JPS63223028A - 高温成形型用エポキシ樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は一般的にプラスチック材料の射出成形およびシ
ートモールディングコンパウンド（ＳＭＣ）成形に使用
される注入成形型（ｃａｓＬ−ｔｏ−ｓｉｚｅｔｏｏｌ
ｓ）のための、高温成形型用エポキシ樹脂組成物（ｈｉ
ｇｈ　ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ　ｅｐｏｘｙ　ｒｅｓｉ
ｎ　ｔｏｏｌｉｎｇｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ）に関する
ものであり、さらに詳しくは、２００℃までの成形温度
で行われる射出成形およびＳＭＣ成形に使用される注入
成形型を製作するための強じんな高温成形型用エポキシ
樹脂組成物に関するものである。

従来、射出成形やＳＭＣ成形用の型は、剛性と耐久度の
点で高強度工具鋼で製作きれて来た。自動車工業でも熱
可塑性樹脂材料または熱硬化性樹脂材料を自動車部品と
するための射出成形用または圧縮成形用に工具鋼で製作
された金型が用いられて来た。しかしながら、これら工
具鋼製の金型は、型製作に多くの機械加工を要し非常に
高価である。

自動車工業においては、新型車を生産する場合には、そ
れに先立って、試験のためにある限られた台数のコンセ
プトカー（ｃｏｎｃｅｐｔ　ｃａｒ）または試作車を製
作するのが通例となっている。このような試作車に使用
されるプラスチック部品を成形するために工具鋼による
成形型を設計するのは、いくつかの理由で実質的ではな
い。第一に、試作車は比較的短期間で製作する必要があ
るために、成形型に多くの機械加工を要する工具鋼を使
用することができない。第二は、最終的な生産モデルに
達する迄には、試作車にはもとの設計から何回もの設計
変更が加えられるものである。従って、特定の部品の設
計が最終的に承認される迄には、多数の成形型を製作し
なければなら蛙い。このために、工具鋼による型製作は
、コストの面から不可能である。

上記のような問題を解決するため、最近試作用のシート
メタルスタンピング型製作用に注型可能な高分子材料が
使用されるようになって来た。こ＠材料の一つがエポキ
シ樹脂である。例えば、米国特許第４，４２３．０９４
号（Ｄｅａｒｌｏｖｅら）には、シートメタルスタンピ
ング型製作用として強じんで耐久性のあるエポキシ−ノ
ボラック材料が開示されている。この材料は型製作に対
しては良好な機械的性質を示すけれども、成形温度が僅
が１００℃までしか使用できない。このためこの材料の
シートメタルスタンピング型への使用は制約される。

大ていの射出成形やＳＭＣ成形用の型にあっては型を製
作するための材料よしては、１５０”Ｃ以上の温度にお
いて安定性を保持していなければならない。米国特許第
４．４２３．０９４号に開示されているエポキシ−ノボ
ラック型用組成物のもう一つの欠点は、エポキシ−ノボ
ランク樹脂が高価なことである。

従って本発明の目的は、１５０’ｃ以上の成形温度で射
出成形またはＳＭＣ成形を行なう型に使用できる型用エ
ポキシ樹脂組成物を提供するところにある。

さらに本発明の別の目的は、１５０’ｌｌｌ：以上の成
形温度で射出成形またはＳＭＣ成形を行なうための注入
成形型に使用できる型用エポキシ樹脂組成物を提供する
ところにある。

さらに本発明のもう一つ別の目的は、１５０”Ｃ以上の
成形温度で射出成形またはＳＭＣ成形を行なうだめの注
入成形型に使用できる高い圧縮強さをもつエポキシ樹脂
型用組成物を提供するところにある。

本発明による注入成形による成形型に使用される強じん
で耐久性のある型用高温エポキシ樹脂組成物は、ビスフ
ェノール−Ａエポキシ樹脂を１００重量部、三官能性芳
香族エポキシ樹脂を２０ないし３０重量部、無水物硬化
剤を１００ないし１１５重量部およびイミダゾール触媒
を２ないし６重量部含み、該組成物は硬化後、少なくと
も８０ＭＰａの引張り強さと、少なくとも１７０’Ｃの
熱変形温度を有するものである。

本発明はまた前記の型用エポキシ樹脂組成物と約６７０
重量部の間隙的整合充填剤 （ｉｎｔｅｒｓｔｉ　ｔｉａｌｌｙ−＋ｍａｔｃｈｅｄ
口１１ｅｒ）との混合物がら得られる充填エポキシ樹脂
組成物を含み、咳型用充填剤含有エポキシ樹脂組成物は
硬化後、少なくとも１６０℃の使用可能温度と、少なく
とも４０ＭＰａの引張り強さを存するものである。

本発明を好ましく実施することにより、高温射出成形ま
たは高温ＳＭＣ成形用の型を注入成形するのに使用でき
る新規な型用エポキシ樹脂組成物が得られる。本発明組
成物によって注入成形されたエポキシ樹脂製の型は、１
５０℃以上の成形温度で使用することができ−る。本発
明の樹脂組成物によって熱変形温度が１８１’Ｃに達す
ることにより、７５容量％の充填剤を添加した場合、本
発明組成物で注入成形によって製作された成形型の最高
使用温度は２００℃になる。型用エポキシ樹脂組成物の
粘度は、７５容量％とい゛う多量の充填剤を添加した場
合でも、薄肉部および厚肉部（ｂｕｌｋｓｅｃｔｉｏｎ
）を有する型に注入できる程十分低いものである。エポ
キシ樹脂型においてｒｉ肉部」とは、６．３５ｍｍ（！
４インチ）より十分大きい肉厚を有する部分と定義する
。「薄肉部」とは、６．３５　＋＋ｎ（２インチ）以下
の肉厚を有する部分と定義する。

厚肉部を有する型を注入成形するためには、硬化中にエ
ポキシ樹脂から発生する反応熱をコントロールしなけれ
ばならないことがすでに見出されている。エポキシ樹脂
の単位重量当りの発熱量は一定であるので、過熱により
生ずる問題を避けるため独特の注入成形法が考案されて
いる。第一に、反応中にエポキシ樹脂から発生する全反
応熱量を最小限にするため、間隙的整合充填剤を利用し
てエポキシ樹脂使用量を最小限にすることである。

速硬性エポキシ樹脂に多量の充填剤を使用する試みがな
されたが成功しなかった。この理由は、臨界量以上の充
填剤をエポキシ樹脂注形用組成物に添加した場合、注入
が不可能になる程組成物粘度が上昇するためである。

充填剤の粒径に間隙的整合性をもたせることにより、充
填エポキシ樹脂の粘度を例え充填剤量を非常に多量にし
た場合でも一定水準に維持できることが見出された。充
填剤が間隙的整合性をもつには、小さい微粒子が大きな
微粒子間の間隙にうまく詰まるように、充填剤微粒子の
粒径を慎重に選択する必要がある。このような不可欠の
要求が満されると、エポキシ樹脂組成物の注入性を維持
しながら、充填剤を７５容量％という高い量にすること
ができる。

充填剤の充填量を高めることによるもう一つの利点は、
充填剤が硬化反応によって発生する反応熱を吸収する緩
衝剤としての役目をすることである。この結果、型の大
きな収縮や大きな変形原因となりうる熱衝撃や局部的な
過熱部の発生を防出することができる。

本発明の新規なエポキシ樹脂組成物は、ビスフェノール
−Ａタイプのエポキシ樹脂、三官能性芳香族エポキシ樹
脂、無水物硬化剤、イミダゾール触媒および必要に応じ
間隙的整合充填剤が含まれろ。２種類のエポキシ樹脂、
無水物硬化剤およびイミダゾール触媒の独特の組成物に
あって、正確な組合せが不可欠である。いずれか１つの
成分を他の種類の成分に置き換えると、熱変形温度や引
張り性能のような特性が大幅に低下する０本発明の好ま
しい実施態様においては、３種類の間隙的整合充填剤が
用いられている。全組成物に対し充填剤を７５容量％と
いう高い量で使用した場合、組成物の硬化反応によって
発生する反応熱は顕著に減少させられる。新規な型用エ
ポキシ樹脂組成物は、２段階で硬化させることができる
。第一段階の予備硬化は、室温で２日間または６０℃で
８時間のいずれかの方法で行われる。予備硬化後、型成
形枠を取り外し、ついで型を１８０℃で２時間にわたり
後硬化させる。

本発明のその他の目的、特徴および利点は、以下の明細
書を考察することにより明らかになるであろう。

本発明において、充填剤の大きい径の微粒子と中間の径
の微粒子間で形成してい北間隙空間に、充填剤の小さい
径の微粒子が詰めこまれるような間隙的整合充填剤を使
用する手段は、最初には市販のエポキシ゛樹脂を用いて
開発されたものである。

この市販のエポキシ樹脂であるマグノリア（Ｍａｇｎｏ
ｌｉａ）　　６０１３　Ａは、米国マグノリアブラスチ
・ンクス社（Ｍａｇｎｏｌｉａ　Ｐｌａｓｔｉｃｓ　Ｃ
ｏｍｐａｎｙ。

ＵＳＡ）から入手したものである。このものは粒径２０
μｍ（２０μ）の鉄微粒子を２７容量％含有している。

本発明に使用する間隙的整合充填剤を試験するために、
粒径が１２６μｍ（１２６μ）の鉄微粒子を第２充填剤
として添加し、粘度に対するこの第２充填剤の影響を観
察した。鉄微粒子量が２７容量％のときは７０Ｐａ、ｓ
　（７０Ｘ　１０’　ｃｐ）であったものが、鉄微粒子
量が３３容量％になると４７０Ｐａ、ｓ　（４７０Ｘ４
０’　ｃｐ）と急激に増加するのが観察された。すなわ
ち鉄粉充填が６容量％増加することにより粘度が７倍増
加したことになる。経験により、粘度がｌ　５０Ｐａ、
ｓ　（１５０ｃｐ）に達すると、注入用組成物の流動性
は、組成物が注入できない程まで低下すること示わかっ
ている。

つぎに粒径２７９μｍ（２７９μ）の鉄微粒子を用いて
間隙的整合充填剤を試験した。鉄の粉末量を漸次増加し
４０容量％にしたが、組成物の粘度は７０Ｐａ、ｓ　（
７０Ｘ　１０３ｃｐ）から僅か１００Ｐａ、ｓ　（１０
０Ｘ　１０”　ｃｐ）に増加したにとトマッた。１００
Ｐａ、５（１００Ｘ１０’ｃｐ）の粘度では、注入用組
成物は流動上の問題を起すことなく、薄肉部に対し注入
することができた。

本発明の好ましい新規な組成物の混合は、ロスミキサー
（Ｒｏｓｓ　ｍ１ｘｅｒ）で行なった。好ましい組成物
に使用される第１のエポキシ樹脂としては、アラルダイ
ト（Ａｒａｌｄｊｔｅ　＠）６００５の商標名で米国チ
バーガイギー社から市販されているジグリシジルエーテ
ルが挙げられる。このエポキシ樹脂は、大よそのエポキ
シ当量が約１８０ないし１９６で、粘度は２５℃におい
て約７．５ないし９．６Ｐａ、ｓ（７，５００ないし９
．５００　ｃｐ）である。このエポキシ樹脂とほぼ同等
の市販製品としては、ダウケミカル（Ｄｏｗ　Ｃｈｅ＋
ａｉｃａｌ）　Ｄ、Ｅ、Ｒ，＠３３０樹脂、セラニーズ
（Ｃｅｌａｎｅｓｅ）のエビーレズ（Ｅｐ’１−Ｒｅｚ
　”　）　５０９およびシェル（Ｓｈｅｌｌ）のエポキ
シ（Ｅｐｏｎ　”　）　８２６が挙げられる。

好ましい組成物に使用される第２のエポキシ樹脂成分と
しては、アラルダイト［有］０５１０の商標名で市販さ
れているトリグリシジルｐ−アミノフェノールの三官能
性芳香族エポキシ樹脂が挙げられる。このエポキシ樹脂
の大よそのエポキシ当量は約９５ないし１０７で、粘度
は２５℃で約０．５５ないし０．８５Ｐａ、ｓ　（５５
０ないし８５０ｃｐ）の範囲にある。その他の市販製品
で、上記のものと同等の作用を有することが判明してい
るものは、ダウケミカル社により市販されているタクチ
ックス（Ｔａｃｔｉｘ■）７４２である。

本発明の好ましい組成物は、室温で約２時間または６０
℃で約８時間で予備硬化することができる。この予備硬
化段階では、通常の型枠製作技術により、木材、石膏お
よび粘土のような通常の材料で作られた型枠が使用され
る。この初期硬化後、型枠をとり去り、木材、石膏また
は粘土が除去される。ついで型を１８０℃で２吋藺、後
硬化を行なうが寸法変化は生じない。

上記の２段硬化法を実施するために、無水物硬化剤とイ
ミダゾール促進剤が使用されて来た。使用する無水物は
、「ハードナー９０６」なる名称で米国チバーガイギー
社から市販されている無水メチルナト酸（ｎａｄｉｃ　
ｍｅｔｈｙｌａｎｈｙｄｒｉｄｅ）であった。

その粘度は２５℃で０．１７５ないし０．２７５　Ｐａ
、５（１７５ないし２７５ｃｐ）で、無水物含有率は９
３％、沸点は２７８℃である。使用するイミダゾール促
進剤は、ＡＰ−５なる名称で米国アーケム社（Ａｒｃｈ
ｅｍ　Ｃｏ、Ｕ、Ｓ、八、）から市販されている１−２
−ヒドロキシプロピル−２−メチルイミダゾールであっ
た。その粘度は室温でＩ　Ｐａ、ｓ　（１、０ＯＯｃｐ
）で、沸点は２４１　”Ｃである。

本発明による新規な組成物を組成物■とし、これを含め
組成物■ないし■の６種類の組成物の配合と特性を第１
表に掲げた。各成分の量は重量部である。

第１表に示された各種成分はつぎのとおりである。エビ
ーレズ（Ｅｐｉ−Ｒｅｚ■）５６４８は、米国セラネー
ズ社から市販されているトリグリシジル脂肪族エーテル
である。アルダイト（Ａｒａｌｄｉｔｅ　＠）ＭＹ−７
２０は、米国チバーガイギー社から市販されているテト
ラグリシジルメチレンジアニリンである。　ＭＴＰＨＡ
は、アーケム社から市販されている無水メチルテトラヒ
ドロフタル酸である。ＸＵ−２１３は、米国チバーガイ
ギー社から市販されている三塩化ホウ素アミン複合体で
ある。

６種類のエポキシ樹脂組成物の物性は、つぎのＡＳＴＭ
規格試験法によって測定した。例えば熱変形温度（ＨＤ
Ｔ）は２６４ｐｓｉ（約１８．６　ｋｇ／ｃｍ２）にお
いてＡＳＴＭ　Ｄ−６４８で測定した。引張り強さと引
張り弾性率はＡＳＴＭ　Ｄ−６３８で測定した。圧縮強
さと圧縮弾性率はＡＳＴＭ　Ｄ−６９５で測定した。

組成物■のどの成分を他の材料に置き換えても物性が顕
著に低下することが明らかとなった。例えば無水メチル
ナト酸（ＮＭＡ）の代りに無水メチルテトラヒドロフタ
ルＭ　（ＭＴＨＰＡ）を使用すると、ＨＤＴは１４０℃
に低下し、引張り強さは２５％低下する。ＡＰ−５を、
ベンジルジメチルアミン（ＢＤＭＡ）または三塩化ホウ
素アミン錯体のような他の触媒に代えると、ＨＤＴはそ
れぞれ１６２℃と１５３℃に低下し、引張り強さは２３
％低下する。王宮脂性芳香族エポキシ樹脂 アラルダイト［有］０５１０の代りに四官能性芳香族エ
ポキシ樹脂アラルダイト■ＭＹ−７２０または脂肪族エ
ポキシ樹脂エピーレズ■５０４８のような他の多官能性
エポキシ樹脂に換えると、ＨＤＴは５０４８では１５５
℃に低下し、引張り強さはＭＹ−７２０では４０％まで
低下す弘アラルダイト■６００５と同様の分子量を有す
るダウＤ、Ｅ、Ｒ，■３３０またはエビーレズ＠５０９
のような他の液状エポキシ樹脂を使用した場合は、物性
に同等影響を与えない。

さらに、ＮＭＡを含有しない組成物を、ＢＤＭ＾または
三ハロゲン化ホウ素で硬化する場合は、初期の硬化温度
を相当高（０１１０℃以上）する必要があり、このこと
は型枠材料を損傷させ、また後硬化時間も長くなる。ま
たＨＤＴも低下（約１５０℃）するようになる。またＡ
Ｐ−５のような置換イミダゾールのみで硬化すると、発
生する反応熱を抑制できない危険性が生ずる。

組成物■で使用する成分の量は、０５１０については２
０ないし３０重量部、９０６については１１０ないし１
１５重量部、ＡＰ−５については２ないし６重量部の範
囲で変えることができる。

６００５樹脂は、ダウの０．１１！、Ｒ，■３３０また
はセラニーズのエピーレズ［有］５０９のような同様の
分子量を有する他のエポキシ樹脂で代替することができ
る。

さらにまたり、Ｅ、Ｎ、■４３１のようなノボラック樹
脂で代替することもできる。多官能エポキシ樹脂０５１
０は、米国ダウケミカル社が市販している新材料タクチ
ックス■（Ｔａｃｔｉｘ）　７４２で代替することかで
きる。

本発明の新規なエポキシ樹脂組成物に使用される間隙的
整合充填剤は、０．５から２００μｍの間の範囲にある
異なった粒径を有する剛性微粒子充填剤から成っている
。第１の間隙的整合充填剤は、２種類の炭化ケイ素微粒
子と１種類のシリカ微粒子から成るものである。各充填
剤の使用重量部は第２表にＩＡとして示されている。′
炭化ケイ素微粒子はその優れた耐摩耗性を理由に選択さ
れたものであり、優れた耐久性を有する成形型が得られ
ることになる。シリカ微粒子は、その剛さと低コストを
理由に選択されたものである。２種類の異った粒径の炭
化ケイ素を使用した。これらは米国ソハイオ社（Ｓｏｈ
ｉｏ　Ｃｏｍｐａｎｙ　、　Ｕ、Ｓ、Ａ、）から市販さ
れている。炭化ケイ素５ｉＣ１００は、６３ないし２０
３μｍの範囲の粒径を有し、平均粒径が１２２μｍのも
のである。５ｉＣ４００は、１ないし２５μｍの範囲の
粒径を有し、平均粒径が４μｍのものである。ライタツ
カ−、クラーク　アンド　ダニニル社（Ｗｈｉｔｔａｋ
ｅｒ、　Ｃ１ｅｒｋ　＆　ＤａｎｉｅｌＩｎｃ、）から
市販されている微粒径のシリカ５ｉ−２１が、大きな炭
化ケイ素微粒子間の間隙充填のため選択された。Ｓ＋−
２１の粒度分布は、５μｍ以下が５１％、１５μｍ以下
が９０％で、平均粒径は２μｍである。

２種類の別の充填剤もエポキシ樹脂組成物に十分適合し
ていることが判明した。これらは第２表にＩＢおよびＩ
Ｃとして掲げてあ北。この２種類の充填剤は、炭化ケイ
素とシリカの代りに、シリカのみ、またはシリカとアル
ミニウムを組合わせたもののいずれかを使用している。

５ｉ−８５は、米国ウェルドロン　シリカ社（讐ｅｌｄ
ｒｏｎ　５ｉｌｉｃ。

Ｃｏ、、　Ｕ、Ｓ、Ａ、　）が市販している約０．１５
８＋ｎ　（８５メツシユ）の水洗けい砂（ｓｉｌｉｃａ
　５ａｎｄ）である。

ＡＬ−１２０は米国アルコア社（Ａｌｃｏａ　Ｃｏ、＋
１１、Ｓ、Ａ、）が市販しているアルミニウム粉末であ
る。

このものの平均粒径は２５ないし３０μｍで、４４μｍ
以下の粒径のものが９５％で、アルミニウム含有量は９
９．７％である。５ｉ−２３は、米国ライタンカー、ク
ラークアンドダニエル社が市販している他のシリカであ
る。その粒度分布は、２００メソシユ以下が８０％、３
２５以下が７０％で、平均粒径は１２５μｍである。

第２表 本発明の新規なエポキシ樹脂組成配合物を混合するには
、全ての充填剤を回転ドラムミキサーで一緒に混合する
。各充填剤成分をその重量部に従って秤量し、各充填剤
をドラムに入れ、ミキサー中で３時間回転させる。混合
速度は約ＩＯないし２Ｑｒｐｍ　とする。

エポキシ樹脂、硬化剤および触媒の適当量をつぎに秤量
し、ロスミキサーのステンレススチール製ポールに注入
する。予備混合した充填剤をつぎにステンレススチール
製ボールに添加する。全成分は真空度３０インチ下でモ
ータ ー駆動混合ブレードで１時間混合する。真空とするのは
混合工程中に発生する気泡を除去するためである。混合
したエポキシ樹脂組成配合物の保存寿命は約２日間であ
る。

シートメタルスタンピング法に使用されるプラスチック
成形型を注形する手段については、１９８６年７月２２
日発行の米国特許第４．６０１，８６７号に十分に記載
されている。大物の成形型を注形する場合には、スチー
ル製金網のような物理的補強材を使用して、型の構造的
完全性を高めることができる。

本発明の新規な高温エポキシ樹脂注入成形用組成物は、
室温で２日間または６０℃で８時間のいずれかで予備硬
化し、ついで１８０℃で２時間で後硬化することができ
る。７５容量％の充填剤で充填した場合には、型温度を
２００℃という高い温度で使用することができる。この
ことは、市販のエポキシ樹脂型用コンパウンドの最高使
用温度が僅か１５０℃とされているのに対し明らかに改
善されている。新規組成物は、毒性上の危険があると一
般的に考えられている芳香族アミンを含有していない。

さらに、間隙的整合充填剤は、充填組成物の流動性を維
持しながら、充填量を極めて高くすることができる。

本発明については、特定の３種類の実施態様のみ記載し
ているが、当業者にとっては同一の結果を得るために他
のＢ様を採用することは容易である０例えば、適当な粒
径を有する適当な他の充填剤微粒子を組合わせることに
より、間隙的整合充基剤を形成させることができる。適
合させなければならない不可欠の問題は、充填剤量を多
量に使用しても、混合した全体のエポキシ樹脂の粘度が
顕著に増加しないように間隙的整合性を有していなけれ
ばならないことである。炭化ケイ素、シリカおよびアル
ミニウム微粉末に代って、良好な剛性と耐摩耗性を有す
る他の充填剤微粒子も適当に使用することができる。

本発明は、製作した型の熱変形温度や引張り強度がとも
に高くなるように、エポキシ樹脂注入成形用組成物中の
反応物、硬化剤および触媒の組合せが独特なものである
。成形型が同類の金型の何分の−かのコストで２．３日
間で一作できるため、試作型を製作する上で安価で迅速
な方法を提供するものである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、注入成形用の成形型に使用するための、強じんで耐
   久性をもつ高温成形型用エポキシ樹脂組成物において、
   該組成物が、ビスフェノール−Ａエポキシ樹脂を１００
   重量部、三官能性芳香族エポキシ樹脂を２０ないし３０
   重量部、無水物硬化剤を１００ないし１１５重量部およ
   びイミダゾール触媒を２ないし６重量部含み、該組成物
   の硬化後の引張り強さが少なくとも８０ＭＰａであり、
   熱変形温度が少なくとも１７０℃であることを特徴とす
   る型用組成物。 ２、強じんで耐久性を有する高温成形型用エポキシ樹脂
   組成物において、該組成物が、ビスフェノール−Ａエポ
   キシ樹脂を１００重量部、三官能性芳香族エポキシ樹脂
   を２０ないし３０重量部、無水物硬化剤を１００ないし
   １１５重量部およびイミダゾール触媒を２ないし６重量
   部含む組成物と、約６７０重量部以下の間隙的整合充填
   剤とを混合した成形型用充填エポキシ樹脂組成物であっ
   て、硬化後の使用温度が少なくとも１６０℃で、引張り
   強さが少なくとも４０ＭＰａであることを特徴とする型
   用組成物。 ３、前記の間隙的整合充填剤が、０．５ないし２００μ
   ｍの範囲にある異った粒径を有する剛性微粒子充填剤の
   混合物から成る請求項２記載の型用組成物。 ４、前記の組成物が、ビスフェノール−Ａのジグリシジ
   ルエーテルを１００重量部、トリグリシジルｐ−アミノ
   フェノールを２０ないし３０重量部、無水メチルナジ酸
   を１００ないし１１５重量部、１−（２−ヒドロキシプ
   ロピル）−２−メチルイミダゾールを２ないし６重量部
   および約６７０重量部までの間隙的整合充填剤から成り
   、該充填剤が該組成物の注入性能を犠牲にすることなく
   最大量使用できるような間隙的整合性の直径を有する充
   填剤微粒子から成る請求項２または３記載の型用組成物
   。 ５、前記の組成物が、６０ないし２００μｍの範囲の粒
   径を有する炭化ケイ素微粒子約４００重量部、１ないし
   ２５μｍの範囲の粒径を有する炭化ケイ素微粒子約１５
   ０重量部および１ないし１５μｍの範囲の粒径を有する
   シリカ微粒子約１２０重量部から成る請求項２または３
   記載の型用組成物。 ６、前記の組成物が、４５８μｍ（８５メッシュ）の平
   均粒径を有するシリカ微粒子約４００重量部、１２５μ
   ｍの平均粒径を有するシリカ微粒子約１５０重量部およ
   び２μｍの平均粒径を有するシリカ微粒子約１２０重量
   部から成る請求項２または３記載の型用組成物。 ７、前記の組成物が、２５ないし３０μｍの間の平均粒
   径を有するアルミニウム微粒子約４００重量部、１２５
   μｍの平均粒径を有するシリカ微粒子約１５０重量部お
   よび２μｍの平均粒径を有するシリカ微粒子約１２０重
   量部から成る請求項２または３記載の型用組成物。 ８、前記請求項の強じんで耐久性をもつ高温成形用エポ
   キシ樹脂の型用組成物の反応生成物である、強じんで耐
   久性をもつ注入成形用エポキシ型。