難燃
剤、およびマイクロカプセル化されたシクロヘキシミド
とからなり、非ハロゲン系難燃剤の配合量は当該ポリオ
レフィン100重量部当たり50〜300重量部であり、当該マ
イクロカプセル化されたシクロヘキシミドの配合量はポ
リオレフィンと非ハロゲン系難燃剤の合計量に対してシ
クロヘキシミド量として少なくとも0.05重量％であるこ
とを特徴とする防鼡性ノンハロゲン難燃ポリオレフィン
組成物に関する。
剤、およびマイクロカプセル化されたシクロヘキシミド
とからなり、非ハロゲン系難燃剤の配合量は当該ポリオ
レフィン100重量部当たり50〜300重量部であり、当該マ
イクロカプセル化されたシクロヘキシミドの配合量はポ
リオレフィンと非ハロゲン系難燃剤の合計量に対してシ
クロヘキシミド量として少なくとも0.05重量％であるこ
とを特徴とする防鼡性ノンハロゲン難燃ポリオレフィン
組成物に関する。
本発明に於いてはシクロヘキシミドは、マイクロカプセ
ル化された状態で用いられる。従って、シクロヘキシミ
ドは、カプセル壁材により被覆され外部環境から保護さ
れているため、たとえ難燃化のために非ハロゲン系難燃
剤を用ても当該難燃剤のアルカリ性や酸性による熱分解
の促進作用を受けることはない。
ル化された状態で用いられる。従って、シクロヘキシミ
ドは、カプセル壁材により被覆され外部環境から保護さ
れているため、たとえ難燃化のために非ハロゲン系難燃
剤を用ても当該難燃剤のアルカリ性や酸性による熱分解
の促進作用を受けることはない。
本発明において用いるポリオレフィンとしてはポリ−α
−オレフィン、たとえばポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリブデン、ポリ−４−メチルペンテンなど、α−
オレフィン同士のコポリマーたとえばエチレン−プロピ
レン−コポリマー、エチレン−ブテンコポリマーなど、
α−オレフィンとその他のコモノマーとのコポリマー、
たとえばエチレン−酢酸ビニルコポリマー、エチレン−
エチルアクリレートコポリマーなどであり、それらの１
種または２種以上が用いられる。上記ポリオレフィンの
うち、特に好ましくは、ポリエチレンなどのポリ−α−
オレフィン、エチレン−α−オレフィン共重合体、エチ
レン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−メチルアクリレ
ート共重合体、またはエチレン−エチルアクリレート共
重合体である。
−オレフィン、たとえばポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリブデン、ポリ−４−メチルペンテンなど、α−
オレフィン同士のコポリマーたとえばエチレン−プロピ
レン−コポリマー、エチレン−ブテンコポリマーなど、
α−オレフィンとその他のコモノマーとのコポリマー、
たとえばエチレン−酢酸ビニルコポリマー、エチレン−
エチルアクリレートコポリマーなどであり、それらの１
種または２種以上が用いられる。上記ポリオレフィンの
うち、特に好ましくは、ポリエチレンなどのポリ−α−
オレフィン、エチレン−α−オレフィン共重合体、エチ
レン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−メチルアクリレ
ート共重合体、またはエチレン−エチルアクリレート共
重合体である。
本発明において用いる非ハロゲン系難燃剤としては、水
酸化アルミニウム等のアルミナ水和物、水酸化マグネシ
ウム、ハイドロタルサイト類などの金属酸化物の水和物
類、三酸化アンチモン、五酸化アンチモン、三酸化チタ
ン、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化アルミニウムな
どの金属酸化物類、硼酸亜鉛、炭酸マグネシウムなどの
その他の無機難燃剤、および有機リン酸エステル類、赤
リンなどのリン系難燃剤、などがあげられる。
酸化アルミニウム等のアルミナ水和物、水酸化マグネシ
ウム、ハイドロタルサイト類などの金属酸化物の水和物
類、三酸化アンチモン、五酸化アンチモン、三酸化チタ
ン、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化アルミニウムな
どの金属酸化物類、硼酸亜鉛、炭酸マグネシウムなどの
その他の無機難燃剤、および有機リン酸エステル類、赤
リンなどのリン系難燃剤、などがあげられる。
マイクロカプセル化されたシクロヘキシミドとしては、
たとえば溶剤中に溶解または分散させたシクロヘキシミ
ドを合成樹脂からなるマイクロカプセル壁剤でカプセル
化したものが用いられる。特に油／水エマルジョンを調
整したカプセル壁材の界面重合法により製造したものが
好ましい。
たとえば溶剤中に溶解または分散させたシクロヘキシミ
ドを合成樹脂からなるマイクロカプセル壁剤でカプセル
化したものが用いられる。特に油／水エマルジョンを調
整したカプセル壁材の界面重合法により製造したものが
好ましい。
上記した溶剤としては、たとえばアルコール類、ケトン
類、エーテル類、脂肪族炭化水素、芳香族炭化水素、鉱
油類、有機酸エステル類等が使用出来る。
類、エーテル類、脂肪族炭化水素、芳香族炭化水素、鉱
油類、有機酸エステル類等が使用出来る。
また上記のカプセル壁剤としては、たとえば尿素樹脂、
メラミン樹脂、尿素・メラミン混合樹脂フェノール樹
脂、ポリアミド、ポリエステル、ポリユリア、ポリウレ
タン等が好ましく、就中メラミン樹脂、ポリアミド樹脂
が好ましい。
メラミン樹脂、尿素・メラミン混合樹脂フェノール樹
脂、ポリアミド、ポリエステル、ポリユリア、ポリウレ
タン等が好ましく、就中メラミン樹脂、ポリアミド樹脂
が好ましい。
マイクロカプセル化シクロヘキシミドは、その平均粒径
が１〜80μｍ、特に３〜50μｍの範囲にあるものが好適
に用い得る。また該マイクロカプセル化物中のシクロヘ
キシミド自体の包含量は、マイクロカプセル化物の全重
量当たり0.7〜20重量％程度、好ましくは２〜10重量％
程度の範囲である。かかるマイクロカプセル化シクロヘ
キシミドの市販品例としては、たとえばナラマイシンマ
イクロカプセル−D80（田辺製薬社製）等が挙げられ
る。
が１〜80μｍ、特に３〜50μｍの範囲にあるものが好適
に用い得る。また該マイクロカプセル化物中のシクロヘ
キシミド自体の包含量は、マイクロカプセル化物の全重
量当たり0.7〜20重量％程度、好ましくは２〜10重量％
程度の範囲である。かかるマイクロカプセル化シクロヘ
キシミドの市販品例としては、たとえばナラマイシンマ
イクロカプセル−D80（田辺製薬社製）等が挙げられ
る。
上記各配合成分の使用量については、ポリオレフィン10
0重量部あたり、非ハロゲン系難燃剤は50〜300重量部が
適当である。非ハロゲン系難燃剤の使用量が50重量部よ
り少ないと、良好な難燃性を有する組成物が得難く、一
方非ハロゲン系難燃剤の使用量が300重量部より多いと
組成物の機械的特性や加工性が悪くなる傾向がある。従
って非ハロゲン系難燃剤の好ましい使用量は、ポリオレ
フィン100重量部あたり60〜180重量部、好ましくは80〜
150重量部である。
0重量部あたり、非ハロゲン系難燃剤は50〜300重量部が
適当である。非ハロゲン系難燃剤の使用量が50重量部よ
り少ないと、良好な難燃性を有する組成物が得難く、一
方非ハロゲン系難燃剤の使用量が300重量部より多いと
組成物の機械的特性や加工性が悪くなる傾向がある。従
って非ハロゲン系難燃剤の好ましい使用量は、ポリオレ
フィン100重量部あたり60〜180重量部、好ましくは80〜
150重量部である。
マイクロカプセル化シクロヘキシミドの使用量は、前記
理由から結晶性シクロヘキシミドを使用する場合より大
幅に低減出来るが、その配合量はポリオレフィンと非ハ
ロゲン系難燃剤の合計量に対してシクロヘキシミド換算
量で少なくとも0.05重量％、好ましくは0.05〜2.0重量
％、特に0.1〜1.0重量％配合される。
理由から結晶性シクロヘキシミドを使用する場合より大
幅に低減出来るが、その配合量はポリオレフィンと非ハ
ロゲン系難燃剤の合計量に対してシクロヘキシミド換算
量で少なくとも0.05重量％、好ましくは0.05〜2.0重量
％、特に0.1〜1.0重量％配合される。
0.05重量％未満であると、たとえマイクロカプセル化さ
れていても充分な防鼡効果が達成され難い。なお2.0重
量％を越えて使用する場合は防鼡効果に飽和現象が認め
られる。
れていても充分な防鼡効果が達成され難い。なお2.0重
量％を越えて使用する場合は防鼡効果に飽和現象が認め
られる。
本発明の組成物には、必要に応じてクレー、タルク、カ
ーボンブラックなどの無機充填剤、酸化防止剤、カップ
リング剤、加工助剤、顔料などの通常の配合剤を通常量
配合しても差し支えない。また、本発明の組成物は、有
機酸化物架橋や水架橋などの化学架橋法、あるいは電子
線照射架橋などの方法により架橋することができる。
ーボンブラックなどの無機充填剤、酸化防止剤、カップ
リング剤、加工助剤、顔料などの通常の配合剤を通常量
配合しても差し支えない。また、本発明の組成物は、有
機酸化物架橋や水架橋などの化学架橋法、あるいは電子
線照射架橋などの方法により架橋することができる。
本発明の組成物は、防鼡性、難燃性、並びに機械特性に
も優れている。本発明の組成物は、その必須成分の全て
がハロゲンを含有しないので、必須成分以外のその他の
配合薬剤としてハロゲン含有薬剤を使用しない限り、燃
焼しても腐蝕性のハロゲン含有ガスを発生することはな
い。また防鼡剤として用いるシクロヘキシミドとしてマ
イクロカプセル化したものを用いるので、従来のように
シクロヘキシミドの熱分解の問題がなく、したがって本
発明組成物は、その製造や加工が極めて容易である。
も優れている。本発明の組成物は、その必須成分の全て
がハロゲンを含有しないので、必須成分以外のその他の
配合薬剤としてハロゲン含有薬剤を使用しない限り、燃
焼しても腐蝕性のハロゲン含有ガスを発生することはな
い。また防鼡剤として用いるシクロヘキシミドとしてマ
イクロカプセル化したものを用いるので、従来のように
シクロヘキシミドの熱分解の問題がなく、したがって本
発明組成物は、その製造や加工が極めて容易である。
さらにシクロヘキシミドは、水や各種有機溶剤に可溶で
あるので、裸のままで配合する場合にはその組成物の加
工品を使用する間にシクロヘキシミドが溶出する問題が
あったが、本発明においてはマイクロカプセル化したも
のを用いるので、かかる溶出の問題も解消する。したが
って本発明の組成物は、たとえば電線やパイプなどの被
覆材として頗る有用である。
あるので、裸のままで配合する場合にはその組成物の加
工品を使用する間にシクロヘキシミドが溶出する問題が
あったが、本発明においてはマイクロカプセル化したも
のを用いるので、かかる溶出の問題も解消する。したが
って本発明の組成物は、たとえば電線やパイプなどの被
覆材として頗る有用である。
以下、実施例および比較例により本発明を一層詳細に説
明する。
明する。
実施例１〜９、比較例１〜２ 付表に示す各種実施例、比較例の組成物を２本ロールに
て混練し、次いで150℃、５分の条件でプレス形成して
シートに加工した。
て混練し、次いで150℃、５分の条件でプレス形成して
シートに加工した。
同表に各シートについて行った難燃性、機械的特性、シ
クロヘキシミドの残留率及び防鼡性試験の結果を示す。
なおシクロヘキシミドの定量方法及び防鼡性試験方法
は、下記に示す通りである。
クロヘキシミドの残留率及び防鼡性試験の結果を示す。
なおシクロヘキシミドの定量方法及び防鼡性試験方法
は、下記に示す通りである。
試料を0.5〜2g精秤して100mlのメスフラスコに入れ、そ
れにテトラヒドロフラン20mlを加え、約50℃で超音波洗
浄器を用いて機械的振動を加えつつ溶解する。冷却後メ
チルセルソルブ20mlを加えてよく振り混ぜた後、沸騰水
中で注意深く60分加熱する。冷却後、内部標準溶液（パ
ラオキシ安息香酸エチルのアセトニトリル溶液）2mlを
正確に加え、水を徐々に加えよく振り混ぜながら正確に
100mlとし、メンブランフィルターでろ過し、ろ液を試
料溶液とする。これとは別に精秤したシクロヘキシミド
標準品を水溶液とし、同様にメチルセルソルブと内部標
準溶液を加えたものを標準溶液とする。
れにテトラヒドロフラン20mlを加え、約50℃で超音波洗
浄器を用いて機械的振動を加えつつ溶解する。冷却後メ
チルセルソルブ20mlを加えてよく振り混ぜた後、沸騰水
中で注意深く60分加熱する。冷却後、内部標準溶液（パ
ラオキシ安息香酸エチルのアセトニトリル溶液）2mlを
正確に加え、水を徐々に加えよく振り混ぜながら正確に
100mlとし、メンブランフィルターでろ過し、ろ液を試
料溶液とする。これとは別に精秤したシクロヘキシミド
標準品を水溶液とし、同様にメチルセルソルブと内部標
準溶液を加えたものを標準溶液とする。
試料溶液と標準溶液20μｌにつき、次の条件で液体クロ
マトグラフ法により測定を行い、内部標準物のピーク面
積に対する試料溶液のピーク面積比からシクロヘキシミ
ドの量を求める。
マトグラフ法により測定を行い、内部標準物のピーク面
積に対する試料溶液のピーク面積比からシクロヘキシミ
ドの量を求める。
検出器：紫外線吸光光度計（測定波長は210nm） カラム:5〜10μｍのオクタデシルシリル化シリカゲルを
充填した内径約4mm、長さ約15cmのステンレス管 移動相：水／アセトニトリル混液（3:1） 〔防鼡性試験方法〕 約75×150×1mmの試料シートで鼠用の固形飼料を包み、
その周辺をホッチキスで止めて試料とした。常時給水せ
るケージに24時間絶食したウィスター系鼠３匹と試料と
を入れ、１夜放置し試料の食害の有無を調べた。試料シ
ートとその内部の固形飼料が食べられていた場合は食害
有、試料シートに歯形が付く程度で済んでいる場合は食
害無として表示した。
充填した内径約4mm、長さ約15cmのステンレス管 移動相：水／アセトニトリル混液（3:1） 〔防鼡性試験方法〕 約75×150×1mmの試料シートで鼠用の固形飼料を包み、
その周辺をホッチキスで止めて試料とした。常時給水せ
るケージに24時間絶食したウィスター系鼠３匹と試料と
を入れ、１夜放置し試料の食害の有無を調べた。試料シ
ートとその内部の固形飼料が食べられていた場合は食害
有、試料シートに歯形が付く程度で済んでいる場合は食
害無として表示した。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｈ０１Ｂ 3/44 Ｆ (Ｃ０８Ｋ 13/06 3:00 5:00 5:3432 9:10） (56)参考文献 特開 昭63−225659（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−225646（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−225408（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−225645（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−225643（ＪＰ，Ａ)
Claims (1)
- 【請求項１】ポリオレフィン、非ハロゲン系難燃剤、お
よびマイクロカプセル化されたシクロヘキシミドとから
なり、非ハロゲン系難燃剤の配合量は当該ポリオレフィ
ン100重量部当たり50〜300重量部であり、当該マイクロ
カプセル化されたシクロヘキシミドの配合量はポリオレ
フィンと非ハロゲン系難燃剤の合計量に対してシクロヘ
キシミド量として少なくとも0.05重量％であることを特
徴とする防鼡性ノンハロゲン難燃ポリオレフィン組成
物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5957987A JPH07116331B2 (ja) | 1987-03-13 | 1987-03-13 | 防鼡性ノンハロゲン難燃ポリオレフイン組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5957987A JPH07116331B2 (ja) | 1987-03-13 | 1987-03-13 | 防鼡性ノンハロゲン難燃ポリオレフイン組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63225640A JPS63225640A (ja) | 1988-09-20 |
| JPH07116331B2 true JPH07116331B2 (ja) | 1995-12-13 |
Family
ID=13117280
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5957987A Expired - Fee Related JPH07116331B2 (ja) | 1987-03-13 | 1987-03-13 | 防鼡性ノンハロゲン難燃ポリオレフイン組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07116331B2 (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2525105Y2 (ja) * | 1989-09-07 | 1997-02-05 | 三菱電線工業株式会社 | 防鼠電線 |
| JP2525104Y2 (ja) * | 1989-09-07 | 1997-02-05 | 三菱電線工業株式会社 | 防鼠電線 |
| JP2594298Y2 (ja) * | 1993-03-30 | 1999-04-26 | 矢崎総業株式会社 | 防蟻・防鼠・難燃・耐火ケーブル |
| KR101185755B1 (ko) | 2004-05-20 | 2012-09-27 | 알베마를 코포레이션 | 펠렛화된 브롬화 음이온성 스티렌계 중합체 및 그의 제조 및 용도 |
| CN106496775A (zh) * | 2016-10-11 | 2017-03-15 | 佛山市飞时达新材料科技有限公司 | 一种防鼠防蚁的pp电缆护套料的制造方法 |
-
1987
- 1987-03-13 JP JP5957987A patent/JPH07116331B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS63225640A (ja) | 1988-09-20 |
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