JPS63225643A - 防鼡性ハロゲン系有機高分子組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、防鼡性を有するハロゲン系有機高分子組成物
に関するものである。

〔従来の技術並びに問題点〕

電線、ケーブル、パイプ、建材、各種機器などを単害か
ら保護するための防電剤剤の１種とじてシクロへキシミ
ドが知られている。

ところで本発明者等の使用経験からシクロへキシミドは
、熱分解し易く、特にハロゲン系有機高分子、就中塩素
系有機高分子に配合された状態で加工や加硫時の高温度
に加熱された場合に一層熱分解し易いという欠点のある
ことが分かった。従って、従来はハロゲン系有機高分子
に所期の防鼡性能を賦与するために、その最終成形品に
至る間の各種工程での熱分解に基づく損耗量を見込んで
予め多量のシクロヘキシミドを添加配合してきておりコ
スト面で著しく不利であった。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明者らは、上記従来技術の問題点を解決するために
種々検討を行った結果、本発明を開発するに至った。

即ち本発明は、防電剤としてマイクロカプセル化された
シクロへキシミドをシクロへキシミド量で少なくとも０
．０５重量％含んでなることを特徴とする防鼡性ハロゲ
ン系有機高分子組成物に関するものである。

〔作用〕

本発明に於いてはシクロヘキシミドは、マイクロカプセ
ル化された状態で用いられる。従って、シクロヘキシミ
ドは、カプセル壁材により被覆され外部環境から保護さ
れているため、たとえハロゲン系有機高分子、就中塩素
系有機高分子中に配合されて高温度に加熱されても該有
機高分子と直接接触することがなく、ためにその分解が
きわめて軽微で済む。

〔発明の詳細な説明〕

本発明に於いて、ハロゲン系有機高分子としてはハロゲ
ン元素を含むモノマーの重合物、ハロゲン元素を含むモ
ノマーと非ハロゲン糸上ツマ−との共重合体、非ハロゲ
ン系有機高分子のハロゲン化物等が使用対象となるが、
好ましくはクロロプレンゴム、クロロスルホン化ポリエ
チレンゴム、塩素化ポリエチレンゴム、塩素化ゴム、塩
酸ゴム、エピクロルヒドリンゴム等の塩素系ゴム類、ポ
リ塩化ビニル、塩素化ポリエチレン等の塩素系プラスチ
ックス類等が用いられる。就中、従来シクロヘキシミド
の熱分解問題の大きかった塩素系ゴム１！’［特にクロ
ロプレンゴム、クロロスルホン化ポリエチレンゴムを効
果的に使用することが出来る。

マイクロカプセル化されたシクロヘキシミドとしては、
たとえば溶剤中に溶解または分散させたシクロヘキシミ
ドを合成樹脂からなるマイクロカプセル壁剤でカプセル
化したものが用いられる。

特に油／水エマルジッンを調整したカプセル壁材の界面
重合法により製造したものが好ましい。

上記した溶剤としては、たとえばアルコール類、ケトン
類、エーテル類、脂肪族炭化水素、芳香族炭化水素、鉱
油類、有機酸エステル類等が使用出来る。

また上記のカプセル壁側としては、たとえば尿素樹脂、
メラミン樹脂、尿素・メラミン混合樹脂、フェノール樹
脂、ポリアミド、ポリエステル、ポリュリア、ポリウレ
タン等が好ましく、就中メラミン樹脂、ポリアミド樹脂
が好ましい。

マイクロカプセル化シクロヘキシミドは、その平均粒径
が１〜８０μｍ、特に３〜５０μ面の範囲にあるものが
好適に用い得る。また該マイクロカプセル化物中のシク
ロヘキシミド自体の包含量は、マイクロカプセル化物の
全重量当たり０．７〜２０重量％程度、好ましくは２〜
１０重量％程度の範囲である。かかるマイクロカプセル
化シクロヘキシミドの市販品例としては、たとえばナラ
マイシンマイクロカプセル−Ｄ８０（田辺製薬社ｖｉ）
等が挙げられる。

マイクロカプセル化シクロヘキシミドの使用量は、上記
理由から結晶性シクロヘキシミドを使用する場合より大
幅に低減出来るが、ハロゲン系有機高分子中にシクロヘ
キシミド換算量で少なくとも０．０５重量％、好ましく
は０．０５〜２．　０重量％、特に０．１〜１．０重量
％配合される。

０．０５重量％未満であると、たとえマイクロカプセル
化されていても充分なｉＭ効果が達成され難い、なお２
．０重量％を越えて使用する場合は防電効果に飽和現象
が認められる。

本発明の防鼡性ハロゲン系有機高分子組成物は防％剤た
るシクロヘキシミドがマイクロカプセル壁材で保護され
ているために熱に対して安定化さており、ために上記組
成物のベース有機高分子に通常用いられる架橋剤や加硫
剤を用いて通常の温度時間条件で加硫することが出来る
。かかる場合の加硫系としては、クロロプレンゴムにつ
いては例えば２−メルカプトイミダシリン／亜鉛華／マ
グネシア、クロロスルホン化ポリエチレンゴムについて
は例えばリサージ／イオウ／テトラメチルチウラムジサ
ルファイド／ジペンタメチレンチウラムテトラサルファ
イド、−またエピクロルヒドリンゴムについては例えば
２−メルカプトイミダシリン／酸化鉛等が例示され得る
。

本発明の組成物には、必要に応じてカーボンブラック、
タルク、クレー、炭酸カルシウム、金属酸化物、滑剤、
老化防止剤、オイル、ワックス、顔料、軟化剤、難燃剤
その他ハロゲン系有機高分子に通常用いられる配合剤を
適宜配合してもよい。

〔効果〕

本発明の組成物は、マイクロカプセル化シクロヘキシミ
ドとハロゲン系有機高分子とを各所定量ロールミル、ヘ
ンシヱルミキサー、バンバリーミキサ−、プレンダー、
ミクストルーダー、ニーダ−等によって混合調製したあ
と、押出機により容易に電線用シース層、あるいはその
他の成形品に連続被覆加工し得る。また必要に応じて、
それら成形品を水蒸気架橋、赤外線連続架橋、熱空気架
橋、溶融塩架橋、被鉛架橋等適宜な方法で加硫すること
も出来る０本発明の組成物は秀れた防用効果を示すので
、特に本発明の組成物からなるシース層を有する絶縁電
線の製造に好適である。

〔実施例〕

以下、実施例および比較例にて本発明を一層詳細に説明
する。

実施例１〜４、比較例１〜２ 下記に示すクロロプレンゴム組成物（基本配合１）及び
クロロスルホン化ポリエチレン組成物（基本配合■）を
用い、それらに通常の即ちマイクロカプセル化されてい
ないシクロヘキシミド（田辺製薬社製のナラマイシン使
用、ｎ　−Ｃｌと略す）またはマイクロカプセル化シク
ロへキシミド（シクロヘキシミド含有ｍが８重量％の田
辺製薬社製のナラマイシンマイクロカプセル−Ｄ８０使
用、ＭＣ−Ｃｌ１）と略す）を添加して２本ロールにて
８０℃以下の温度で混練して防用性組成物を得た。

シクロへキシミドとしての含有量は、実施例１、実施例
３、比較例１及び、比較例２においては、０．３５重量
部とし、実施例２及び実施例４においては０．２０重量
部とした。

クロロプレンゴム クロロプレンゴム（注１）　　・・・１００ｍｆｌｉｌ
酸化マグネシウム　　　　　・・・　　４　〃酸化亜鉛
　　　　　　　　　・・・　　５　＃クレー　　　　　
　　　　　　・・・　４０　〃カーボンブラック　　　
　　・・・　２５　〃ナフテン系プロセス油　　　・・
・　１５　〃２−メルカプトイミダシリン・・・　　１
　〃ステアリン酸　　　　　　　・・・　　１　〃クロ
ロスルホン化ポリエチレン クロロスルホン化ポリエチレン（注２）・・・１００重
量部 酸化マグネシウム　　　　　・・・　２０　＃カーボン
ブラック　　　　　・・・　２０　〃クレー　　　　　
　　　　　　・・・　３５　〃ステアリン酸　　　　　
　　　・・・　　　１　＃ミクロクリスクリン蝋　　　
・・・　　２　＃ＴＭＴＴＳ　（注３）　　　　・・・
　　２　〃プロセス油　　　　　　　　・・・　１５　
〃注１＝電気化学社製のデンカクロロプレンゴムＭ４０
、 注２：デュポン社製のハイパロンＭ４０注３：テトラメ
チルチウラムテトラサルファイドか（して得られた各組
成物を１５０℃で３０分間プレスして加硫成形し、厚さ
１−ｍのシートとした。第１表に各シートについて行っ
たシクロヘキシミドの残留率及び防用性試験の結果を示
す、なおシクロへキシミドの定量方法及び防用性試験方
法は、下記に示す通りである。

〔シクロへキシミドの定量方法〕

試料を０．５〜２ｇ精秤して１００Ｉ１）７のメスフラ
スコに入れ、それにテトラヒドロフラン２０ｗＪを加え
、約５０℃で超音波洗浄器を用いて機械的振動を加えつ
つ溶解する。冷却後メチルセルソルブ２０＠１を加えて
よく振り混ぜた後、沸騰水中で注意深＜６０分加熱する
。冷却後、内部標準溶液（パラオキシ安息香酸エチルの
アセトニトリル溶液）２＠１を正確に加え、水を徐々に
加えよく振り混ぜながら正確に１００−とし、メンブラ
ンフィルタ−でろ過し、ろ液を試料溶液とする。これと
は別に精秤したシクロヘキシミド標準品を水溶液とし、
同様にメチルセルソルブと内部標準溶液を加えたものを
標準溶液とする。

試料溶液と標準溶液２０μ！につき、次の条件で液体ク
ロマトグラフ法により測定を行い、内部標準物のピーク
面積に対する試料溶液のピーク面積比からシクロヘキシ
ミドの量を求める。

検出器：紫外線吸光光度計（測定波長は２１０ｎｍ） カラム：５〜ｌＯμｍのオクタデシルシリル化シリカゲ
ルを充填した内径約４ｆｉ、長さ約１５（Ｊのステンレ
ス管 移動相：水／アセトニトリル混液（３：　１）〔防用性
試験方法〕 約７５Ｘ１５０Ｘ１ｍの試料シートで試用の固形飼料を
包み、その周辺をホッチキスで止めて試料とした。常時
給水せるケージに２４時間絶食したウィスター系鼠３匹
と試料とを入れ、１夜放置し試料の食害の有無を調べた
。試料シートとその内部の固形飼料が食べられていた場
合は食害有、試料シートに歯形が付く程度で済んでいる
場合は食害無として表示した。

第１表

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）防鼡剤としてマイクロカプセル化されたシクロヘ
   キシミドをシクロヘキシミド量で少なくとも０．０５重
   量％含んでなることを特徴とする防鼡性ハロゲン系有機
   高分子組成物。
2. （２）ハロゲン系有機高分子が塩素系有機高分子である
   特許請求の範囲第（１）項に記載の組成物。
3. （３）塩素系有機高分子がクロロプレンゴムまたはクロ
   ロスルホン化ポリエチレンである特許請求の範囲第（１
   ）項に記載の組成物。