CN107385545B - 一种氧化石墨烯改性的共聚酯酰胺及其纤维的制备方法与应用 - Google Patents

一种氧化石墨烯改性的共聚酯酰胺及其纤维的制备方法与应用 Download PDF

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Abstract

本发明涉及高分子材料领域，为解决目前尼龙材料及纤维具有的导电、导热性差、没有防辐射性能等不足，本发明提出了一种氧化石墨烯改性的共聚酯酰胺及其纤维的制备方法与应用，利用氧化石墨烯与己内酰胺单体具有良好相容性，可在己内酰胺熔体中均匀分散，经原位聚合制得氧化石墨烯/聚己内酰胺预聚体，之后再与醇类低聚物进行缩合酯化反应，得到氧化石墨烯改性的共聚酯酰胺树脂切片，随后该切片经纺丝工艺进行熔体纺丝，从而制成功能性共聚酯酰胺纤维。制备的共聚酯酰胺具有力学性能好、导电导热性好且具有一定的防辐射性能等优点。

Description

一种氧化石墨烯改性的共聚酯酰胺及其纤维的制备方法与 应用
技术领域
本发明涉及高分子材料领域，具体涉及一种氧化石墨烯改性的共聚酯酰胺、纤维的制备方法与应用。
背景技术
自2004年被成功制备以来，氧化石墨烯以其独特的结构性能在世界上刮起了“氧化石墨烯研究”的旋风。氧化石墨烯是由碳原子以sp2杂化轨道组成呈蜂巢型晶格的平面薄膜，只有一个碳原子厚度（约为 0.335 nm）的二维晶体材料，仅为头发丝的20万分之一，是构建其它维数碳质材料（如零维富勒烯、一维纳米碳管、三维石墨）的基本单元，具有极好的结晶性、力学性能和电学质量。相对于普通石墨，氧化石墨烯微片具有纳米厚度，易与其它材料如聚合物材料均匀复合并形成良好的复合界面，从而将氧化石墨烯的特性带入复合材料中得到高性能复合材料。
聚酰胺（尼龙）是最早被广泛应用的高分子材料之一，其应用涵盖了纺织、汽车、电子、生活器具、包装等多种领域。聚酰胺可由二元胺和二元酸通过缩聚反应制备，也可以用ω-氨基酸或环内酰胺的开环反应来合成。但脂肪族聚酰胺与大多数高分子材料一样都是具有良好电绝缘性能的材料。由聚酰胺树脂纺成的纤维因具有静电效应而造成穿着不适。另外，随着科技的进步，各类电子设备充斥我们生活中的各个方面，造成的电子辐射对人体日健康尤其是对胎儿造成重要的健康损伤，因此各种防辐射纤维及面料就应运而生。防辐射纤维一般利用金属纤维与其他纤维混纺成纱，再织成布，成为具有良好防辐射效果的织物。其中所用的金属纤维既可以是纯粹由无机金属材料制成的纤维（如不锈钢纤维），也可以是在塑料纤维的表面上涂一层金属后制成的纤维。但是这种包含金属丝的纤维有其局限性：一来制作工艺复杂、成本高；二来不能长期保持稳定防辐射效果；另外做成的衣物手感发硬，穿着不舒适。
发明内容
为解决目前尼龙材料及纤维具有的导电、导热性差、没有防辐射性能等不足，本发明提出了一种氧化石墨烯改性的共聚酯酰胺及其纤维的制备方法与应用，通过物理和化学方法，对尼龙进行改性，制备的共聚酯酰胺具有力学性能好、导电导热性好且具有一定的防辐射性能等优点。
本发明提供的共聚酯酰胺材料制成的纤维，可以应用在电磁防护服、静电防护服等领域。
本发明是通过以下技术方案实现的：一种氧化石墨烯改性的共聚酯酰胺及其纤维的制备方法为以下步骤：
（1）将氧化石墨烯（GO）与己内酰胺单体混合，在温度为121～135℃的恒温条件下搅拌1~3h；搅拌均匀之后将上述混合单体置于反应釜中，加入有机二羧酸以及开环聚合催化剂，通入高纯氮气，并升温至230~260℃搅拌后聚合反应4-6h，得到氧化石墨烯原位改性的聚己内酰胺低聚物；
氧化石墨烯与己内酰胺的质量比为1:20～1:1000，有机二羧酸与己内酰胺的质量比为1:10～1:100，水催化剂与己内酰胺的质量比为1:20～1:100。
所述的有机二羧酸选自乙二酸、丙二酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、辛二酸中的一种或几种，开环聚合催化剂选自二次蒸馏水。
作为优选，采用常规超声搅拌方法进行搅拌。
（2）在步骤（1）的产物中加入醇类低聚物，以及催化剂，在230～260℃下继续反应1-3h，得到氧化石墨烯原位改性共聚酯酰胺；
所述醇类低聚物与步骤（1）产物的质量比为1:1~1:50，所述催化剂与步骤（1）产物的质量比为1:2~1:200。
所述醇类低聚物选自聚乙二醇、聚丙二醇、聚丁二醇、聚戊二醇中的一种或几种；催化剂选自锑类催化剂、锗系催化剂、钛系催化剂中的一种或几种。
作为优选，醇类低聚物的分子量为100~2000。
作为优选，锑类催化剂选自氧化锑、醋酸锑中一种或几种，锗系催化剂选自氧化锗，钛系催化剂选自氟钛酸钾、草酸钛钾、钛酸四丁酯中一种或几种。
（3）在步骤（2）中的反应釜中通入高纯氮气，并在230～260℃由出料口出料后冷却切粒，得到氧化石墨烯改性的共聚酯酰胺切片；
上面所述高纯氮气的纯度为99%以上，常用氮气中的一些杂质气体会影响聚合效果。
氧化石墨烯原位改性共聚酯酰胺的拉伸强度为50~130MPa，抗冲击强度为60~140J/m，导电率为10-7~10-2S/cm，熔融温度100~220℃，吸湿率为1.0%~6.0%。
（4）将步骤（3）得到的切片，干燥后，置于双螺杆挤出机中，进行熔融纺丝，具体步骤为：熔融---箱体---喷丝头---缓冷---冷却---上油---集束---第一热辊---第二热辊---第三导丝辊---网络喷嘴---卷绕成型，得到氧化石墨烯改性的共聚酯酰胺纤维。
所述的熔体纺丝温度为180~300℃，优选为210~280℃，更优选为250~270℃。
喷丝头组件中，因为含有氧化石墨烯粉体，过滤用的金属或海砂粒径与常规相比，应适当大一些，选择为20~100目，优选为30~80目，更优选为40~60目。
由于含有氧化石墨烯组分，熔体丝束极易导热降温结晶造成条干差异大，因此需添加缓冷装置。
所述冷却，因为含有氧化石墨烯，易导热冷却，为避免丝条冷却不匀，采用环吹风冷却方式，冷却风温度18~22℃，湿度60~80%，风速为0.2~0.5m/s。
所述上油，为降低丝条之间以及丝条与导丝钩、盘之间的摩擦，需适当增加油的浓度以及上油量，提高丝束的含有率，与纤维自身重量比上油量为0.4~1.8%。
所述第二热辊与第一热辊之间的牵伸比为1.1~1.6，优选为1.15~1.45，更优选为1.2~1.35。
所述纺丝速度为2000~8000m/min，优选为3000~7000m/min，更优选为4000~6000m/min。
所述纤维的单丝纤度为0.30dtex~4.0dtex，所述纤维的断裂强度为2.0~6.0cN/dtex，条干不匀率为1.1~2.0。
本发明利用氧化石墨烯与己内酰胺单体具有良好混容性，可在己内酰胺熔体中均匀分散，经原位聚合制得氧化石墨烯/聚己内酰胺预聚体，之后再与醇类低聚物进行缩合酯化反应，得到氧化石墨烯改性的共聚酯酰胺树脂切片，随后该切片经纺丝工艺进行熔体纺丝，从而制成功能性共聚酯酰胺纤维。因为氧化石墨烯具有一定的导电导热能力，醇类聚合物具有吸湿性好的特点，氧化石墨烯和醇类低聚物的引入，赋予了聚酰胺材料良好的导电导热性能、抗静电性能、穿着舒适性以及一定的防辐射性能，因此在电磁防护服、静电防护服特殊领域上有着广泛的应用。
与现有技术相比，本发明的有益效果是：
（1）本发明所述的氧化石墨烯改性共聚酯酰胺复合材料的导电、导热性能得到明显提高；
（2）所述的氧化石墨烯改性共聚酯酰胺抗冲击强度、拉伸强度明显提高；
（3）所述的氧化石墨烯改性共聚酯酰胺的吸湿性能提高，因此所纺制的共聚尼龙纤维的穿着舒适性明显改善，此外还具有一定的防辐射功能，可用于电磁防护服、静电防护服等特殊领域。
具体实施方式
下面通过实施例对本发明作进一步详细说明，实施例中所用原料均可市购或采用常规方法制备。
实施例1
将0.05g氧化石墨烯与20g己内酰胺单体混合，在温度为125℃的恒温条件下超声处理1h；之后将上述混合单体置于反应釜中，加入0.4g乙二酸以及0.2ml的二次蒸馏水，通入高纯氮气，并升温至240℃，聚合反应4h，得到氧化石墨烯原位改性的聚己内酰胺低聚物20g。之后在上述低聚物中加入1.6g聚乙二醇（分子量为400）和0.2g催化剂氧化锑，在230℃下继续反应1h。得到氧化石墨烯原位改性共聚酯酰胺熔体。之后在反应釜中继续通入高纯氮，并在240℃时由出料口出料后冷却切粒，得到氧化石墨烯原位改性共聚酯酰胺切片1。
将共聚酯酰胺切片10kg，经真空干燥后，置于双螺杆熔体机中，进行熔融纺丝，其中，选择熔体纺丝温度240℃，喷丝头过滤材料为70目金属砂，熔体经喷丝头出来后进入缓冷区，再经环吹风冷却，冷却风温度18℃，湿度60%，风速为0.25m/s；上油量0.8%，丝束经上油集束后，经第一热辊、第二热辊和导丝辊进入网络喷嘴，再经高速卷机头卷绕成型。第二热辊与第一热辊之间牵伸比为1.4，纺丝速度为 5600m/min，得到氧化石墨烯改性的共聚酯酰胺纤维1。
经测试，共聚酯酰胺材料的拉伸强度为60MPa，抗冲击强度为60J/m。导电率为10-6 S/cm，熔点为215℃，吸湿率为2.2%。所述纤维的单丝纤度0.80dtex，断裂强度为4.8cN/dtex，条干不匀率为1.1。
实施例2
将0.25g氧化石墨烯与20g己内酰胺单体混合，在温度为125℃的恒温条件下超声处理2h；之后将上述混合单体置于反应釜中，加入1.0g丁二酸以及0.5ml的二次蒸馏水，通入高纯氮气，并升温至250℃，聚合反应5h，得到氧化石墨烯原位改性的聚己内酰胺低聚物21g。产物之后在上述低聚物中加入3.2g聚戊二醇（分子量为600）和0.4g催化剂氧化锗，在240℃下继续反应2h。得到氧化石墨烯原位改性共聚酯酰胺熔体。之后在反应釜中继续通入高纯氮，并在250℃时由出料口出料后冷却切粒，得到氧化石墨烯原位改性共聚酯酰胺切片2。
将共聚酯酰胺切片10kg，经真空干燥后，置于双螺杆熔体机中，进行熔融纺丝，其中，选择熔体纺丝温度255℃，喷丝头过滤材料为50目金属砂，熔体经喷丝头出来后进入缓冷区，再经环吹风冷却，冷却风温度22℃，湿度70%，风速为0.30m/s；上油量0.4%，丝束经上油集束后，经第一热辊、第二热辊和导丝辊进入网络喷嘴，再经高速卷机头卷绕成型。第二热辊与第一热辊之间牵伸比为1.28，纺丝速度为 4900m/min，得到氧化石墨烯改性的共聚酯酰胺纤维2。
经测试，共聚酯酰胺材料的拉伸强度为70MPa，抗冲击强度为70J/m。导电率为10-5 S/cm，熔点为205℃，吸湿率为3.6%。所述纤维的单丝纤度1.40dtex，断裂强度为4.5cN/dtex，条干不匀率为1.5。
实施例3
将0.8g氧化石墨烯与20g己内酰胺单体混合，在温度为130℃的恒温条件下超声处理3h；之后将上述混合单体置于反应釜中，加入1.8g己二酸以及0.8ml的二次蒸馏水，通入高纯氮气，并升温至260℃，聚合反应6h，得到氧化石墨烯原位改性的聚己内酰胺低聚物22g。之后在上述低聚物中加入5.8g聚丙二醇（分子量为400）和0.6g催化剂钛酸四丁酯，在250℃下继续反应3h。得到氧化石墨烯原位改性共聚酯酰胺熔体。之后在反应釜中继续通入高纯氮，并在260℃时由出料口出料后冷却切粒，得到氧化石墨烯原位改性共聚酯酰胺切片3。
将共聚酯酰胺切片10kg，经真空干燥后，置于双螺杆熔体机中，进行熔融纺丝，其中，选择熔体纺丝温度258℃，喷丝头过滤材料为40目金属砂，熔体经喷丝头出来后进入缓冷区，再经环吹风冷却，冷却风温度20℃，湿度80%，风速为0.35m/s；上油量1.8%，丝束经上油集束后，经第一热辊、第二热辊和导丝辊进入网络喷嘴，再经高速卷机头卷绕成型。第二热辊与第一热辊之间牵伸比为1.16，纺丝速度为 4400m/min，得到氧化石墨烯改性的共聚酯酰胺纤维3。
经测试，共聚酯酰胺材料的拉伸强度为100MPa，抗冲击强度为108J/m。导电率为10-3 S/cm，熔点为196℃，吸湿率为5.8%。所述纤维的单丝纤度2. 0dtex，断裂强度为4.2cN/dtex，条干不匀率为1.9。
上述优选实施例只是用于说明和解释本发明的内容，并不构成对本发明内容的限制。尽管发明人已经对本发明做了较为详细地列举，但是，本领域的技术人员根据发明内容部分和实施例所揭示的内容，能对所描述的具体实施例做各种各样的修改或/和补充或采用类似的方式来替代是显然的，并能实现本发明的技术效果，因此，此处不再一一赘述。本发明中出现的术语用于对本发明技术方案的阐述和理解，并不构成对本发明的限制。

Claims (10)

1.一种氧化石墨烯改性的共聚酯酰胺纤维的制备方法，其特征在于，所述的制备方法为以下步骤：
（1）将氧化石墨烯与己内酰胺单体混合，在温度为121～135℃下搅拌1~3h；之后将上述混合单体置于反应釜中，加入有机二羧酸以及开环聚合催化剂，通入高纯氮气，并升温至230~260℃搅拌后聚合反应4-6h，得到氧化石墨烯原位改性的聚己内酰胺低聚物；
（2）在步骤（1）的产物中加入醇类低聚物，以及催化剂，在230～260℃下继续反应1-3h，得到氧化石墨烯原位改性共聚酯酰胺；
（3）在步骤（2）中的反应釜中通入高纯氮气，并在230～260℃由出料口出料后冷却切粒，得到氧化石墨烯改性的共聚酯酰胺切片；
（4）将步骤（3）得到的切片，干燥后，置于双螺杆挤出机中，进行熔融纺丝，具体步骤为：熔融---箱体---喷丝头---缓冷---冷却---上油---集束---第一热辊---第二热辊---第三导丝辊---网络喷嘴---卷绕成型，得到氧化石墨烯改性的共聚酯酰胺纤维。
2.根据权利要求1所述的一种氧化石墨烯改性的共聚酯酰胺纤维的制备方法，其特征在于，步骤（1）中的氧化石墨烯与己内酰胺的质量比为1：20～1:1000，有机二羧酸与己内酰胺的质量比为1：10～1:100，开环聚合催化剂与己内酰胺的质量比为1：20～1:100。
3.根据权利要求1或2所述的一种氧化石墨烯改性的共聚酯酰胺纤维的制备方法，其特征在于，所述的有机二羧酸选自乙二酸、丙二酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、辛二酸中的一种或几种，开环聚合催化剂选自二次蒸馏水。
4.根据权利要求1所述的一种氧化石墨烯改性的共聚酯酰胺纤维的制备方法，其特征在于，步骤（2）中所述醇类低聚物与步骤（1）产物的质量比为1：1~1:50，所述催化剂与步骤（1）产物的质量比为1:2~1:200。
5.根据权利要求1或4所述的一种氧化石墨烯改性的共聚酯酰胺纤维的制备方法，其特征在于，所述醇类低聚物选自聚乙二醇、聚丙二醇、聚丁二醇、聚戊二醇中的一种或几种；催化剂选自锑类催化剂、锗系催化剂、钛系催化剂中的一种或几种。
6.根据权利要求5所述的一种氧化石墨烯改性的共聚酯酰胺纤维的制备方法，其特征在于，醇类低聚物的分子量为100~2000。
7.根据权利要求1所述的一种氧化石墨烯改性的共聚酯酰胺纤维的制备方法，其特征在于，氧化石墨烯原位改性共聚酯酰胺的拉伸强度为50~130MPa，抗冲击强度为60~140J/m，导电率为10-7~10-2S/cm，熔融温度100~220℃，吸湿率为1.0%~6.0%。
8.根据权利要求1所述的一种氧化石墨烯改性的共聚酯酰胺纤维的制备方法，其特征在于，步骤（4）中，熔体纺丝温度为180~300℃，喷丝头过滤粒径为20~100目，冷却风温度18~22℃，湿度60~80%，风速为0.2~0.5m/s，上油量0.4~1.8%，第二热辊与第一热辊之间的牵伸比为1.1~1.6，纺丝速度为2000~8000m/min。
9.根据权利要求1所述的一种氧化石墨烯改性的共聚酯酰胺纤维的制备方法，其特征在于，所述纤维的单丝纤度为0.30dtex~4.0dtex，断裂强度为2.0~6.0cN/dtex，条干不匀率为1.1~2.0。
10.一种由权利要求1所述的一种氧化石墨烯改性的共聚酯酰胺纤维的制备方法制备得到的氧化石墨烯改性的共聚酯酰胺纤维在电磁防护服、静电防护服特殊领域上的应用。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108048936A (zh) * 2017-12-30 2018-05-18 杭州高烯科技有限公司 一种高性能pp纤维的制备方法
CN109402763B (zh) * 2018-09-12 2021-05-21 恒天中纤纺化无锡有限公司 一种凉感锦纶6短纤维及其制备方法
CN109435395A (zh) * 2018-10-26 2019-03-08 镇江龙成绝缘材料有限公司 一种聚酰亚胺改性复合贴片
CN109385088A (zh) * 2018-10-26 2019-02-26 镇江龙成绝缘材料有限公司 一种聚酰亚胺复合膜
CN109304335A (zh) * 2018-10-29 2019-02-05 江苏亿超工程塑料有限公司 一种耐腐蚀抗冲击工程塑料弯头
CN109340493A (zh) * 2018-10-29 2019-02-15 江苏亿超工程塑料有限公司 一种抗冲击型方便连接的工程塑料三通
CN109404649A (zh) * 2018-10-29 2019-03-01 江苏亿超工程塑料有限公司 一种耐腐蚀抗冲击工程塑料三通弯头
CN109185593A (zh) * 2018-10-29 2019-01-11 江苏亿超工程塑料有限公司 一种防腐蚀抗冲击工程塑料弯头
CN109237184A (zh) * 2018-10-29 2019-01-18 江苏亿超工程塑料有限公司 一种抗冲击等径工程塑料弯头及其应用
CN109353096A (zh) * 2018-10-29 2019-02-19 江苏亿超工程塑料有限公司 一种用于工程塑料法兰的耐水复合贴片
CN109401312A (zh) * 2018-10-29 2019-03-01 江苏亿超工程塑料有限公司 一种用于工程塑料的弯头的耐腐蚀复合膜
CN109340486A (zh) * 2018-10-29 2019-02-15 江苏亿超工程塑料有限公司 一种方便拆卸的抗冲击工程塑料法兰
CN109340485B (zh) * 2018-10-29 2021-05-18 江苏亿超环境科技有限公司 一种高强度抗冲击工程塑料法兰及其应用
CN109296862B (zh) * 2018-10-29 2021-03-12 江苏亿超环境科技有限公司 一种抗冲击高强度工程塑料三通
CN109435396A (zh) * 2018-10-29 2019-03-08 江苏亿超工程塑料有限公司 一种用于工程塑料的弯头的耐腐蚀隔热复合膜
CN109367177A (zh) * 2018-10-29 2019-02-22 江苏亿超工程塑料有限公司 一种用于工程塑料法兰的复合贴片
CN109811423B (zh) * 2018-12-25 2021-10-26 中国纺织科学研究院有限公司 连续聚合熔体直纺功能聚酰胺纤维的生产方法及该功能聚酰胺纤维
CN112064137B (zh) * 2020-08-05 2022-02-08 南通九野智能科技有限公司 聚酰胺6及聚酰胺6的石墨烯改性物的熔体直纺纤维的制备方法
CN115182068B (zh) * 2022-08-11 2023-06-27 东莞信鸿工程塑料有限公司 一种高阻燃性的聚酰胺纤维和制备方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103215689A (zh) * 2013-05-09 2013-07-24 苏州大学 一种石墨烯改性尼龙6纤维的制备方法
CN104562276A (zh) * 2014-12-05 2015-04-29 淮安锦纶化纤有限公司 一种改性锦纶6纤维的方法及改性后产品
CN105295028A (zh) * 2015-08-03 2016-02-03 杭州师范大学 一种石墨烯原位改性聚内酰胺复合材料及其制备方法与应用
CN105669969A (zh) * 2016-02-01 2016-06-15 东华大学 一种尼龙6聚合方法及其熔体直纺方法

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8293831B2 (en) * 2008-10-30 2012-10-23 E I Du Pont De Nemours And Company Thermoplastic composition including thermally conductive filler and hyperbranched polyesteramide

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103215689A (zh) * 2013-05-09 2013-07-24 苏州大学 一种石墨烯改性尼龙6纤维的制备方法
CN104562276A (zh) * 2014-12-05 2015-04-29 淮安锦纶化纤有限公司 一种改性锦纶6纤维的方法及改性后产品
CN105295028A (zh) * 2015-08-03 2016-02-03 杭州师范大学 一种石墨烯原位改性聚内酰胺复合材料及其制备方法与应用
CN105669969A (zh) * 2016-02-01 2016-06-15 东华大学 一种尼龙6聚合方法及其熔体直纺方法

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