JPH0149804B2 - - Google Patents
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- JPH0149804B2 JPH0149804B2 JP63014779A JP1477988A JPH0149804B2 JP H0149804 B2 JPH0149804 B2 JP H0149804B2 JP 63014779 A JP63014779 A JP 63014779A JP 1477988 A JP1477988 A JP 1477988A JP H0149804 B2 JPH0149804 B2 JP H0149804B2
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/02—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/60—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from the reaction of a mixture of hydroxy carboxylic acids, polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
-
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- C08G63/6824—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen containing halogens derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
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Description
本発明は繊維生成性熔融紡糸可能芳香族ポリエ
ステルからつくられた良好な強度及び高度のモジ
ユラスを有するフイラメントに関する。 光学的な異方性熔融物を生成し、それから配向
したフイラメントを熔融紡糸できる芳香族ポリエ
ステルはシエフゲン（Schaefgen）らの米国特許
第4118372号に記載されている。該特許に記載さ
れた大部分のポリエステルは主としてパラ配向ジ
ヒドロキシフエノール及びパラ配向ジカルボン酸
から誘導される。このようなポリエステルから熔
融紡糸したフイラメントは熱処理して高度の強度
及びモジユラスをもたせることができる。前述の
シエフゲンらの特許には他のポリエステルも記載
されており、これらはｐ−ヒドロキシ安息香酸、
ジヒドロキシフエノール及びジカルボン酸から誘
導された共重合体である。 最近の米国特許第4067852号、第4083829号、及
び第4130545号には、実質的にｐ−オキシベンゾ
イル部分、２，６−ジカルボキシナフタレン部
分、及び種々の他の部分から成るポリエステルが
記載されている。米国特許第4130545号は米国特
許願第832147号を参照しており、これは実質的に
ｐ−オキシベンゾイル部分、２，６−ジオキシナ
フタレン部分、及びテレフタロイル部分から成る
芳香族ポリエステルが記載されている。本発明に
おいては、本発明の新規ポリエステルは熔融紡糸
すると、熱処理した場合良好な強度と高いモジユ
ラスを示すフイラメントを紡糸し得ることが見出
された。 本発明によれば構造式
ステルからつくられた良好な強度及び高度のモジ
ユラスを有するフイラメントに関する。 光学的な異方性熔融物を生成し、それから配向
したフイラメントを熔融紡糸できる芳香族ポリエ
ステルはシエフゲン（Schaefgen）らの米国特許
第4118372号に記載されている。該特許に記載さ
れた大部分のポリエステルは主としてパラ配向ジ
ヒドロキシフエノール及びパラ配向ジカルボン酸
から誘導される。このようなポリエステルから熔
融紡糸したフイラメントは熱処理して高度の強度
及びモジユラスをもたせることができる。前述の
シエフゲンらの特許には他のポリエステルも記載
されており、これらはｐ−ヒドロキシ安息香酸、
ジヒドロキシフエノール及びジカルボン酸から誘
導された共重合体である。 最近の米国特許第4067852号、第4083829号、及
び第4130545号には、実質的にｐ−オキシベンゾ
イル部分、２，６−ジカルボキシナフタレン部
分、及び種々の他の部分から成るポリエステルが
記載されている。米国特許第4130545号は米国特
許願第832147号を参照しており、これは実質的に
ｐ−オキシベンゾイル部分、２，６−ジオキシナ
フタレン部分、及びテレフタロイル部分から成る
芳香族ポリエステルが記載されている。本発明に
おいては、本発明の新規ポリエステルは熔融紡糸
すると、熱処理した場合良好な強度と高いモジユ
ラスを示すフイラメントを紡糸し得ることが見出
された。 本発明によれば構造式
【式】及び
但し式中Ｘ及びＲは独立に水素、メチル、又は
塩素であり、且つＸがメチルである時にはＲは水
素又はメチルであり、Ｘが塩素である時にはＲは
水素又は塩素である、 の単位、、、及びから実質的に成り、単
位は約54〜70モル％、単位は約10〜16モル
％、単位は０〜約８モル％、単位はモル基準
で単位及びと同等な量存在することを特徴と
する熔融時において光学的異方性を示す繊維生成
性ポリエステル共重合体が提供される。 熔融紡糸し熱的に強化された上記ポリエステル
のフイラメントも本発明に含まれる。 本発明のポリエステル共重合体は実質的に上記
単位から成つている。単位の（ｐ−オキシベン
ゾイル）はｐ−ヒドロキシ安息香酸、又はその３
−メチル又は３−クロロ誘導体から誘導される。
単位の（テレフタロイル）はテレフタル酸から
誘導される。単位の（１，４−ジオキシフエニ
レン）はヒドロキノンから誘導される。単位の
（４，4′−ジオキシベンゾフエノン）は４，4′−
ジヒドロキシベンゾフエノン又はその３−メチル
又は３−クロロ誘導体から誘導される。このよう
な化合物の代りにポリエステル共重合体をつくる
ための原料としてその官能基同等化合物を用いる
ことができる。ｐ−ヒドロキシ安息香酸反応原料
はエステルの形で用いなければならない。 反応原料は一般にポリエステル共重合体生成物
に望まれる単位のモル比に対応した割合で混合す
る。単位に必要なｐ−ヒドロキシ安息香酸原料
又はそのメチル−又はクロロ−誘導体は約54〜70
モル％、好ましくは約60モル％の該単位を供給す
るのに十分な量で反応させなければならない。こ
の範囲の上限又は下限の範囲を超えた場合には、
重合体が不均一になる傾向がある。単位を与え
るのに用いられる反応原料はこの単位を約10〜16
モル％供給するのに十分な量で反応させなければ
ならない。ヒドロキノン原料は単位を０〜約８
モル％与えるのに十分な量で用いなければならな
い。テレフタル酸反応原料の量は単位及びに
同等な単位の量を与えるように用いなければな
らない。ポリエステル生成物中においては、夫々
ジフエノール及びジカルボン酸原料から誘導され
る単位は等モル量で存在する。 米国特許第4118372号に記載されたような通常
の重合法を用いることができ、その詳細は下記実
施例に示す。一般に単量体の混合物（好ましくは
ジアセテートの形をしたジフエノールを最大５％
過剰に用いる）を250mlの三ツ口フラスコに入れ
窒素下において撹拌しながらウツド合金浴中で約
250℃ないし330〜380℃に加熱する。重合は全部
で0.5〜１時間、繊維生成性の分子量に到達する
が、熔融粘度が過度にならない点まで続ける。通
常は真空に引いて最終粘度を得る。本発明のポリ
エステル共重合体は米国特許第4118372号記載の
熱光学的試験（TOT）により決定された光学的
異方性を示す。 フイラメントの製造 ポリエステル（共重合体）は通常の熔融紡糸法
により紡糸してフイラメントにすることができ
る。 フイラメントは熔融紡糸法により空気又は窒素
の急冷雰囲気中に押出され、下記実施例に規定さ
れた捲取速度で集められる。使用する紡糸口金は
直径0.23mm、長さ0.46mmの直円筒の形をした１又
は10の毛管を有している。「熔融温度」とは熔融
状態が保たれる温度である。（カツコ内の値は紡
糸口金の温度である）。 本明細書においては、「紡糸したまゝの繊維」
とは押出して通常の巻取りを行なつた後、延伸も
熱処理もしない繊維である。 熱処理及び用途 捕集した後、未延伸（紡糸したまゝの）フイラ
メント（又は糸）を炉中で熱処理して弛緩させ
る。加熱は窒素雰囲気中で何段階かにおいて行な
う。典型的には、温度を２時間200℃に上げ、次
にさらに７時間304℃に上げ、最後にさらに７時
間304℃に保つ。このような加熱順序は次のよう
に簡略化して表わすことができる。 RT−200℃／２時間＋200−304℃／ ７時間＋304℃／７時間 熱処理した本発明の繊維はプラスチツクス及び
ゴムの補強剤のような種々の工業的用途に用いら
れる。 インヒーレントビスコシチー（ηinh）は式 ηinh＝ln（ηrel）／Ｃ により計算される。茲でηrelは相対粘度であり、
Ｃは重合体の濃度であつて、茲では0.5（溶媒100
ml中重合体0.5ｇ）である。相対粘度は毛管粘度
計において、25℃での重合体溶液の流下時間対溶
媒の流下時間の比である。使用する溶媒はトリフ
ルオロ酢酸7.5％塩化メチレン17.5％／ジクロロ
テトラフルオロアセトン水和物12.5％／パークロ
ロエチレン12.5％／４−クロロフエノール50％
（すべて容量％）の混合物である。 本発明のポリエステル共重合体は米国特許第
4118372号記載の熱光学的試験（TOT）を用いて
決定した場合、熔融状態において光学的異方性を
示す。別法として（屡々これに付加して）重合体
は重合体が最初粘着し始める点での熱勾配をつけ
た高温の棒の温度を意味する「粘着温度」によつ
て特徴付けられる。 フイラメントの引張特性は70〓（21.1℃）相対
湿度65％において応力−歪解析機を用い測定され
る。試料の長さは1.0インチ（2.54cm）、伸びの速
度は60％分である。結果はＤ／Ｔ／Ｅ／Ｍ又は
Ｔ／Ｅ／Ｍとして報告され、茲でＤはtex単位の
線密度、ＴはdN／tex単位の破断強度、Ｅは初期
の長さを増加させて得た％で表わした破断時伸
び、ＭはdN／texの初期引張モジユラスである。
熱処理により線密度は通常実質的には変化しない
から、これは１度しか報告しない。 本発明のフイラメントは良好な熱処理強度（例
えば約10dN／tex以上）と高い初期モジユラス
（例えば約200dN／tex以上）を有している。下記
実施例に報告された引張特性は３〜７個の測定値
（殆どの場合常に５又は６）の平均値である。或
る場合には可塑化条件に近い状態で何回もフイラ
メントが接触するため軽い融合が起り繊維に偶発
的欠陥が起り、それが引張特性に反映されるため
個々の測定値の間でかなりのばらつきが起ること
がある。従つて潜在的な特性の予測された最良値
を示すために最大の強度値を別に示した。 置換及び非置換４，4′−ジアセトキシベンゾフエ
ノンの製法 45.5ｇ（0.52モル）のフエノール、69.0ｇ
（0.50モル）の４−ヒドロキシ安息香酸、及び500
mlの弗化水素をオートクレーブ中において自発性
圧力下において６時間一緒に加熱した。次に内容
物を過剰の水と混合し、桃色の固体を沈澱させ
た。収率は99ｇ（92.5％）であつた。粗製物を精
製せずに２時間３倍容の無水酢酸及び約８滴の硫
酸中で還流することにより直接アセチル化する。
過剰の水中で沈澱させ113ｇの４，4′−ジアセト
キシベンゾフエノンを、再結晶が不必要な高純度
で得た（融点150〜152℃）。 0.52モルのフエノールの代りに0.52モルのｏ−
クレゾールを上記製造中に用いると、エタノール
から再結晶した後高収率でアセチル化生成物とし
て３−メチル−４，4′−ジアセトキシベンゾフエ
ノンを得た。融点120〜121.5℃。 ｏ−クレゾールの代りに対応する置換フエノー
ルを用いて他の置換４，4′−ジアセトキシベンゾ
フエノンがつくられる。 実施例 すべての実施例において同じ一般的方法を用い
た。 最終重合体に望まれるのと実質的に同じモル比
で単量体成分を三ツ口フラスコに加えたが、ジア
セテートは過剰（通常４〜５％）に用いた。得ら
れた重合体は例えば HBA／MDHB／HQ／TPA（60／15／５／20） のように表わす。これは重合体が60モル％の４−
アセトキシ安息香酸、15モル％の３−メチル−
４，4′−ジアセトキシベンゾフエノン、５モル％
のヒドロキノンジアセテート及び20モル％のテレ
フタル酸からつくられたことを意味する。（ジア
セテートの過剰量はこれらの百分率に含まれてい
ない）。 三ツ口フラスコには次のものを取付ける。(1)耐
圧性の樹脂のブツシングを通して延びたガラス製
の撹拌機、(2)窒素入口、及び(3)酢酸副成物を集め
るためのフラスコを取付けた水冷冷却器に到る短
いヴイグロー蒸留塔。冷却器の端には真空をかけ
るための付属品を取付ける。電熱で加熱したウツ
ド合金浴を垂直に取付け、これを加熱のために用
いる。反応混合物を窒素雰囲気下で大気圧で撹拌
しながら温度を上げ、実質的にすべての酢酸が放
出されるまで続ける。次に通常約0.027KPaの真
空をかけ、満足な熔融紡糸ができる水準に粘度が
上昇するまで加熱を続ける。冷却し固化した重合
体を粉砕し、一部をプレス紡糸のため円筒形の棒
に成型した。 実施例 １ ４−アセトキシ安息香酸（HBA）、３−メチル
−４，4′−ジアセトキシベンゾフエノン
（MDHB）、ヒドロキノンジアセテート（HQ）
及びテレフタル酸（TPA）の重合体のフイラ
メント
塩素であり、且つＸがメチルである時にはＲは水
素又はメチルであり、Ｘが塩素である時にはＲは
水素又は塩素である、 の単位、、、及びから実質的に成り、単
位は約54〜70モル％、単位は約10〜16モル
％、単位は０〜約８モル％、単位はモル基準
で単位及びと同等な量存在することを特徴と
する熔融時において光学的異方性を示す繊維生成
性ポリエステル共重合体が提供される。 熔融紡糸し熱的に強化された上記ポリエステル
のフイラメントも本発明に含まれる。 本発明のポリエステル共重合体は実質的に上記
単位から成つている。単位の（ｐ−オキシベン
ゾイル）はｐ−ヒドロキシ安息香酸、又はその３
−メチル又は３−クロロ誘導体から誘導される。
単位の（テレフタロイル）はテレフタル酸から
誘導される。単位の（１，４−ジオキシフエニ
レン）はヒドロキノンから誘導される。単位の
（４，4′−ジオキシベンゾフエノン）は４，4′−
ジヒドロキシベンゾフエノン又はその３−メチル
又は３−クロロ誘導体から誘導される。このよう
な化合物の代りにポリエステル共重合体をつくる
ための原料としてその官能基同等化合物を用いる
ことができる。ｐ−ヒドロキシ安息香酸反応原料
はエステルの形で用いなければならない。 反応原料は一般にポリエステル共重合体生成物
に望まれる単位のモル比に対応した割合で混合す
る。単位に必要なｐ−ヒドロキシ安息香酸原料
又はそのメチル−又はクロロ−誘導体は約54〜70
モル％、好ましくは約60モル％の該単位を供給す
るのに十分な量で反応させなければならない。こ
の範囲の上限又は下限の範囲を超えた場合には、
重合体が不均一になる傾向がある。単位を与え
るのに用いられる反応原料はこの単位を約10〜16
モル％供給するのに十分な量で反応させなければ
ならない。ヒドロキノン原料は単位を０〜約８
モル％与えるのに十分な量で用いなければならな
い。テレフタル酸反応原料の量は単位及びに
同等な単位の量を与えるように用いなければな
らない。ポリエステル生成物中においては、夫々
ジフエノール及びジカルボン酸原料から誘導され
る単位は等モル量で存在する。 米国特許第4118372号に記載されたような通常
の重合法を用いることができ、その詳細は下記実
施例に示す。一般に単量体の混合物（好ましくは
ジアセテートの形をしたジフエノールを最大５％
過剰に用いる）を250mlの三ツ口フラスコに入れ
窒素下において撹拌しながらウツド合金浴中で約
250℃ないし330〜380℃に加熱する。重合は全部
で0.5〜１時間、繊維生成性の分子量に到達する
が、熔融粘度が過度にならない点まで続ける。通
常は真空に引いて最終粘度を得る。本発明のポリ
エステル共重合体は米国特許第4118372号記載の
熱光学的試験（TOT）により決定された光学的
異方性を示す。 フイラメントの製造 ポリエステル（共重合体）は通常の熔融紡糸法
により紡糸してフイラメントにすることができ
る。 フイラメントは熔融紡糸法により空気又は窒素
の急冷雰囲気中に押出され、下記実施例に規定さ
れた捲取速度で集められる。使用する紡糸口金は
直径0.23mm、長さ0.46mmの直円筒の形をした１又
は10の毛管を有している。「熔融温度」とは熔融
状態が保たれる温度である。（カツコ内の値は紡
糸口金の温度である）。 本明細書においては、「紡糸したまゝの繊維」
とは押出して通常の巻取りを行なつた後、延伸も
熱処理もしない繊維である。 熱処理及び用途 捕集した後、未延伸（紡糸したまゝの）フイラ
メント（又は糸）を炉中で熱処理して弛緩させ
る。加熱は窒素雰囲気中で何段階かにおいて行な
う。典型的には、温度を２時間200℃に上げ、次
にさらに７時間304℃に上げ、最後にさらに７時
間304℃に保つ。このような加熱順序は次のよう
に簡略化して表わすことができる。 RT−200℃／２時間＋200−304℃／ ７時間＋304℃／７時間 熱処理した本発明の繊維はプラスチツクス及び
ゴムの補強剤のような種々の工業的用途に用いら
れる。 インヒーレントビスコシチー（ηinh）は式 ηinh＝ln（ηrel）／Ｃ により計算される。茲でηrelは相対粘度であり、
Ｃは重合体の濃度であつて、茲では0.5（溶媒100
ml中重合体0.5ｇ）である。相対粘度は毛管粘度
計において、25℃での重合体溶液の流下時間対溶
媒の流下時間の比である。使用する溶媒はトリフ
ルオロ酢酸7.5％塩化メチレン17.5％／ジクロロ
テトラフルオロアセトン水和物12.5％／パークロ
ロエチレン12.5％／４−クロロフエノール50％
（すべて容量％）の混合物である。 本発明のポリエステル共重合体は米国特許第
4118372号記載の熱光学的試験（TOT）を用いて
決定した場合、熔融状態において光学的異方性を
示す。別法として（屡々これに付加して）重合体
は重合体が最初粘着し始める点での熱勾配をつけ
た高温の棒の温度を意味する「粘着温度」によつ
て特徴付けられる。 フイラメントの引張特性は70〓（21.1℃）相対
湿度65％において応力−歪解析機を用い測定され
る。試料の長さは1.0インチ（2.54cm）、伸びの速
度は60％分である。結果はＤ／Ｔ／Ｅ／Ｍ又は
Ｔ／Ｅ／Ｍとして報告され、茲でＤはtex単位の
線密度、ＴはdN／tex単位の破断強度、Ｅは初期
の長さを増加させて得た％で表わした破断時伸
び、ＭはdN／texの初期引張モジユラスである。
熱処理により線密度は通常実質的には変化しない
から、これは１度しか報告しない。 本発明のフイラメントは良好な熱処理強度（例
えば約10dN／tex以上）と高い初期モジユラス
（例えば約200dN／tex以上）を有している。下記
実施例に報告された引張特性は３〜７個の測定値
（殆どの場合常に５又は６）の平均値である。或
る場合には可塑化条件に近い状態で何回もフイラ
メントが接触するため軽い融合が起り繊維に偶発
的欠陥が起り、それが引張特性に反映されるため
個々の測定値の間でかなりのばらつきが起ること
がある。従つて潜在的な特性の予測された最良値
を示すために最大の強度値を別に示した。 置換及び非置換４，4′−ジアセトキシベンゾフエ
ノンの製法 45.5ｇ（0.52モル）のフエノール、69.0ｇ
（0.50モル）の４−ヒドロキシ安息香酸、及び500
mlの弗化水素をオートクレーブ中において自発性
圧力下において６時間一緒に加熱した。次に内容
物を過剰の水と混合し、桃色の固体を沈澱させ
た。収率は99ｇ（92.5％）であつた。粗製物を精
製せずに２時間３倍容の無水酢酸及び約８滴の硫
酸中で還流することにより直接アセチル化する。
過剰の水中で沈澱させ113ｇの４，4′−ジアセト
キシベンゾフエノンを、再結晶が不必要な高純度
で得た（融点150〜152℃）。 0.52モルのフエノールの代りに0.52モルのｏ−
クレゾールを上記製造中に用いると、エタノール
から再結晶した後高収率でアセチル化生成物とし
て３−メチル−４，4′−ジアセトキシベンゾフエ
ノンを得た。融点120〜121.5℃。 ｏ−クレゾールの代りに対応する置換フエノー
ルを用いて他の置換４，4′−ジアセトキシベンゾ
フエノンがつくられる。 実施例 すべての実施例において同じ一般的方法を用い
た。 最終重合体に望まれるのと実質的に同じモル比
で単量体成分を三ツ口フラスコに加えたが、ジア
セテートは過剰（通常４〜５％）に用いた。得ら
れた重合体は例えば HBA／MDHB／HQ／TPA（60／15／５／20） のように表わす。これは重合体が60モル％の４−
アセトキシ安息香酸、15モル％の３−メチル−
４，4′−ジアセトキシベンゾフエノン、５モル％
のヒドロキノンジアセテート及び20モル％のテレ
フタル酸からつくられたことを意味する。（ジア
セテートの過剰量はこれらの百分率に含まれてい
ない）。 三ツ口フラスコには次のものを取付ける。(1)耐
圧性の樹脂のブツシングを通して延びたガラス製
の撹拌機、(2)窒素入口、及び(3)酢酸副成物を集め
るためのフラスコを取付けた水冷冷却器に到る短
いヴイグロー蒸留塔。冷却器の端には真空をかけ
るための付属品を取付ける。電熱で加熱したウツ
ド合金浴を垂直に取付け、これを加熱のために用
いる。反応混合物を窒素雰囲気下で大気圧で撹拌
しながら温度を上げ、実質的にすべての酢酸が放
出されるまで続ける。次に通常約0.027KPaの真
空をかけ、満足な熔融紡糸ができる水準に粘度が
上昇するまで加熱を続ける。冷却し固化した重合
体を粉砕し、一部をプレス紡糸のため円筒形の棒
に成型した。 実施例 １ ４−アセトキシ安息香酸（HBA）、３−メチル
−４，4′−ジアセトキシベンゾフエノン
（MDHB）、ヒドロキノンジアセテート（HQ）
及びテレフタル酸（TPA）の重合体のフイラ
メント
【表】
【表】
【表】
【表】
熱処理
実験Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄは下記のようにしてすべて
熱処理した。 RT−200℃／２時間＋200−304℃／７時間 ＋304℃／７時間
熱処理した。 RT−200℃／２時間＋200−304℃／７時間 ＋304℃／７時間
【表】
実験Ａ及びＤは同一の組成（60／15／５／20）
を有している。重合時の温度サイクル及び得られ
たインヒーレントビスコチーは幾分変化している
（Ａはより大）。重要なことは良好は紡糸ができる
程十分に高い粘度が得られるまで重合を続けるこ
とである。実験Ａでは単一フイラメントを紡糸し
たが、実験Ｄでは10本のフイラメント糸を紡糸し
た。実験Ａの熱処理したフイラメントは紡糸した
まゝのフイラメントに比べ平均して3.75倍強度が
増加し、最高の強度は非常に高く21.6dN／texで
あつた。実験Ｄの重合体は良く紡糸できたが、粘
度は低かつた。しかしそれにも拘らず最高強度は
良好で14.2dN／texであつた。 実験Ｂは重合体の組成を変えた効果を示す。実
験ＢはMHBA濃度が低く、それに対応してHQ
濃度は高い。これは熱処理したフイラメントに対
して良好な引張特性をもたらす。他のいくつかの
実験においては、熔融物中に不均一性が生じ、フ
イラメントの中に泡が生じる。例えば50％の
HBA濃度では、熔融物は非常に不均一で紡糸を
試みなかつた。 別の実験では（前述に報告せず）ヒドロキノン
の代りにレゾルシンを用いたが、紡糸は実験Ｃと
非常に似た結果が得られた。重合及び紡糸工程は
非常に優れていたが、熱処理したフイラメントの
強度は不満足であり（平均7.7、最高8.9）、モジ
ユラスは著しく低かつた（平均45、最高52）。 実施例 ２ ４−アセトキシ安息香酸（HBA）、４，4′−ジ
アセトキシベンゾフエノン（DHB）、テレフタ
ル酸（TPA）、及びヒドロキノンジアセテート
（HQ）の重合体のフイラメント 各成分、HBA10.87ｇ、DHB4.68ｇ（５％過
剰）、TPA3.32ｇ及びHQ1.01ｇ（５％過剰）を混
合し、下記の条件下で重合させる。大気圧下で25
分間276〜354℃、真空下で５分間354〜350℃。
HBA／DHB／HQ／TPAのモル比は60／15／
５／20である。 得られた重合体のインヒーレントビスコシチー
は1.32、粘着温度は290℃である。この重合体か
ら330℃の温度で熔融紡糸してフイラメントにし
た。このフイラメントをRT−200℃／２時間＋
200−304℃／７時間＋304℃／７時間の条件で熱
処理した。
を有している。重合時の温度サイクル及び得られ
たインヒーレントビスコチーは幾分変化している
（Ａはより大）。重要なことは良好は紡糸ができる
程十分に高い粘度が得られるまで重合を続けるこ
とである。実験Ａでは単一フイラメントを紡糸し
たが、実験Ｄでは10本のフイラメント糸を紡糸し
た。実験Ａの熱処理したフイラメントは紡糸した
まゝのフイラメントに比べ平均して3.75倍強度が
増加し、最高の強度は非常に高く21.6dN／texで
あつた。実験Ｄの重合体は良く紡糸できたが、粘
度は低かつた。しかしそれにも拘らず最高強度は
良好で14.2dN／texであつた。 実験Ｂは重合体の組成を変えた効果を示す。実
験ＢはMHBA濃度が低く、それに対応してHQ
濃度は高い。これは熱処理したフイラメントに対
して良好な引張特性をもたらす。他のいくつかの
実験においては、熔融物中に不均一性が生じ、フ
イラメントの中に泡が生じる。例えば50％の
HBA濃度では、熔融物は非常に不均一で紡糸を
試みなかつた。 別の実験では（前述に報告せず）ヒドロキノン
の代りにレゾルシンを用いたが、紡糸は実験Ｃと
非常に似た結果が得られた。重合及び紡糸工程は
非常に優れていたが、熱処理したフイラメントの
強度は不満足であり（平均7.7、最高8.9）、モジ
ユラスは著しく低かつた（平均45、最高52）。 実施例 ２ ４−アセトキシ安息香酸（HBA）、４，4′−ジ
アセトキシベンゾフエノン（DHB）、テレフタ
ル酸（TPA）、及びヒドロキノンジアセテート
（HQ）の重合体のフイラメント 各成分、HBA10.87ｇ、DHB4.68ｇ（５％過
剰）、TPA3.32ｇ及びHQ1.01ｇ（５％過剰）を混
合し、下記の条件下で重合させる。大気圧下で25
分間276〜354℃、真空下で５分間354〜350℃。
HBA／DHB／HQ／TPAのモル比は60／15／
５／20である。 得られた重合体のインヒーレントビスコシチー
は1.32、粘着温度は290℃である。この重合体か
ら330℃の温度で熔融紡糸してフイラメントにし
た。このフイラメントをRT−200℃／２時間＋
200−304℃／７時間＋304℃／７時間の条件で熱
処理した。
【表】
上記データからわかるように、優れた強度と良
好なモジユラスが得られた。HQの代りにレゾル
シンジアセテートを用いると紡糸口金の所でした
たり落ち、紡糸挙動は悪かつた。 実施例 ３ ３−メチル−４−アセトキシ安息香酸
（MHBA）、又は３−クロロ−４−アセトキシ
安息香酸（CHBA）、４，4′−ジアセトキシベ
ンゾフエノン（DHB）、ヒドロキノンジアセテ
ート（HQ）及びテレフタル酸（TPA）の重合
体のフイラメント。
好なモジユラスが得られた。HQの代りにレゾル
シンジアセテートを用いると紡糸口金の所でした
たり落ち、紡糸挙動は悪かつた。 実施例 ３ ３−メチル−４−アセトキシ安息香酸
（MHBA）、又は３−クロロ−４−アセトキシ
安息香酸（CHBA）、４，4′−ジアセトキシベ
ンゾフエノン（DHB）、ヒドロキノンジアセテ
ート（HQ）及びテレフタル酸（TPA）の重合
体のフイラメント。
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
実験Ａの２種の熱処理の結果は、適切な熱処理
条件の重要性を示している。処理Ａ−１は明らか
に最高温度が僅かに高すぎ、それによつて著しい
収縮がさらに生じる。実験Ａ及びＢは４−アドロ
キシ安息香酸成分の３の位置にメチル又は塩素が
置換すると優れた性質が得られることを示してい
る。 実施例Ａと同様であるが、成分のモル比を変化
すると、65／12.5／５／17.5のフイラメントはデ
ニールが僅かに不均一であり、強度は10.7（最高）
及び8.6（平均）であり、初期モジユラスは233（平
均）である。70／10／５／15で重合させると、非
常に不均一な熔融物を生じ、これは分解する。 実施例Ａと同じであるが、３−メチル−４−ア
セトキシ安息香酸の代りに、３，５−ジメチル−
４−アセトキシ安息香酸を用いた場合、熔融物が
生じ、これは分解する。 実施例 ４ HBA、３−クロロ−４，4′−ジアセトキシベ
ンゾフエノン（CDHB）、HQ及びTPAのフイ
ラメント 成分HBA10.8ｇ、CDHB5.2ｇ（５％過剰）、
HQ1.01ｇ（５％過剰）及びTPA3.32ｇを混合し、
下記条件下において重合させた。大気圧下におい
て40分間270〜344℃、真空下で７分間344〜360
℃。HBA／CDHB／HQ／TPAのモル比は60／
15／５／20であつた。 得られた重合体はインヒーレントビスコシチー
が1.64、粘着温度が260℃であつた。この重合体
から330℃の温度でフイラメントを熔融紡糸した。
紡糸したまゝの引張特性はＤ／Ｔ／Ｅ／Ｍが
0.65／3.1／1.4／235であつた。RT−200℃／２時
間＋200〜304℃／７時間＋304℃／７時間の条件
でフイラメントを熱処理し、得られた引張特性は
Ｔ／Ｅ／Ｍ−13.3／3.8／301、最高のT17.6であ
つた。 上記結果からわかるように、優れた引張特性が
得られた。実質的に同様な実験において、３−メ
チル−４，4′−ジアセトキシベンゾフエノンの代
りに同じモル比で３，５−ジメチル−、３，５−
ジクロロ、３−エチル−、３−プロピル−、３−
フエニル−、及び２，３，５，６−テトラメチル
−４，4′−ジアセトキシベンゾフエノンを用い
た。紡糸可能な重合体が得られた場合には、その
引張特性は非常に低かつた。フエニル−置換ジア
セトキシベンゾフエノンは相容性がなく、テトラ
メチル置換ジアセトキシベンゾフエノンの重合体
は400℃以上でのみ熔融した。 実施例 ５ MHBA、MDHB、HQ及びTPAの重合体のフ
イラメント 次の成分を用い MHBA 11.6ｇ MDHB 4.90（５％）ｇ HQ 1.01（５％）ｇ TPA 3.32ｇ MHBA／MDHB／HQ／TPA（60／15／５／
20）をつくつた。最高重合温度は344℃、インヒ
ーレントビスコシチーは0.97、粘着温度は240℃
であつた。315℃の熔融温度で単一のフイラメン
トを紡糸し（550ｍ／分）、次の順序で処理した。 230℃／２時間＋250℃／２時間＋270℃／ ２時間＋290℃／10時間 紡糸したまゝの引張特性は Ｄ／Ｔ／Ｅ／Ｍ＝0.26／3.2／1.9／198 熱処理した引張特性は Ｔ／Ｅ／Ｍ＝12.9／6.2／210 最高のＴは16.2。 熱処理中かなりの収縮が起つた。 モル比を（65／12.5／５／17.5）に変化させて
上記実験を繰返した。得られた重合体は不均一な
熔融物を生じ、これは分解したので紡糸の試みは
しなかつた。これにより許容されるｐ−ヒドロキ
シ安息香酸原料含量の上限近くで或系は特に感受
性があることがわかつた。 この詳細な実施例と同様ではあるが、MHBA
を３−クロロ−４−アセトキシ安息香酸に代えて
実験を行なつたが、不均一な熔融物が得られ、こ
れは分解した。紡糸は試みなかつた。MDHBを
CDHBに代えてさらに他の実験を行なつた場合、
泡が充満した熔融物が生じたので、それ以上試験
を行なわなかつた。 実施例 ６ CHBA、CDHB、HQ及びTPAの重合体
（60／15／５／20）のフイラメント CHBA 1.287ｇ CDHB 5.25（５％）ｇ HQ 1.03（５％）ｇ TPA 3.3ｇ 上記成分を混合し31分間で大気圧下において
268〜381℃に加熱し、次いで381℃で45秒間真空
に引いて重合させた。得られた重合体は溶媒に不
溶であり、インヒーレントビスコシチーは決定で
きなかつた。粘着温度が220℃であつた。単一の
フイラメントを549ｍ／分の捲取り速度で300〜
310℃の熔融物から紡糸した。加熱処理サイクル
は次の通りであつた。 (1) RT−200℃／２時間＋200〜304℃／７時間
＋304℃／７時間 (2) RT−230℃／２時間＋250℃／２時間＋270
℃／２時間＋290℃／10時間 測定された引張特性は次の通りである。
条件の重要性を示している。処理Ａ−１は明らか
に最高温度が僅かに高すぎ、それによつて著しい
収縮がさらに生じる。実験Ａ及びＢは４−アドロ
キシ安息香酸成分の３の位置にメチル又は塩素が
置換すると優れた性質が得られることを示してい
る。 実施例Ａと同様であるが、成分のモル比を変化
すると、65／12.5／５／17.5のフイラメントはデ
ニールが僅かに不均一であり、強度は10.7（最高）
及び8.6（平均）であり、初期モジユラスは233（平
均）である。70／10／５／15で重合させると、非
常に不均一な熔融物を生じ、これは分解する。 実施例Ａと同じであるが、３−メチル−４−ア
セトキシ安息香酸の代りに、３，５−ジメチル−
４−アセトキシ安息香酸を用いた場合、熔融物が
生じ、これは分解する。 実施例 ４ HBA、３−クロロ−４，4′−ジアセトキシベ
ンゾフエノン（CDHB）、HQ及びTPAのフイ
ラメント 成分HBA10.8ｇ、CDHB5.2ｇ（５％過剰）、
HQ1.01ｇ（５％過剰）及びTPA3.32ｇを混合し、
下記条件下において重合させた。大気圧下におい
て40分間270〜344℃、真空下で７分間344〜360
℃。HBA／CDHB／HQ／TPAのモル比は60／
15／５／20であつた。 得られた重合体はインヒーレントビスコシチー
が1.64、粘着温度が260℃であつた。この重合体
から330℃の温度でフイラメントを熔融紡糸した。
紡糸したまゝの引張特性はＤ／Ｔ／Ｅ／Ｍが
0.65／3.1／1.4／235であつた。RT−200℃／２時
間＋200〜304℃／７時間＋304℃／７時間の条件
でフイラメントを熱処理し、得られた引張特性は
Ｔ／Ｅ／Ｍ−13.3／3.8／301、最高のT17.6であ
つた。 上記結果からわかるように、優れた引張特性が
得られた。実質的に同様な実験において、３−メ
チル−４，4′−ジアセトキシベンゾフエノンの代
りに同じモル比で３，５−ジメチル−、３，５−
ジクロロ、３−エチル−、３−プロピル−、３−
フエニル−、及び２，３，５，６−テトラメチル
−４，4′−ジアセトキシベンゾフエノンを用い
た。紡糸可能な重合体が得られた場合には、その
引張特性は非常に低かつた。フエニル−置換ジア
セトキシベンゾフエノンは相容性がなく、テトラ
メチル置換ジアセトキシベンゾフエノンの重合体
は400℃以上でのみ熔融した。 実施例 ５ MHBA、MDHB、HQ及びTPAの重合体のフ
イラメント 次の成分を用い MHBA 11.6ｇ MDHB 4.90（５％）ｇ HQ 1.01（５％）ｇ TPA 3.32ｇ MHBA／MDHB／HQ／TPA（60／15／５／
20）をつくつた。最高重合温度は344℃、インヒ
ーレントビスコシチーは0.97、粘着温度は240℃
であつた。315℃の熔融温度で単一のフイラメン
トを紡糸し（550ｍ／分）、次の順序で処理した。 230℃／２時間＋250℃／２時間＋270℃／ ２時間＋290℃／10時間 紡糸したまゝの引張特性は Ｄ／Ｔ／Ｅ／Ｍ＝0.26／3.2／1.9／198 熱処理した引張特性は Ｔ／Ｅ／Ｍ＝12.9／6.2／210 最高のＴは16.2。 熱処理中かなりの収縮が起つた。 モル比を（65／12.5／５／17.5）に変化させて
上記実験を繰返した。得られた重合体は不均一な
熔融物を生じ、これは分解したので紡糸の試みは
しなかつた。これにより許容されるｐ−ヒドロキ
シ安息香酸原料含量の上限近くで或系は特に感受
性があることがわかつた。 この詳細な実施例と同様ではあるが、MHBA
を３−クロロ−４−アセトキシ安息香酸に代えて
実験を行なつたが、不均一な熔融物が得られ、こ
れは分解した。紡糸は試みなかつた。MDHBを
CDHBに代えてさらに他の実験を行なつた場合、
泡が充満した熔融物が生じたので、それ以上試験
を行なわなかつた。 実施例 ６ CHBA、CDHB、HQ及びTPAの重合体
（60／15／５／20）のフイラメント CHBA 1.287ｇ CDHB 5.25（５％）ｇ HQ 1.03（５％）ｇ TPA 3.3ｇ 上記成分を混合し31分間で大気圧下において
268〜381℃に加熱し、次いで381℃で45秒間真空
に引いて重合させた。得られた重合体は溶媒に不
溶であり、インヒーレントビスコシチーは決定で
きなかつた。粘着温度が220℃であつた。単一の
フイラメントを549ｍ／分の捲取り速度で300〜
310℃の熔融物から紡糸した。加熱処理サイクル
は次の通りであつた。 (1) RT−200℃／２時間＋200〜304℃／７時間
＋304℃／７時間 (2) RT−230℃／２時間＋250℃／２時間＋270
℃／２時間＋290℃／10時間 測定された引張特性は次の通りである。
【表】
実施例 ７
４−アセトキシ安息香酸（HBA）、３−メチル
−４，4′−ジアセトキシベンゾフエノン
（MDHB）及びテレフタル酸（TPA）の重合
体のフイラメント 重合成分
−４，4′−ジアセトキシベンゾフエノン
（MDHB）及びテレフタル酸（TPA）の重合
体のフイラメント 重合成分
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
20モル％のMDHBを用い実験Ａを行なつたが、
許容できない程低いモジユラスが得られた。16モ
ル％のMDHBを用い実験Ｂを行なつたが、この
場合には強度は許容限界ぎりぎりであり、モジユ
ラスは良好であつた。MDHB及びDHBを用いて
行つたこれらの及び他の実験によれば、満足すべ
き引張特性を与えるにはベンゾフエノン成分は16
モル％が最大であることがわかつた。
許容できない程低いモジユラスが得られた。16モ
ル％のMDHBを用い実験Ｂを行なつたが、この
場合には強度は許容限界ぎりぎりであり、モジユ
ラスは良好であつた。MDHB及びDHBを用いて
行つたこれらの及び他の実験によれば、満足すべ
き引張特性を与えるにはベンゾフエノン成分は16
モル％が最大であることがわかつた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 構造式 但し式中Ｘ及びＲは独立に水素、メチル、又は
塩素であり、且つＸがメチルである時にはＲは水
素又はメチルであり、Ｘが塩素である時にはＲは
水素又は塩素である、 の単位、、、及びから実質的に成り、単
位は約54〜70モル％、単位は約10〜16モル
％、単位は０〜約８モル％、単位はモル基準
で単位及びと同等な量存在することを特徴と
する熔融押出により繊維形成可能なポリエステル
共重合体のフイラメント。 ２ 単位が約60モル％の量で存在する特許請求
の範囲第１項記載の熔融押出により繊維形成可能
なポリエステル共重合体のフイラメント。 ３ Ｘが水素、Ｒがメチルである特許請求の範囲
第１項記載の熔融押出により繊維形成可能なポリ
エステル共重合体のフイラメント。 ４ Ｘが水素、Ｒが水素である特許請求の範囲第
１項記載の熔融押出により繊維形成可能なポリエ
ステル共重合体のフイラメント。 ５ Ｘがメチル、Ｒが水素である特許請求の範囲
第１項記載の熔融押出により繊維形成可能なポリ
エステル共重合体のフイラメント。 ６ Ｘが水素であり、Ｒが塩素である特許請求の
範囲第１項記載の熔融押出により繊維形成可能な
ポリエステル共重合体のフイラメント。 ７ Ｘがメチルであり、Ｒもメチルである特許請
求の範囲第１項記載の熔融押出により繊維形成可
能なポリエステル共重合体のフイラメント。 ８ Ｘが塩素であり、Ｒも塩素である特許請求の
範囲第１項記載の熔融押出により繊維形成可能な
ポリエステル共重合体のフイラメント。
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/076,800 US4232143A (en) | 1979-09-17 | 1979-09-17 | Polyester which exhibits anisotropy in the melt containing p-oxybenzoyl units and 4,4'-dioxybenzophenone units or methyl and chloro derivatives thereof |
| US76800 | 1979-09-17 |
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|---|---|
| JPS63219621A JPS63219621A (ja) | 1988-09-13 |
| JPH0149804B2 true JPH0149804B2 (ja) | 1989-10-26 |
Family
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Family Applications (2)
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|---|---|---|---|
| JP12733380A Granted JPS5650921A (en) | 1979-09-17 | 1980-09-16 | Fiberrforming polyester copolymer |
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| BR (1) | BR8005835A (ja) |
| CA (1) | CA1142687A (ja) |
| DE (1) | DE3066994D1 (ja) |
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| EP0031203B2 (en) * | 1979-12-10 | 1988-01-13 | Imperial Chemical Industries Plc | Process for preparing linear polyesters, and shaped articles obtained therefrom |
| US4335232A (en) * | 1981-07-07 | 1982-06-15 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Optically anisotropic melt forming polyesters |
| US4355133A (en) * | 1981-07-27 | 1982-10-19 | Celanese Corporation | Polyester of 6-hydroxy-2-naphthoic acid, 4-hydroxy benzoic acid, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, and aromatic diol capable of readily undergoing melt processing to form articles possessing high impact properties |
| US4381389A (en) * | 1982-07-15 | 1983-04-26 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Optically anisotropic melt forming copolyesters |
| US4399270A (en) * | 1982-07-29 | 1983-08-16 | E. I. Du Pont De Nemours & Co. | Fiber-forming polyesters of ketodiols |
| US4398015A (en) * | 1982-08-03 | 1983-08-09 | E. I. Du Pont De Nemours & Company | Fiber-forming polyesters of aromatic ketohydroxy acids |
| US4447592A (en) * | 1983-06-13 | 1984-05-08 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Anisotropic melt polyesters of 6-hydroxy-2-naphthoic acid |
| US6045906A (en) | 1984-03-15 | 2000-04-04 | Cytec Technology Corp. | Continuous, linearly intermixed fiber tows and composite molded article thereform |
| DE3415530A1 (de) * | 1984-04-26 | 1985-10-31 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Thermotrope aromatische polyester hoher steifigkeit und zaehigkeit, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur herstellung von formkoerpern, filamenten, fasern und folien |
| JPS612034U (ja) * | 1984-06-08 | 1986-01-08 | 学 鈴木 | 芝地 |
| US4500699A (en) * | 1984-06-26 | 1985-02-19 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Optically anisotropic melt forming copolyesters |
| JPH0516334Y2 (ja) * | 1984-10-11 | 1993-04-28 | ||
| DE3517948A1 (de) * | 1985-05-18 | 1986-11-20 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Thermotrope aromatische polyester mit hervorragenden mechanischen eigenschaften und guter verarbeitbarkeit, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur herstellung von formkoerpern, filamenten, fasern und folien |
| JPS6315820A (ja) * | 1986-07-08 | 1988-01-22 | Tosoh Corp | 全芳香族コポリエステル |
| ATE86266T1 (de) * | 1987-10-05 | 1993-03-15 | Polyplastics Co | Harz mit ausgezeichneter waermebestaendigkeit und anisotropischen eigenschaften in der schmelze. |
| JP2506476Y2 (ja) * | 1988-06-20 | 1996-08-07 | 株式会社 グリーンライフ | ホ―ス巻取器 |
| JPH025405U (ja) * | 1988-06-20 | 1990-01-16 | ||
| JPH02113023A (ja) * | 1988-10-20 | 1990-04-25 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | 芳香族コポリエステル |
| JPH0634005U (ja) * | 1992-10-08 | 1994-05-06 | 株式会社旭ダンケ | 緑化用ブロック |
| CN1037687C (zh) * | 1993-08-03 | 1998-03-11 | 中国科学院长春应用化学研究所 | 抗基体树脂热氧化交联的液晶共聚酯的制备方法 |
| WO1998010926A1 (en) | 1996-09-11 | 1998-03-19 | Dupont Canada Inc. | Heat exchangers containing liquid crystalline polymer layers |
| EP0925182A1 (en) | 1996-09-11 | 1999-06-30 | Dupont Canada Inc. | Polymeric multilayer heat exchangers containing a barrier layer |
| US6379795B1 (en) | 1999-01-19 | 2002-04-30 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Injection moldable conductive aromatic thermoplastic liquid crystalline polymeric compositions |
| US6364008B1 (en) | 1999-01-22 | 2002-04-02 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Heat exchanger with tube plates |
| EP1342045B1 (en) | 2000-10-06 | 2004-08-11 | E.I.Du pont de nemours and company | Heat exchanger made from bendable plastic tubing |
| WO2003069707A1 (en) * | 2002-02-13 | 2003-08-21 | Dupont Canada Inc. | Method for manufacturing fuel cell separator plates under low shear strain |
| US20040113129A1 (en) * | 2002-07-25 | 2004-06-17 | Waggoner Marion G. | Static dissipative thermoplastic polymer composition |
| US20050082720A1 (en) * | 2003-01-23 | 2005-04-21 | Bloom Joy S. | Moldings of liquid crystalline polymer powders |
| CA2538761A1 (en) * | 2005-03-08 | 2006-09-08 | Anthony Joseph Cesaroni | Method for sealing heat exchanger tubes |
| US7547849B2 (en) * | 2005-06-15 | 2009-06-16 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Compositions useful in electronic circuitry type applications, patternable using amplified light, and methods and compositions relating thereto |
| US8475924B2 (en) | 2007-07-09 | 2013-07-02 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Compositions and methods for creating electronic circuitry |
| US20090017309A1 (en) * | 2007-07-09 | 2009-01-15 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Compositions and methods for creating electronic circuitry |
| US20100193950A1 (en) * | 2009-01-30 | 2010-08-05 | E.I.Du Pont De Nemours And Company | Wafer level, chip scale semiconductor device packaging compositions, and methods relating thereto |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5650921A (en) * | 1979-09-17 | 1981-05-08 | Du Pont | Fiberrforming polyester copolymer |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2464207A (en) * | 1944-03-24 | 1949-03-15 | Bamelite Corp | Crystalline dihydroxy phenols |
| US3028364A (en) * | 1957-04-02 | 1962-04-03 | Gevaert Photo Prod Nv | Production of linear aromatic polyesters |
| US3518175A (en) * | 1965-05-12 | 1970-06-30 | Du Pont | Process of forming crosslinkable copolymers of polyesters and substituted benzophenones and product thereof |
| US3531435A (en) * | 1965-09-01 | 1970-09-29 | Minnesota Mining & Mfg | Film-forming aromatic polyketoester polymers and percursors |
| PH15509A (en) * | 1974-05-10 | 1983-02-03 | Du Pont | Improvements in an relating to synthetic polyesters |
| US4067852A (en) * | 1976-05-13 | 1978-01-10 | Celanese Corporation | Melt processable thermotropic wholly aromatic polyester containing polybenzoyl units |
| US4083829A (en) * | 1976-05-13 | 1978-04-11 | Celanese Corporation | Melt processable thermotropic wholly aromatic polyester |
| US4130545A (en) * | 1977-09-12 | 1978-12-19 | Celanese Corporation | Melt processable thermotropic wholly aromatic polyester comprising both para-oxybenzoyl and meta-oxybenzoyl moieties |
| US4313870B1 (en) * | 1977-09-21 | 1996-06-18 | Sumitomo Chemical Co | Process for producing polycondensates |
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