JPS63219629A - アルミナ質繊維の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

〈産業上の利用分野〉 本発明は酸化珪素と酸化アルミニウムからなる繊維、す
なわちアルミナシリカ繊維の改良された製造方法に関す
るものである。 さらに詳しくはアルミニウム化合物と水のモル比（以下
ＣＨｔ　Ｏ）　／　（Ａ　４　ＲＩ　Ｒｘ　Ｒ２）と示
す）が１．０１〜１．４５の条件で合成されたポリアル
ミノキサンを原料とし、これに珪素を含む化合物を混合
して、該混合物を紡糸して得られる前駆体繊維を焼成し
て得られる機械的強度、耐熱性に優れたアルミナ質繊維
に関するものである。 〈従来の技術〉 近年、航空宇宙産業をはじめとする多くの産業分野にお
ける技術的発展の結果、従来の各種材料が有している物
性よりさらに優れた性質、たとえば高温における耐熱性
や高い機械的性質を有する材料の開発が強く望まれてい
る。 このような材料の物性改善の一つの方法として従来の材
料を炭素繊維、タングステン、モリブデン、スチールな
どの金属繊維、タングステン繊維の表面をホウ素、炭化
ケイ素などで覆った複合繊維、アルミナ、ジルコニア、
炭化ケイ素などの多結晶繊維、炭化ケイ素、窒化ケイ素
などのウィスカーによって複合強化する方法が一般に採
用されている。 このような複合材料用強化材料の一つである金属酸化物
繊維は、炭素繊維や金属繊維が使用できない様な高温酸
化性雰囲気で使用できる事、一般に高融点ゆえに高温に
於いても優れた機械的性質を失なわないなどの特性を存
し、単に複合強化材としてだけではなく各種産業分野に
於て極めて広範囲の用途が期待されるものであるこのよ
うな金属酸化物繊維を製造するための方法として、従来
から各種の方法が提案されている。（例えば特公昭４０
−２６２１３号公報、特公昭４５−９８９６号公報、特
公昭４４−２４６９０号公報、特公昭４７−７１８号公
報、特公昭４８−３０３２７号公報、特公昭５１−１８
９６５号公＠） 先に本発明者等は、ポリメタロキサンを出発物質とする
アルミナＭ繊維の製造方法を提案した。（特公昭５１−
１２７３６号公報、特公昭５１−１３７６８号公報、特
公昭５３−３８７７３号公報、特開昭５８−９８４２８
号公報） 〈発明が解決しようとする問題点〉 上記の方法は、前駆体繊維の金属酸化物含有率が大きく
、従って焼成後の繊維が緻密となる為高強度、高弾性で
あり紡糸液の曳糸性が前記他の方法に比較して良好であ
り、連続繊維を製造できる等信の方法に比較して数多く
の利点を有している。 しかして、本発明者等は該方法において工業的規模での
製造改良研究を行っていた所、上記方法により得られた
繊維に実験室規模の生産でで得られた繊維には見られな
い強度のバラツキがあること、その原因の究明を進めた
所通常品に比較して低強度品は、繊維の側面に前駆体繊
維が固着した状態で焼成されたが為に生成したと思われ
る筋状の傷を有しており繊維の破断がその側面の傷を起
源としている事を見出した。 かかる事情下に鑑み本発明者等は工業的規模の生産に於
いて強度のバラツキの少ない繊維を得ることを目的とし
て鋭意検討した所、アルミニウム化合物と水を特定のモ
ル比で製造したアルミノキサンを紡糸して得られた前駆
体繊維は、繊維間の固着がほとんど無（、焼成して得ら
れたアルミナ質繊維も高強度、高弾性でバラツキかない
ことを見い出して本発明を完成するに至った。 く問題点を解決するための手段〉 すなわち本発明は、ＡＩＲＩ　Ｒｚ　Ｒｓ　　（Ｒ＋。 Ｒｇ、Ｒｓは有機基またはハロゲンまたは水酸基を示す
）で示されるアルミニウム化合物と水のモル比（Ｈｚ　
Ｏ）／　（Ａｊ！ＲＩ　Ｒｔ　Ｒｓ　）を１゜０１から
１．４５の範囲にて混合し、 一般式　　　　−ＡＩ−０− （Ｙは有機基、ハロゲン、水酸基の一種または二種以上
を示す）で示される構造単位を有するポリアルミノキサ
ンを製造し、これに焼成後の繊維のシリカ含有量が７０
％以下となるように珪素を含む化合物を一種または二種
以上混合し、該混合物を紡糸して得られる前駆体繊維を
焼成することを特徴とするアルミナ質繊維の製造方法を
提供するにある。 以下に本発明を更に詳細に説明する。 本発明に用いられるアルミノキサンは 一般式　　　　−Ａｆ−０− （Ｙは有機基、ハロゲン、水酸基の一種または二種以上
を示す）で表わされるが、このアルミノキサンは、アル
ミニウム化合物と水のモル比（Ｈｚ　Ｏ）　／　（ＡＩ
ＲＩ　Ｒ１Ｒ３）が１．０１から１．４５、好ましくは
１．１０から１．４０の範囲で製造されたものを用いる
。 本発明で用いられるアルミニウム化合物としでは、一般
式ＡＪＲＩ　Ｒ１Ｒｓで示される。 具体的には、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ，がメチル、エチル、プロ
ピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、

【−ブチル
等のアルキル基、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イ
ソプロポキシ、ブトキシ、イソブトキシ、Ｌ−ブトキシ
、フェノキシ基、置換フェノキシ基等のアルコキシ基、
アセトキシ等のカルボキシル基、アセチル基、プロピオ
ニル基、ベンゾイル基等のアシル基、塩素、臭素、ヨウ
素等のハロゲン基、水酸基である様なアルミニウム化合
物が用いられる。 本発明で用いられるアルミノキサンはこれらアルミラム
化合物と水の部分加水分解により得られるのは公知であ
る。 また、得られたアルミノキサンを他の適当な有機基でＷ
Ｆ１４することも出来る。 工業的規模で、高強度、高弾性の繊維を得る為には、Ｃ
Ｈｌ　Ｏ）／　（ＡＩ！ＲＩ　Ｒｚ　Ｒｓ　）のモル比
は】、０１から１６４５の範囲にある事が好ましい。 アルミニウム化合物に対する水のモル比が１゜０１より
少ない場合、焼成したアルミナ繊維の側面に特をの筋状
の傷が出来て繊維の強度は、大巾に低下する。 また、該モル比が１．４５を越えると部分加水分解にて
アルミノキサンを製造する際に、沈澱やゲルを生じ良好
な曳糸性を有する紡糸液は得られない。 本発明において、用いられるポリアルミノキサンの重合
度は２以上あれば充分であり、特に上限はないが重合反
応の容易さから一般に重合度１０００以下のものが用い
られる。 ポリアルミノキサンは一般にエチルエーテル、テトラヒ
ドロフラン、ベンゼン、トルエン、ヘキサン、イソプロ
ピルアルコールなどの有ａ溶媒に可溶であり、適当な濃
度では曳糸性に富む粘稠液となる。 ポリアルミノキサンの濃度とその溶液の曳糸性との関係
は、用いるポリアルミノキサンの種類、その重合度、溶
媒、及び下記に述べる混合するケイ素化合物の種類と混
合量によって異なり一義的に述べる事は出来ないが、一
般に紡糸温度での粘度が５ボイズ以上５ｏｏｏポイズ以
下が適当であるので、この範囲の粘度を与える様に濃縮
される。 紡糸液にポリエチレングリコール、ポリプロピレングリ
コール、ポリビニルホルマール、ポリ酢酸ビニル等の有
機高分子やその他適当な有機物を添加しておくことは、
曳糸性向上のために望ましい。 一方、混合するケイ素を含む化合物としては、一３ｉ−
０−の構造単位を有するポリオルガノ■ Ｒ２ Ｒ４ シロキサン、−３ｉ−０−の構造単位を有する　Ｒｓ ポリケイ酸エステル（Ｒ４及びＲ３は有機原子団）やＲ
ｎＳ　１Ｘａ−の構造を有するオルガノシラン（ＸはＯ
ＨハロゲンＯＲなどあり、Ｒ４は有機原子団、ｎは４以
下の整数）、５ｉ（ＯＲ４）４の構造を存するケイ酸エ
ステル（Ｒ。 は有機原子団）、その他ケイ素を含む化合物の一般が用
いられる。 混合するケイ素を含む化合物は、シリカ含有率の大きい
ものが望ましいが、小さいものでも用いられる。 特にシリカ含有率の小さいシリカアルミナ繊維を製造す
る際には、混合するケイ素を含む化合物のシリカ含有率
は小さくてもよい。 また混合するケイ素を含む化合物は、上記ポリアルミノ
キサン溶液に均一に溶解混合することが望ましいが、溶
解せずに分散して混合していても良い。 さらに混合するケイ素を含む化合物は、それ自身が上記
ポリアミノキサン溶液に溶解して、曳糸性を持つ方が望
ましいが、これは必須の条件ではない。 ケイ素を含む化合物の混合され得る最大量は、該ケイ素
を含む化合物自身の曳糸性にも依存するが、曳糸性をま
った（持たないようなケイ素を含む化合物でも、焼成後
のシリカアルミナ繊維中のシリカ含有率が７０重重篤、
好ましくは６０重量％に達する程の量を混合しても、混
合されたポリアルミノキサン溶液は、充分紡糸され得る
だけの曳糸性を保持している。 または場合によってはケイ素を含む２種以上の化合物を
ポリアミノキサン溶液に混合することが有効である。 さらに紡糸液に少量のリチウム、ベリリウム、ホウ素、
ナトリウム、マグネシウム、リン、カリウム、カルシウ
ム、チタニウム、クロム、マンガン、イツトリウム、ジ
ルコニウム、ランタン、タングステン等を含む化合物の
、一種あるいは二種以上を添加しておくことは、得られ
るアルミナ質、繊維の諸物性を向上させるために望まし
いことである。 ポリアルミノキサン及びケイ素を含む化合物の混合溶液
から紡糸を行うには、いわゆる乾式紡糸が好都合である
が、遠心紡糸、吹き出し紡糸等信の適当な紡糸方法に従
ってもよい。 紡糸は室温でも、紡糸液を加熱しても行うことが出来、
加熱する際は、溶媒の沸点以下が望ましい。 紡糸された繊維の周囲の雰囲気は紡糸液からの溶媒の蒸
発やポリアルミノキサン及びケイ素を含む化合物の加水
分解に大きく影響を及ぼす。 従って、安定して工業的規模で高強度、高弾性の繊維を
製造する際は、この紡糸雰囲気を制御する事は重要であ
る。 紡糸雰囲気は用いる溶媒の種類やポリアルミノキサン、
ケイ素を含む化合物の種類により異るが、通常温度１０
℃〜１００℃、相対湿度１０〜９５％の範囲で制御され
るのが望ましい。 本発明により製造される前駆体繊維は、通常１〜１００
μの平均直径を有している。 しかしながら本発明はこの範囲に限定されるものではな
い。 このようにして得られたアルミナ質繊維前駆体は、アル
ミナ形成物が高濃度で均一に連続した状態で形成され、
しかも繊維間の固着もないので、高強度、高弾性のアル
ミナ質繊維を得るのに極めて好都合なものである。 また本発明によって得られるアルミナ質繊維はそれ自身
強度のある繊維であり、これを使って織物などの形態に
あらかじめ加工したのち、焼成することによってその形
態を有するアルミナ質繊維を得ることもできる。 本発明によるアルミナ質繊維前駆体はそのまま、あるい
はあらかじめ水蒸気処理、熱水処理、酸処理あるいはこ
れらを組み合せて前処理した後、焼成する事が出来る。 これらの処理を施した前駆体繊維は、これらの処理によ
って均一に有機残基を失ってアルミナの含有率が高めら
れるので、安定して高強度、高弾性のアルミナ質繊維を
得るのに極めて好ましいものである。 本発明におけるアルミナ質繊維前駆体は、熱に対して不
融であり、そのまま空気等の酸素を含む雰囲気中で焼成
すれば、繊維の形態をくずすことなく容易にアルミナ質
繊維とすることができる。 すなわち、該前駆体繊維を酸素を含む雰囲気、例えば空
気中で焼成すれば約７００℃において実質的にアルミナ
質繊維に変化し、約１２００℃において透明で強度のあ
るアルミナ質繊維が得られる。 アルミナシリカ繊維においてＡ　Ｊ　２０　ｓが３０％
以上、Ｓ　ｉ　０１が７０％以下の組成のものについて
は、Ｘ線的構造においてα−ＡＩ！、ｔＯ。 の反射及びクリストバライトの反射を実質的に示さない
ものは、非常に小さい結晶粒子よりなる為に、極めて高
い引張強度及び弾性率を示す。 また、安定なα−Ａ１１．Ｏ，やクリストバライトの結
晶を実質的に含まないので、この繊維は適度の活性を有
しており、樹脂や金属と優れた接着性を示す。 従りて本発明によるアルミナ質繊維は前記の優れた諸性
質を利用して、多方面の用途に用いることが出来る。 すなわち、該アルミナ質繊維の高強度、高弾性等の性質
を利用して熱硬化性樹脂、熱可塑性樹脂、ゴム等の各種
合成樹脂を基材とする複合材料の強化繊維として用いる
ことができる。 この場合はアルミナ質繊維の優れた接着性が生されて引
張強度、曲げ強度、層間剪断強度、衝撃強度や圧縮強度
等の機械的性質が、非常に良好なアルミナ質繊維強化複
合材料を製造することが出来る。 これら、アルミナ質繊維強化複合材料の用途としては、
航空機部品、レーダードーム、極低温容器、プリントサ
ーキットボード、自動車部品、自転車部品等の構造材料
やゴルフ、テニス、釣具、スキー、野球、ゲートボール
、剣道、スピーカ部品等のスポーツレジャー用品があげ
られる。 また本発明のアルミナ質繊維は、高い耐熱性を存し金属
に対しても安定で、且適当な接着性を示すので、アルミ
ニウム、ニッケル、チタン、マグネシウム等の各種金属
、あるいはこれらの合金を基材とする繊維強化複合材料
の製造も可能である。 これらアルミナ質繊維強化複合材料の用途としては、航
空機部品、自動車部品、機械部品、重電機械部品等の構
造材料やゴルフ、テニス、スキー、野球、スピーカ一部
品等のスポーツレジャー用品が挙げられる。 また本発明のアルミナ質繊維の柔軟性や耐熱性を生かし
て、各種化学反応用の触媒担体、自動車排ガス処理用の
触媒担体、高温気体用の耐熱フィルター、耐熱カーテン
、耐熱ロープ、高温放射伝熱促進体、バグフィルタ−、
パツキン、ガスケット、断熱材等の用途に用いることも
出来る。 従来法に比較し本発明方法に於いて何故機械的強度に優
れたアルミナ繊維が得られるのかその理由は詳らかでは
ないが、紡糸時に生じる前駆体繊維間の固着は固化過程
において前駆体繊維内部より拡散してくる溶媒により隣
接する前駆体繊維が一部溶解し生じるものと考えれば、
アルミニウム化合物に対する水のモル比が等モルより高
いほど高重合度のアルミノキサンが得られるので、これ
を用いて前駆体繊維を製造する場合には繊維内部より拡
散放出される溶媒の絶対量が減少しているので、繊維間
同士の固着も減少し、得られる繊維強度のバラツキが著
しく減少するものと推測される。 く本発明の効果〉 以上詳述した如く本発明方法によれば、前駆体繊維原料
であるポリアルミノキサンの製造においてアルミニウム
化合物と水のモル比を特定化するという極めて簡単な方
法で繊維強度にバラツキが少なく機械的強度、弾性率、
耐熱性に優れたアルミナ質繊維を工業的規模で生産可能
と成したものでその工業的価値は頗る大なるものである
。 〈実施例〉 以下、実施例について、本発明をさらに詳しく説明する
が、本発明はこれらによって限定されるものではない。 実施例１ モノイソプロポキシジエチルアルミニウム３０　ｋｇを
８７．４１’ｔの１．４−ジオキサンに溶解し、４．５
０　ｋｇの水（（Ｈｚｏ）／　（（Ｃ＋Ｈ１Ｏ）Ａ　ｌ
　（ＣｚＨｓ）ｚ　）　−１，２）で部分加水分解し、
ポリイソプロポキシアルミノキサンを得た。 次に、２．２５　ｋｇのｐ−クレゾールを添加し、リフ
ランクス下で撹拌し、ポリイソプロポキシアルミノキサ
ンのイソプロポキシ基の１０モル％をｐ−メチルフェノ
キシ基で置換した。 この溶液に９．４６　ｋｇのオルソ珪酸エチルを添加後
、溶媒のジオキサンを蒸留にて除去し、６０℃での粘度
が５０００ｃｐとなるまで濃縮した。 脱泡後、６０℃に加熱した濃縮液を紡糸液とし、孔径５
０ｐｍ、孔数２５０の紡糸口金２ケより長さ４ｍの紡糸
筒に押し出し、紡糸した。 紡糸筒内は、温度が５０±２℃、相対湿度が７５±５％
となる様に温度及び湿度をｍ整した空気を直行流で流し
、紡糸雰囲気を制御した。 得られた前駆体繊維は透明で柔軟性に富んでいた。 該前駆体繊維を温度７０℃、相対湿度８５％の雰囲気で
９０分間放置後、１１７５℃迄空気中で焼成し、シリカ
含有率２０％の無色透明なシリカアルミナ繊維を得た。 この繊維３０本について、強度測定を行った所平均引張
強度２５ｔ／ｃｄ、同標準偏差２．５ｔ／ｃｄ、平均弾
性率１８００ｔ／ｃｊ、同標準偏差１６０ｔ／−であっ
た。 また、焼成した繊維を乳バチで粉砕した粉末についてＸ
線回折分析及びＢＥＴ法の比表面積の測定を行った所、
それぞれδ−アルミナ０．３ｒｄ／ｇであった。 実施例２ トリエチルアルミニウム３０ｋｇを７０ｋｇのテトラヒ
ドロフランに溶解し、５．２１１ｆの水（〔Ｈｚ　０３
　／　（（Ｃｔ　Ｈｓ　）ツＡｆｆｉ）−１，１０）で
部分加水分解し、ポリエチルアルミノキサンを得た。 １４．２１ｋｆのイソプロピルアルコールと３．１５に
＋ｒのサリチル酸エチルを添加、加熱し、ポリエチルア
ルミノキサンのエチル基を置換した。 この溶液にエチルシリケート−４０（コルコート社製）
を５．９２　ｋｇ添加し均一に溶解した。 この溶液より、テトラヒドロフランを蒸留にて除去し、
５０℃の粘度が４５００ｃｐとなるまで濃縮した。 脱泡後、４５℃に加熱した濃縮液を孔径５０μｍ１孔数
５００の紡糸口金２ケより長さ５ｍの紡糸筒に押し出し
て紡糸した。 紡糸筒へは、温度、湿度を調整した並行流の空気を送り
、温度３５±２℃、相対湿度５０±５％になる様に紡糸
雰囲気を制御した。 得られた透明な前駆体繊維を温度８５℃、相対湿度９５
％の恒温恒温槽に３０分間保持後、１２００℃迄空気中
で焼成し、シリカ含有率１５％の無色透明なシリカアル
ミナ繊維を得た。 この繊維の物性測定をした所、引張強度の平均値２０ｔ
／ｃｊ、同標準偏差３．８ｔ／ａ！、弾性率平均値２０
００ｔ／Ｃｉ、同標準偏差１２０ｔ／ｃｄで、粉末Ｘ線
法による結晶形はγ−アルミナで、ＢＥＴ法の比表面積
は０．２ｒｄ／ｇであった。 実施例３ 部分加水分解に用いる水のみ６．１５　ｋｇ　（（Ｈｚ
ｏ）／　（（ＣｔＨｓ）ｓＡ　１〕−１，３０）に変え
て実施例２と同様にしてシリカ含有率１５％のシリカア
ルミナ繊維を得た。 物性測定の結果は以下の通りであった。 引張強度平均値２４ｔ／ｃｉ、同標準偏差３．１ｔ　／
ｃｄ、弾性率平均値２０−００　ｔ　／ｄ、同標準偏差
１０５ｔ／ｃｄで、粉末Ｘ線法による結晶形はγ−アル
ミナで、ＢＥＴ法の比表面積は０．２ｒｄ／ｇであった
。 実施例４ 部分加水分解に用いる水のみ６．６３　ｋｇ　（（Ｈｚ
Ｏ）　／　（（ＣｚＨｓ）ｓＡ　Ｊ！　）　−１，４）
に変えて実施例２と同様にしてシリカ含有率１５％のシ
リカアルミナ繊維を得た。 物性測定の結果は以下の通りであった。 引張強度平均値２１ｔ／ｃ＋Ｊ、同標準偏差３．６ｔ／
ａ！、弾性率平均値２０００　ｔ　／、ｄ、同標準偏差
１２５ｔ／ｃｄで、粉末Ｘ線法による結晶形は、γ−ア
ルミナでＢＥＴ法の比表面積は０．２ｎｌ／ｇであった
。 実施例５ ジエチルアルミニウムクロライド３０ｋｇを８０ｋｔの
トルエンに溶解し、５．１５　ｋｇの水（（ＨｚＯ）　
／　（（ＣｚＨｓ）＋ＡＪＣＪ）　＝１．１５）で部分
加水分解した後、７．０５　ｋｇのステアリン酸を添加
、加熱して側鎖にステアリン酸基を有するポリアルミノ
キサンを得た。 この溶液に、１００ｃｓｔのシリコーンオイル０．２１
　ｋｇを混合した後、トルエンを蒸留にて除去して、６
０℃の粘度が８０００ｃｐとなるまで濃縮した。 脱泡後、６５℃に加熱した濃縮液を孔径５０μｍ、孔数
２５０の紡糸口金２ケより長さ４ｍの紡糸筒に押し出し
て紡糸した。 紡糸筒内は、温度が６０±２℃、相対湿度が５０±５％
となる様に温度、湿度を制御した。 得られた、前駆体繊維を１２５０℃まで空気中で焼成し
、シリカ含有率５％の無色透明なシリカアルミナ繊維を
得た。 物性測定の結果は以下の通りであった。 引張強度の平均値２０ｔ／ｃｄ、同標準偏差２゜３Ｌ／
−１弾性率平均値２６００ｔ／ｃ＋Ｊ、同標準偏差１７
０ｔ／ｃｄで、粉末Ｘ線法による結晶形は、δ−アルミ
ナでＢＥＴ法の比表面積は０゜５ｒｒｌ／ｇであった。 実施例６ エチルイソプロポキシフェノキシアルミニウム３０ｋｇ
を１００　ｋｇのジエチルエーテルに溶解し、２．７３
　ｋｇの水で部分加水分解した後、６．９０　ｋｇのエ
チルシリケート４０（コルコート社製）と、０．３８ｋ
ｇのシリコーンオイル（１００ｃｓｔ）を添加した。 溶媒を蒸留して、２５℃の粘度が１５０００ｃｐとなる
まで濃縮した液を紡糸液とした。 ３０℃に加熱した紡糸液を孔径５０ＩＪｍ、孔数５００
の紡糸口金より長さ４ｍの紡糸筒に押し出して紡糸した
。 紡糸筒内は、温度が２８±２℃、相対湿度が８０ｔ５％
となる様に制御した。 得られた前駆体繊維を１１７５℃まで焼成し、シリカ３
０％のシリカアルミナ繊維を得た。 物性測定の結果は以下の通りであった。 引張強度の平均値１８ｔ／ｃｄ、同標準偏差３゜Ｑｔ／
ｃｄ、弾性率平均値１８００ｔ／ｃ＋Ｊ、同標準偏差１
５０ｔ／−で、粉末Ｘ線法による結晶形は、δ−アルミ
ナでＢＥＴ法の比表面積は０゜６　ｒｄ　／　ｇであっ
た。 比較例１ モノイソプロポキシエチルアルミニウム３０瞳を８１．
４１ｔの１，４−ジオキサンに溶解し、３．７５−の水
（（ＨｚＯ）／　ＣＣ５ＨｑＯＡ１（ＣｚＨｓ）ｚ　）
　＝　１．　ｏ　）で部分加水分解した後、実施例と同
様にしてシリカ含有率２０％のシリカアルミナ繊維を得
た。 物性測定の結果は以下の通りであった。 引張強度１２．５ｔ／ｃｄ、同標準偏差３．２ｔ／ｄ、
弾性率平均値１８００ｔ／ｃｊ、同標準偏差２００ｔ／
−で、粉末Ｘ線法による結晶形は、δ−アルミナでＢＥ
Ｔ法の比表面積は０．３ｎ（／ｇであった。 比較例２ 部分加水分解に用いる水のみ７．１１ｋｇ　（（ＨｚＯ
）／　（（ＣｚＨｓ）ｘＡｊ！１−１．５０）に変えて
紡糸液を製造した所、白濁したものが得られた。 このものを実施例２と同様に紡糸することを試みたが、
ノズル部での閉塞、糸切れが著しく、良好な前駆体繊維
が得られなかった。 手続補正書（自発） 昭和６２年　６月／、Ｌ日 特許庁長官　　　黒　１）明　雄　　　殿１、事件の表
示　　　　　　　　　　　　　　　　　　　らし 昭和６２年　特許願第０５１７６５号 ２、発明の名称 アルミナ質繊維の製造方法 ３、補正をする者 事件との関係　　特許出願人 住　所　　大阪市東区北浜５丁目１５番地名　称　　（
２０９）住友化学工業株式会社代表者　　　森　　　英
　　雄 ４、代理人 住　所　　大阪市東区北浜５丁目１５番地特許請求の範
囲の欄及び発明の詳細な説明の欄６、補正の内容 １）特許請求の範囲の欄 ２）発明の詳細な説明の欄 ■　明細書第３頁第１３行の「−・−である」の後に句
点を挿入する。 ■　明細書第４頁第１６行の「進めた所」の後に読点を
挿入する。 ■　明細書第５頁第１２行の「または水酸基」を削除す
る。 ■　明細書第７頁第６行の「、水酸基」を削除する。 ■　明細書第９頁下から第５行の「ＸはＯＨＡロゲンＯ
Ｒなどあり」を「ＸはＯＨ，ハロゲン、ＯＲなどであり
］と補正する。 一以上一 別紙 特許請求の範囲 （１）　　Ａ　Ｉ　Ｒ＋　Ｒｚ　Ｒ３（Ｒ＋　、Ｒｚ　
、　Ｒｚは有機基またはハロゲンを示す）で示されるア
ルミニウム化合物と水のモル比（（ＨｚＯ）／　（Ａｘ
Ｒ。 Ｒｔ　Ｒｓ　）　）を１．０１から１．４５の範囲にて
混合し、 一般式　　　−ＡＮ−０− （Ｙは有機基、ハロゲン、水酸基の一種または二種以上
を示す）で示される構造単位を有するポリアルミノキサ
ンを製造し、これに焼成後の繊維中のシリカ含有量が７
０％以下となるように、珪素を含む化合物を一種または
二種以上混合し、該混合物を紡糸して得られる前駆体繊
維を焼成することを特徴とするアルミナ質繊維の製造方
法。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）ＡｌＲ＿１Ｒ＿２Ｒ＿３（Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿
   ３は有機基またはハロゲンまたは水酸基を示す）で示さ
   れるアルミニウム化合物と水のモル比（〔Ｈ＿２Ｏ〕／
   〔ＡｌＲ＿１Ｒ＿２Ｒ＿３〕）を１．０１から１．４５
   の範囲にて混合し、 一般式▲数式、化学式、表等があります▼ （Ｙは有機基、ハロゲン、水酸基の一種または二種以上
   を示す）で示される構造単位を有するポリアルミノキサ
   ンを製造し、これに焼成後の繊維中のシリカ含有量が７
   ０％以下となるように、珪素を含む化合物を一種または
   二種以上混合し、該混合物を紡糸して得られる前駆体繊
   維を焼成することを特徴とするアルミナ質繊維の製造方
   法。