JPS63215714A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ３−１（産業上の利用分野） 本発明は、機械的強度、耐有機溶剤性および外観に優れ
た、工業部品に好適な熱可塑性樹脂材料に関するもので
ある。

詳しくは、ポリカーボネート（以下ＰＣと略す）、ポリ
プロピレン（以下ＰＰと略す）およびこれら２成分を混
じり易くするための成分く以下相溶化剤と略す）を溶融
混練して得られる、機械的強度、耐有機溶剤性および外
観の優れた熱可塑性樹脂組成物に関するものである。

なお詳しくは、以下の成分（ａ）、（ｂ）、（ｃ）およ
び（ｄ）を溶融混練して得られる、ポリカーボネートの
機械的強度とポリプロピレンの耐有機溶剤性を兼ね備え
、しかも成形品の外観が優れた熱可塑性樹脂組成物に関
するものである。

＜ａ）　Ｐ　Ｃ１０〜９０重量％とＰＰ９０〜１０重量
％の混合物、 （ｂ）　（ａ）の総量１００重量部に対して、末端に脂
肪族ヒドロキシル基、カルボキシル基、アルキルエステ
ル基など、イソシアネート基と反応しうる官能基が導入
されたポリカーボネート１〜５０重量部、 （ｃ）　（ａ）の総量１００重量部に対して、エポキシ
基、カルボキシル基など、インシアネート基と反応しう
る官能基が導入されたポリプロピレン１〜５０重量部、 （ｄ）　（ａ）の総量１００重量部に対して、末端封鎖
されたジイソシアネート化合物１〜２０重量部。

３−２（従来の技術） ＰＣとＰＰの混合組成物については、従来から数多くの
発明がなされている。単にＰＣとＰＰとを混合して剛性
を高めた組成物としては、特公昭４０−１３６６４号や
特開昭５９−２２３７４１号がある。いずれも、剛性を
高めることにはある程度成功しているが、両成分の相溶
性が極めて低いため、かかる組成物を射出成形などの成
形加工法によって成形品にした場合、層状剥離（デラミ
ネーション）が起こり、著しく外観を損なうなめ、実用
に供することは難しい。

ＰＣとＰＰとの相溶性を向上させるためにＰＰの代わり
に変性ポリプロピレンを用いる例として、特開昭５７−
１２３２５１号、５９−２２３７４２号、５７−１２５
２５３号があるが、通常ＰＣの末端は、末端停止剤もし
くは分子量調節剤（例えば、ｐ−ターシャリ−ブチルフ
ェノール、フェノールなどの１価のフェノール類など）
あるいは流動性改良のための長鎖アルキルフェノール類
などを使って、末端封止が行われているので、変性ポリ
オレフィンによって相溶化が効果的に図れるとは考えに
くい。

その他、ＰＣとポリオレフィンとの相溶化を図る方法と
して、特開昭５７−２００４４４号、特開昭５７−２０
０４４５号、特開昭５８−８７５９号、特開昭５８−２
０１８４２号などで、変性ポリオレフィンを何等かの形
でＰＣに混合する方法が紹介されているが、いずれもポ
リオレフィン成分の含量を低目にして、ＰＣの品質改良
を図るもの、あるいはポリエチレン乞ベースとした考案
であり、ＰＣおよびびＰＰの両方の性能を充分に発揮さ
せようとする記述はない。

３−３（発明が解決しようとする問題点）発明者らは、
ＰＣの優れた機械的特性（曲げ弾性率および耐衝撃性）
と、ＰＰの優れた成形性と耐有機溶剤性とを兼ね備えた
新規な成形用材料を開発するため、ＰＣとＰＰのブレン
ドに関する研究を取り進めてきた。その結果、ＰＣとＰ
Ｐの混合系においては、分散相をなすいずれか一方の樹
脂が数ミクロン程度の微細な分散を示すとき、著′しく
物性が向上することを見出し、経済的に分散を微細化す
る方法を詳しく検討して本発明に至った。

３−４（問題点を解決するための手段）まず、それぞれ
分子量の異なるＰＣとＰＰを選び、混合組成比を変えて
両材料の単体同士゛の溶融混練実験を行った。いずれの
樹脂が連続相および分散相をなすかは、分子量の組合わ
せおよび組成比によって決まるようであったが、通常の
射出成形用材料を使用する限りではＰＣの組成比がＰＰ
の組成比よりや−大きい（６０〜７０重量％以上）とき
、ＰＣが連続相をなし、ＰＣの組成比がそれより小さい
ときにＰＰが連続相をなした。いずれの場合にも、該組
成物を射出成形して得られた成形品を評価した結果、分
散相の分散粒子径は数十から数百ミクロンと大きく、物
性面では特に耐衝撃性が著しく低く、また層状剥ｆｌｌ
！（デラミネーション）により成形品の外観は極めて悪
い状態であった。その原因としては、両樹脂が互いに相
溶性を有しないため、溶融混練によっては分散がある程
度以下に微細化せず、また射出成形の際、冷却固化の過
程で分散相同士が凝集して大きな分散が生じることが考
えられる。更に外観の悪さについては、射出成形時の高
い剪断力によって、相溶性の悪い両樹脂が簡単に分離し
てデラミネーションを生ずるものと考えられる。

次に、両樹脂間の相溶性を向上させて、上述の問題点の
改良の可能性を検討するため、公開特許により紹介され
ている各種変性ポリオレフィンを、ＰＰの代わりにＰＣ
と混合して特性を評価した。

供試した変性ポリオレフィンは、無水マレイン酸変性Ｐ
Ｐ、グリシジルメタアクリレート変性ＰＰ、エチレン・
アクリル酸共重合体およびエチレン・酢酸ビニル・グリ
シジルメタアクリレート共重合体であった。いずれも、
分散をわずかに微細化する効果は認めたが、目的とする
分散からは程遠いものであった。

以上の状況から、発明者らは、単に変性ポリオレフィン
を用いるだけではＰＣとの相溶性を著しく向上させるこ
とはできず、更に積極的にＰＣとの親和性を有する成分
を添加する必要性を感じた。

種々検討の結果、ＰＣと最もよい相溶性を有する成分は
ＰＣそのものとの考えから、ＰＣとＰＰの溶融混練の相
溶化剤として、変性Ｐ’Ｐに加えて更に変性ＰＣを添加
することを想起した。変性ＰＰと変性ＰＣとは、組成物
の中で独立に存在していたのでは相溶化効果は期待でき
ず、溶融混練の過程で、比軸的容易に化学的に互いに結
合し合うものである必要がある。この点に注目−して研
究を進めた結果、末端に脂肪族ヒドロキシル基、カルボ
キシル基、アルキルエステル基など、インシアネ−Ｉ−
基と反応しつる官能基が導入されたＰＣ、エポキシ基、
カルボキシル基などインシアネート基と反応しつる官能
基が導入されたＰＰ、および末端封鎖されたジイソシア
ネート化合物とを、ＰＣとＰＰの混合物に添加すること
により、優れた特性を兼ね備えた組成物を得、本発明を
完成させた。

３−４−１　ｔｉ成要素 （１）ＰＣ 本発明で使用されるＰＣは、芳香族ヒドロキシ化合物ま
たはこれと少量のポリヒドロキシ化合物を、ホスゲンま
たは炭酸のジエステルと反応させることによって作られ
る、分岐していてもよい熱可塑性芳香族ポリカーボネー
ト重合体である。芳香族ジヒドロキシ化合物の一例は、
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンにビ
スフェノールＡ）、テトラメチルビスフェノールＡ、テ
１〜ラブロモビスフェノールＡ、ビス（４〜ヒドロキシ
フエニル）−ｐ−ジイソプロピルベンゼン、ハイドロキ
ノン、レゾルシノール、４．４′−ジヒドロキシジフェ
ニル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス〈
４−ヒドロキシフエニｌしンエーテｌし、ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）スルホン、ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）スルホキシド、ビス（４−ヒドロキシフェニル
）スルフィド、ビスく４−ヒドロキシフェニル）ケトン
、１゜１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、１
．１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン
、などであり、特に、ビスフェノールＡが好ましい、ま
た、分岐した芳香族ポリカーボネート樹脂を得るには、
フロログルシン、４．６−シメチルー２．４．６−トリ
（４−ヒドロキシフェニル）へ１テン−２，４，６−シ
メチルー２゜４．６−トリ（４−ヒドロキシフェニル）
ヘプタン、２．６−シメチルー２．４．６−トリ（４−
ヒドロキシフェニル）へブテン−３，４，６−シメチル
ー２，４．６−　）す（４−ヒドロキシフェニル）へブ
タン、１，３．５−トリ（４−ヒドロキシフェニル）ベ
ンゼン、１，１．１−トリ（４−ヒドロキシフェニル）
エタンなどで例示されるポリヒドロキシ化合物、および
３．３−ビス（４−ヒドロキシアリール）オキシインド
ール〔＝イサチン（ビスフェノール）〕、〕５−クロロ
イサチン５，７−ジクロルイサチン、５−ブロモイサチ
ンなどを前記ジヒドロキシ化合物の一部、例えば、０．
１〜２モル％をポリヒドロキシ化合物で置換する。更に
、分子量を調節するのに適した一価芳香族ヒドロキシ化
合物はｍ−およびｐ−メチルフェノール、ｍ−およびｐ
−プロピルフェノール、ｐ−ブロモフェノール、ｐ−ｊ
ｅｒｔ−ブチルフェノールおよびｐ−長鎖アルキル置換
フェノールなどが好ましい、芳香族ポリカーボネート樹
脂としては代表的には、ビス（４−ヒドロキシフェニル
）アルカン系化合物、特にビスフェノールＡを主原料と
するポリカーボネートが挙げられ、２種以上の芳香族ジ
ヒドロキシ化合物を併用して得られるポリカーボネート
共重合体、３価のフェノール系、化合物を少量併用して
得られる分岐化ポリカーボネートも挙げることが出来る
。芳香族ポリカーボネート樹脂は２種以上の混合物とし
て用いてもよい。

（２）Ｉ’；’Ｐ 結晶性プロピレン単独重合体、結晶性１０ピレン−エチ
レンブロックおよびランダム共重合体およびこれらの結
晶性プロピレン系重合体類とエラストマーとの混合物が
使用される。結晶性プロピレン系重合体類およびこれら
とエラストマーの混合物のＭＦＲ（２３０°Ｃ１荷重２
．１６ｋｇ）は、０．１〜７０、中でも０．１〜５０ｇ
／１０分が望ましい。

ＭＦＲが０．１より小さいと成形加工上難点を生じ、７
０以上では耐衝撃性に不安が生ずる。

（３）イソシアネート基と反応しうる官能基が導入され
たＰＣ（以下、変性ＰＣと略す。）以下に説明する、末
端に脂肪族ヒドロキシル基、カルボキシル基あるいはア
ルキルエステル基が導入されたＰＣがその代表であるが
、末端にエポキシ基、アミノ基など、イソシアネート基
と反応しうる官能基が導入されたＰＣが、いずれも用い
られることができる。

（ｉ）末端に脂肪族ヒドロキシル基が導入されたＰＣ（
以下、変性ＰＣ−Ａと略す。） 本発明の変性ＰＣ−ＡｖＩ４脂の製法は、従来のポリカ
ーボネート樹脂の製法と比較して、分子ｆｔｈ調節剤も
しくは末端停止剤として、脂肪族ヒドロキシル基とフェ
ノール性ＯＨ基とを有する芳香族化合物を使用すること
を除き、従来のポリカーボネート樹脂の製法と同様の製
法でよい。

すなわち、界面重合法では、反応に不活性な有機溶媒、
アルカリ水溶液の存在下、二価フェノール系化合物とホ
スゲンとを反応させた後、前記分子Ｎ調節剤および第三
級アミンもしくは第四級アンモニウム塩などの重合触媒
を添加し重合する方法、ピリジン法では、二価フェノー
ル系化合物および前記分子量調節剤をピリジンまたはピ
リジンおよび不活性溶媒の混合溶液に溶解し、ホスゲン
を吹き込んで直接ポリカーボネート樹脂を得る方法であ
る。なお、界面重合法においては、二価フェノール系化
合物とホスゲンとの反応時に前記分子量調節剤を添加す
る方法でもよい。

使用される分子量調節剤は、４−ヒドロキシメチルフェ
ノール、４−ヒドロキシエチルフェノール、２．６−シ
ヒドロキシメチルフエノール等が例示され、使用量は二
価フェノール系化合物に対して１００〜０．５モル％、
好ましくは２０〜２モル％の範囲であり、本発明におい
ては、上記化き物と共に従来公知の分子量調節剤を併用
することも可能である。

（ｉｉ）末端にカルボキシル基が導入されたＰＣ（以下
、変性ＰＣ−Ｂと略す） 本発明の変性ＰＣ−ＢＶＡ脂の製法は、従来のポリカー
ボネート樹脂の製法と比較して、分子量調節剤もしくは
末端停止剤として、フェノール性ヒドロキシル基とカル
ボキシル基とを有する芳香族化合物を使用することを除
き、従来のポリカーボネート樹脂の製法と同様の製法で
よい。

すなわち、界面重合法では、反応に不活性な有機溶媒、
アルカリ水溶液の存在下、二価フェノール系化合物とホ
スゲンとを反応させた後、前記分子量調節剤および第三
級アミンもしくは第四級アンモニウム塩などの重合触媒
を添加し重合する方法、ピリジン法では、二価フェノー
ル系化合物および前記分子量調節剤をピリジンまたはピ
リジンおよび不活性溶媒の混合溶液に溶解し、ホスゲン
を吹き込んで直接ポリカーボネーｔ−ａ脂を得る方法で
ある。なお、界面重合法においては、二価フェノール系
化合物とホスゲンとの反応時に前記分子量調節剤を添加
する方法でもよい。

分子量調節剤として用いる芳香族化合物としては、Ｐ−
オキシ安息香酸、トオキシ安息香酸、２−メチル−４−
ヒドロキシ安息香酸、３−メチル−４−ヒドロキシ安息
香酸、２，６−シメチルー４−ヒドロキシ安息香酸、３
，５−ジメチル−４−ヒドロキシ安息香酸、Ｐ−ヒドロ
キシフェニール酢酸、２−メチル−４−ヒドロキシフェ
ニール酢酸、ケイ皮酸等が例示され、使用量は二価フェ
ノール系化合物に対して１００〜０．５モル％、好まし
くは２０〜２モル％の範囲であり、本発明においては、
上記化合物と共に、従来公知の分子量調節剤を併用する
ことも可能である。

（ｉｉｉ）末端にアルキルエステル基が導入されたＰＣ
（以下、変性ｐｃ−ｃと略す、） 本発明の変性ｐｃ−ｃＶ！ｇ脂の製法は、従来のポリカ
ーボネート樹脂の製法と比較して、分子ｆｆ１３！１節
剤もしくは末端停止剤として、フェノール性ヒドロキシ
ル基とアルキルエステル基とを有する芳香族化合物ある
いは脂肪族酸クロライドを使用することを除き、従来の
ポリカーボネート樹脂の製法と同様の製法でよい。

すなわち、界面重合法では、反応に不活性な有機溶媒、
アルカリ水溶液の存在下、二価フェノール系化合物とホ
スゲンとを反応させた後、前記分子ｉ調節剤および第三
級アミンもしくは第四級アンモニウム塩などの重合触媒
を添加し重合する方法、ピリジン法では、二価フェノー
ル系化合物および前記分子量調節剤をピリジンまたはピ
リジンおよび不活性溶媒の混合溶液に溶解し、ホスゲン
を吹き込んで直接ポリカーボネート樹脂を得る方法であ
る。なお、界面重合法においては、二価フェノール系化
合物とホスゲンとの反応時に前記分子量調節剤を添加す
る方法でもよい。

分子量調節剤は、酢酸クロライド、プロピオン酸クロラ
イド、醋酸クロライド、吉草酸クロライド、カプロン酸
クロライド、ヘブクン酸クロライド、カプリル酸クロラ
イド等の脂肪族酸クロライド；酢酸、プロピオン酸、醋
酸、カプリル酸等の脂肪酸、ヒドロキシ安息香酸メチル
、ヒドロキシ安息香酸エチル、ヒドロキシ安息香酸プロ
ピル、ヒドロキシ安７Ω、香酸ブチル等のヒドロキシ安
息香酸アルキルエステル；Ｐ−ヒドロキシフェニル酢酸
メチル、Ｐ−ヒドロキシフェニル酢酸エチル等のヒドロ
キシ・フェニル酢酸アルキルエステルが例示される。使
用量は、用いる二価フェノール系化合物に対して０．５
〜１００モル％、好ましくは２〜２０モル％の範囲であ
り、また、前記アルキルエステル基含有−価フエノール
に、通常のフェノール、ｐ−ｔ−ブチルフェノール、ト
リブロモフェノールなどの末端停止剤を併用することも
可能である。

（４）インシアネート基と反応しうる官能基が導入され
たＰＰ（以下、変性ＰＰと略す、）以下に説明するエポ
キシ基あるいはカルボキシル基が導入されたＰＰがその
代表であるが、ヒドロキシル基、アミン基など、イソシ
アネート基と反応しうる官能基が導入されたＰＰが、い
ずれも用いられることができる。

（ｉ）エポキシ基が導入されたＰＰ（以下、変性ＰＰ−
Ａと略す、） プロピレンの単独重合体およびプロピレンと他のαオレ
フィン等との共重合体と、エポキシ基を有する不飽和モ
ノマーとの共重合でエポキシ基を導入したものであれば
、いずれを用いてもよい。

エポキシ基を有する不飽和モノマーとしては、グリシジ
ルメタクリレート、ブチルグリシジルマレ−Ｉ・、ブチ
ルグリシジルフマレート、プロピルグリシジルマレート
、グリシジルアクリレート等が挙げられるが、これらの
中でも、グリシジルメタクリレートが実用上置も好まし
い。

共重合の際、上述のエポキシ基を有する不飽和モノマー
以外のモノマー、例えばアクリル酸メチル、メタクリル
酸メチル、酢酸ビニル等を過半量を超えない範囲で共重
合することも可能である。

また、プロピレンの単独重合体およびプロピレンと他の
αオレフィン等との共重合体、並びにそれらの複合物中
に存在する不飽和結合を酸化してエポキシ基を導入した
もの、例えば、炭素−炭素不飽和結合を過酸化水素や有
撮過酸（過安息香酸、過ギ酸、過酢酸等）で酸化してエ
ポキシ基を導入したものも、本発明の組成物におけるエ
ポキシ基含有ＰＰとして使用できる。

エポキシ基を含む不飽和モノマーの含量は、不飽和モノ
マー成分を０．１〜２０重量％の範囲でＰＰにグラフト
共重合したものが好ましい。これ以下では、末端にヒド
ロキシル基を有するＰＣとの化学的反応性に乏しく、こ
れ以上ではＰＰとの物理的な相溶性が損なわれるので好
ましくない。

（ｉｉ）カルボキシル基が導入されたＰＰ（以下、変性
ＰＰ−Ｂと略す。） プロピレンの単独重合体およびプロピレンと他のαオレ
フィン等との共重合体、あるいは、これらに熱可塑性エ
ラストマーをブレンドしたものに、カルボキシル基を含
有させたものがすべて含まれる。

すなわち、これらを得る方法としては、（イ）カルボキ
シル基を含んだ重合性モノマーをランダム、ブロックあ
るいはグラフト共重合する方法、（ロ）樹脂の分子内に
存在する反応基と、カルボキシル基を含む化合物または
反応によってカルボキシル基を生成する化合物とを反応
させる方法、（ハ）酸化や加水分解等の変性による方法
等が、それに相当する。中でも、共重合による方法と加
水分解や熱分解による方法が、カルボキシル基を簡便に
導入でき、かつその導入量のコンＩ・ロールも行いやす
いので好ましい。また、少量のカルボキシル基の導入で
ＰＣとＰＰの相溶性を向上させつる点、および変性に用
いるＰＰの物性を大きく損なわない点で、グラフ１〜共
重合が好ましい。

カルボキシル基を有する重合性モノマーとしては、例え
ばアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸
、ハイミック酸あるいはこれらの無水物等があり、中で
も、アクリル酸と無水マレイン酸が好ましい。

変性］−’ＪＰに含まれるカルボキシル基の量は、５Ｘ
１０−”ないし５×１０−１モル／１ｏＯｇ、好ましく
は、］Ｘ１０−’ないしｌＸｌ０−１　モルフ１００ｇ
、特に好ましくは５ｘ　１０−’ないし５Ｘ１０−２で
ある。この値が、５Ｘ１０−５以下であると、ＰＣとＰ
Ｐの相溶化の効果が少なく、また、５Ｘ１０−’以上で
は本組成物中の分散相の分散状態の向上が見られない。

（５）末端封蓋されたジイソシアネー＋−＜以下、Ｂ−
ジイソシアネートと略す。） 本発明の成分であるＢ−ジイソシアネートは、活性な末
端イソシアネート基を封鎖したジイソシアネートであり
、熱可塑性樹脂の融点以上でイソシアナトＩ・基を生成
するものである。

末端を封鎖する化合物としては、アルコールもしくはラ
クタムが好ましい。

イソシアネート基を封鎖するのに用いられるアルコール
は、炭素数３〜１８のアルコールまたはアルキル化され
ていてもよい６〜１８個の炭素原子を持つフェノールで
ある。ラクタムは炭素数３〜８のものが好ましく、好適
にはε−カプロラクタムである。これらの中、フェノー
ル類が好ましい。

ジイソシアネートの具体例としては、デ１ヘラメヂレン
ジイソシアネート、ヘキサメヂレンジイソシアネーＩ・
、ドデカメチレンジイソシアネート、シクロブタン−１
，３−ジイソシアネート、シクロヘキサン−１，３−お
よび−１，４−ジイソシアネートおよびこれらの異性体
の混合物、１−イソシアナＪ−−３．３．５−トリメチ
ル−５−イソシアナト−メチルシクロヘキサン（ＩＰＤ
Ｉ）、２．４−および２，６−へキサヒドロトルエンジ
イソシア冬−トおよびこれらの異性体の混合物、ヘキサ
ヒドロ−１，３−および／または１，４−フェニレンジ
イソシアネート、パーヒドロ−２，４′−および／また
は−４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート、１
．．３−１．４−ビス−（イソシアナトメチル）−４，
４’−シクロヘキサンおよび１，３−および１，４−ビ
ス−（２−インシアナト−２−プロピル）−ベンゼン、
１，３−および１，４−フェニレンジイソシアネート、
２，４−および２，６−トルエンジイソシアネートおよ
びこれらの異性体の混合物、ジフェニルメタン−２，４
°−および／または−４，４′−ジイソシアネーＩ・お
よびナフタレン−１，５−ジイソシアネートである。勿
論、これらのイソシアネートの混合物を用いることも可
能である。少量のモノおよびＩ・ジイソシアネートも使
用しうる６ （６）添加物等 本発明による組成物には、本発明の目的から外れない範
囲で、必要に応じて他の熱可塑性樹脂、熱可塑性樹脂の
樹脂成分、エラスＩ・マー、顔料、有機・無機フィラー
等、も添加することができる。

３−４−２構成要素の組成比 本発明による変性ＰＣ１変性ＰＰおよびＢ−ジイソシア
ネートを併用することにより、ＰＣとＰＰの組成比がい
かなる値であっても、良好な相溶性が得られるが、礪械
的強度と耐有機溶剤性のバランスから、ＰＣとＰＰの組
成比は重量比で１０対９°０から９０対１０の範囲、好
ましくは２０対８０から８０対２０、より好ましくは３
０対７０から７０対３０である。ＰＣが１０重量％以下
では高い弾性率が期待てきす、９０重量％以上では耐有
機溶剤性が得られない、成分（ｂ）および（ｃ）は、共
に成分（、）の総量１００重量部に対して　１〜５０重
量部、好ましくは３〜３０重量部、より好ましくは５〜
２５重量部を添加する。１重量部以下ではＰＣとＰＰと
の相溶性に問題があり、５０重量部以上では弾性率の低
下または耐有機溶剤性の低下、および経済性の点で好ま
しくない。

成分（ｄ）の添加量は、成分（ａ）の総量１００重量部
に対して、１〜２０重量部、好ましくは、２〜］５重量
部である。１重量部未満では、本発明の目的である分散
性の改良の効果が得られず、２０重Ｊ正部を越えると、
最終組成１勿の成形性、外観などが低下する。

３−４−３組成物の製法 本発明による樹脂組成物を得るための溶融混練の方法と
しては、熱可塑性樹脂について一般に実用されている混
練方法が適用できる。例えば、粉体状あるいは粒状の各
成分を、必要であれば３−４−１−（５）項に記載の添
加物等と共に、ヘンシェルミキサー、リボンブレンダー
、Ｖ型ブレンダー等により均一に混合した後、−軸また
は多輔混諌押出機、ロール、バンバリーミキサ−等で混
練することができる。状況によっては、本発明の構成成
分の内、特定の成分２種以上を予め溶融混練しておいて
、後に残りの成分を加えて溶融混練することもできる。

溶融混練された組成物は、成形加工を容易にするなどの
目的で、造粒機や扮砕機を用いて粒状にすることができ
る。

３−４−４樹脂組成物の成形加工 本発明による樹脂組成物の成形加工法は、特に限定され
るものではなく、熱可塑性樹脂について一般に用いられ
ている成形法、すなわち射出成形、中空成形、押出成形
、シート成形、熱成形、回転成形、積層成形、スタンピ
ング等が適用できるが中でも射出成形が最も好ましい。

以下、本発明の効果を実施例によって説明する。

３−５（実施例） ３−５−１試料 （１）ＰＣ 三菱瓦斯化学製：ＰＣニーピロン５２０００゜粘度平均
分子量２．５Ｘ１０’。

（２）ＰＰ 三菱油化製ＰＰホモポリマー：三菱ポリプロＭＡ８．２
３０℃にて測定したＭ　Ｆ　Ｒ値：０．７ｇ／１０分 （３）変性ＰＣ−Ａ 水酸化ナトリウム３．４ｋｇを水４２１に溶解し、２０
℃に保ちながら、２．２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン（＝　Ｂ　Ｐ　Ａ）６．６　ｋｇ、ハイド
ロサルファイ１へ８ｇを溶解した。

これにメチレンクロライド２８１を加えて撹拌しつつ、
４−ヒドロキシエチルフェノール２５８ｇを加え、つい
でホスゲン３．３ｋｙを６０分で吹き込んだ。

ホスゲン吹き込み終了後、激しく撹拌して反応液を乳化
させ、乳化後、８ｇのトリエチルアミンを加え約１時間
撹拌を続は重合させた。

重合液を、水相と有機相に分離し、有機相をリン酸で中
和した後、洗液のｐＨが中性となるまで水洗を繰り返し
た後、インプロパツールを３５１加えて、重合物を沈澱
させた。沈澱物を一過し、その後真空乾燥することによ
り、白色粉末状のポリカーボネート樹脂を得た。

このポリカーボネーＩ・の粘度平均分子量を測定した結
果、１．６Ｘ１０’であった。

り４）変性ＰＣ−Ｂ 水酸化ナトリウム３．７ｋｙを水４２１に溶解し、２０
℃に保ちながら、２．２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン（＝　Ｂ　Ｐ　Ａ）７．３　ｋＦＩ、ハイ
ドロサルファイド８ｇを溶解した。

これにメチレンクロライド２８１を加えて撹拌しつつ、
Ｐ−オキシ安息香酸２８３ｇを加え、ついでホスゲン３
．５ｋｙを６０分で吹き込んだ。

ホスゲン吹き込み終了後、激しく撹拌して反応液を乳化
させ、乳化後、８ｇのトリエチルアミンを加え約１時間
撹拌を続は重合させた。

重合液を、水相と有機相に分離し、有機相をリン酸で中
和した後、洗液のｐＨが中性となるまで水洗を繰り返し
た後、イソプロパツールを３５１加えて、重合物を沈澱
させた。沈澱物を一過し、その後乾燥することにより、
白色粉末状のポリカーボネート樹脂を得た。

このポリカーボネートの粘度平均分子量および末端カル
ボキシル基の量を測定した結果、それぞれ１．８Ｘ１０
’および０．９０％であった。

（５）変性ｐｃ−ｃ 水酸化ナトリウム３．４ｋｇを水４２βに溶解し、２０
°Ｃに保ちなから、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）プロパン（＝　Ｂ　Ｐ　Ａ）６．７６　ｋｇ、ハ
イドロサルファイド８ｇを溶解した。

これにメチレンクロライド２８１を加えて撹拌しつつ、
Ｐ−オキシ安息香酸メチル２８０ｇを加え、ついでホス
ゲン３．３　ｋｇ’！ｒ　６０分で吹き込んだ。

ホスケン吹き込み終了後、激しく撹拌して反応液を１Ｌ
化させ、乳化後、８ｇのトリエチルアミンを加え、約１
時間攪拌を続は重合さぜな。

重合液を、水相と有機相に分離し、有橘相をリン酸で中
和した後、洗液のｐＨか中性となるまで水洗を繰り返し
た後、インプロパツールを３５Ｎ加えて、重合物を沈澱
させた。沈澱物を一過し、その後真空乾燥することによ
り、白色粉末状のポリカーボネート砺脂を得た。

このポリカーボネー■・の粘度平均分子量を測定した結
果、１．６Ｘ１０’であった。

（６）変性ＰＰ−Ａ キシレンを溶媒とし、ベンゾイルパーオキサイドを反応
開始剤として、ポリプロピレンホモポリマーにグリシジ
ルメタクリレ−１−（以下ＧＭＡと略す）を１３０℃に
て３時間グラフト重合させ、その後、ＧＭＡホモポリマ
ーをアセＩ・ンで除去したＰＰ−ＧＭＡクラフト共重合
体。ＧＭＡ含及２．３重量％、重量平均分子量２３６，
０００の、三菱油化試作品である。

（７）変性ＰＰ−Ｂ ＰＰ（三菱ポリプロ：ＢＣ８Ｄ）１００部、無水マレイ
ン酸１５部、およびクロロヘン上２６００部を混合し、
１１０℃で加熱溶解したのち、過酸化ベンゾイル１０部
を６時間かけて添加し、添加後さらに同温度で３時間反
応さぜな。大過剰のアセトンを加えポリマーを沈殿させ
、これを炉別・乾燥した。得られた変性ＰＰ中の無水マ
レイン酸含量は、８．２重足％であった。

（８）Ｂ−ジイソシアネート フェノール封硝ジフェニルメタン−４，４′−ジイソシ
アネート（日本ポリウレタン製二ミリオネー＋−Ｍ　Ｓ
　−５０゜以下、Ｂ−ＭＤ　Ｉと略す）を用いた。

３−５−２サンプルの調製 表１の配合比率に従い、各成分の合計的８００１をトラ
イブレンドの後、東側精密工業製多軸混練機ＥＫ−２Ｘ
−１０００にて、２６０°Ｃ、ローター回転数２０　ｒ
ｐｍで２分間予備混練の後、ローター回転数を１．００
ｒｐｍに上げて更に５分間混練した。混練に先立って、
混練機内は、１０Ｔｏｒｒ以下の減圧にした後、窒素ガ
スを送入し完全に窒素置換した。

混練終了後、試料を粉砕機で粉砕して粒状とした。

粒状の試料を、名機製作断裂Ｍ４０Ａ−３Ｊ型射出成形
機を用いて、曲げ弾性率、アイゾツト衝撃強度、外観お
よび耐有機溶剤性評価用の試験片を成形した。

３−５−３測定および評価法 （１）分散形層 成形品の一部を切り取り、日立製作新製ＨＨ３−２Ｒ型
走査型電子顕微鏡により、分散相の分散形態を観察した
。

（２）曲げ弾性率 ＩＳＯＲ１７８−１９７４Ｐｒｏｃｅｄｕｒｅ　１２（
ＪＩＳ　Ｒ７２０３）に準拠して、インストロン試験機
を用いて２３°Ｃでの値を測定した。

（３）アイゾツト衝撃強度 ＩＳｏ　８１８０−１９６９（ＪＩＳ　Ｒ７１１０）ノ
ツチ付きアイゾツト衝撃試験法に塗拠して、東洋７１７
橘製作所製アイゾツト街撃試験機を用いて、２３℃での
値を測定した。

（４）耐有機溶剤性 ベルゲンの１７４楕円法（ＳＰＥジャーナル、６６７．
１９６２）に準じ測定した。具体的には、厚さ２＋ｎｍ
の試験片を、長軸２４０ｍｍ、短軸８０＋ｎｍの四分の
一楕円治具に固定し、市販のガソリンに５分間浸漬した
ときの、爪裂の発生する最小歪みを限界歪みとして求め
た。この際、クラックの発生しないものを◎（′！ｆ１
めで良好）、限界歪みが１．５％以上のものをＯ（良好
）、同１．０〜１．５％のものを△（普通）、同１．０
％未満のものを×（不良）と評価しな。

（５）成形品の外観 ６５Ｘ６５Ｘ２ｍｍの成形品の外観を、層状剥離くデラ
ミネーション）を中心に評価した。実用上問題ないもの
をＯ５改良を要するものを△、極めて不良のものをＸで
評価した。

３−５−４実施例の説明 表１の実施例１〜６に示すとおり、変性ＰＣ１変性ＰＰ
およびＢ−ジイソシアネートを相溶化剤として併用する
ことにより、これら３種の相溶化剤を併用せず、１種の
み、または２種のみを用いた比！咬例］〜４、および相
溶化剤を全く使用しない比校例５と較べて、ＰＣの分散
が大幅に改良（微細化）され、本来非相溶のＰＣとＰＰ
との相溶性が向上して、ＰＣとＰＰの有する特性を兼ね
備えた、高弾性率、高耐衝撃性、高耐有礪溶剤性かつ外
観の優れた、樹脂組成物がマ３られた。

３−６発明の効果 以上のように、本発明は新規な相溶化剤を使用すること
により、ＰＣの優れた機械的特性（曲げ弾性率および耐
ｍＱ性）とＰＰの優れた成形性と耐有機溶剤性とを兼ね
備え、しかも成形品の外観が優れた、熱可塑性樹脂組成
物を提供することができる。これにより、いわゆるエン
ジニアリングプラスチックとして、優れた機械的強度を
有するＰＣと、成型性、耐溶剤性に優れたＰＰとを混合
した組成物で、分散相をなすいずれか一方の樹脂が、数
ミクロン程度の微細な分散を示し、従来の混合手法では
到達しえなかった物性を有する組成物を提供することが
できる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 次の成分（ａ）、（ｂ）、（ｃ）および（ｄ）を溶融混
   練して得られる熱可塑性樹脂組成物： （ａ）ポリカーボネート１０〜９０重量％とポリプロピ
   レン９０〜１０重量％との混合物、 （ｂ）（ａ）の総量１００重量部に対して、末端に脂肪
   族ヒドロキシル基、カルボキシル基、アルキルエステル
   基など、イソシアネート基と反応しうる官能基が導入さ
   れたポリカーボネート１〜５０重量部、 （ｃ）（ａ）の総量１００重量部に対して、エポキシ基
   、カルボキシル基など、イソシアネート基と反応しうる
   官能基が導入されたポリプロピレン１〜５０重量部、 （ｄ）（ａ）の総量１００重量部に対して、末端封鎖さ
   れたジイソシアネート化合物１〜２０重量部