JPS6320860B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、フエノール樹脂発泡体組成物に関
し、特に、セル構造が均一でより微細な、独立気
泡率の高いフエノール樹脂発泡体組成物に関する
ものである。 従来よりフエノール樹脂発泡体は耐熱性、耐燃
性、低発煙性、耐寒性、および耐候性に優れた性
能を有し、特に近年においてその耐燃性、低発煙
性が高く評価され断熱素材としての利用が試みら
れている。 しかしながら、フエノール樹脂発泡体は既存の
断熱素材であるポリスチレンフオーム、硬質ウレ
タンフオーム等に比べると、フオームが脆い、断
熱性がやや劣る、金属の腐食性があるなどの欠点
を有し、特に断熱素材として使用する場合、断熱
性の点が未だ満足するまでに至つていない。 他の断熱素材に比べ、フエノール樹脂発泡体の
断熱性が劣つている原因としてセル構造に起因し
ているところが大きい。 すなわち、フエノール樹脂発泡体のセル構造は
独立気泡が乏しく、主に連続気泡により形成され
ているため、断熱性が劣るものであり、独立気泡
率を高めることにより解決できるものと考える。 フエノール樹脂発泡体の製造法はレゾール型樹
脂初期縮合物に酸性硬化剤、有機発泡剤、整泡剤
等を混合して常温あるいは加熱下に発泡させるも
のである。 この際、発泡体の構造に大きく影響する成分が
整泡剤として用いる界面活性剤であり、従来、ポ
リオキシエチレンノニルフエニルエーテル、ポリ
オキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエ
チレンソルビタンステアレート、ポリオキシエチ
レンヒマシ油脂肪酸エステル、ポリオキシエチレ
ンジメチルシリコーン等の非イオン活性剤の単独
あるいは併用、さらに、ドデシルベンゼンスルホ
ネートNa塩、ジオクチルスルホサクシネートNa
塩、ラウリルサルフエートNa塩、ポリオキシエ
チレンノニルフエニルエーテルサルフエートNa
塩等のアニオン界面活性剤が上記非イオン活性剤
との併用等で使用されているが、未だ満足すべき
断熱性を有するための独立気泡率を得るまでに至
つていない。 本発明者らは、これらの問題を解決するため鋭
意研究を重ねた結果、本発明に到達したものであ
る。すなわち、本発明は、界面活性剤、酸性硬化
剤および低沸点の有機発泡剤を配合してなるフエ
ノール樹脂発泡体組成物において、非イオン活性
剤とメチロール基を有するフエノール類とのエー
テル化物を界面活性剤の少なくとも１種として含
有させることを特徴とするフエノール樹脂発泡体
組成物を提供するものである。 本発明において、非イオン活性剤とメチロール
基を有するフエノール類とのエーテル化物に用い
る非イオン活性剤としては、ポリオキシアルキレ
ンノニルフエニルエーテル、ポリオキシアルキレ
ンドデシルフエニルエーテル、ポリオキシアルキ
レンオクチルフエニルエーテル等のポリオキシア
ルキレンアルキルアリルエーテル、ポリオキシア
ルキレンジスチリル化フエニルエーテル等のポリ
オキシアルキレンアラルキルフエニルエーテル、
ポリオキシアルキレンラウリルエーテル、ポリオ
キシアルキレンオレイルエーテル等のポリオキシ
アルキレンアルキル（又はアルケニル）エーテ
ル、ポリオキシアルキレンラウリン酸エステル、
ポリオキシアルキレンオレイン酸エステル等のポ
リオキシアルキレンアルキル（又はアルケニル）
エステル、その他ポリオキシエチレン、ポリオキ
シプロピレンブロツクコポリマー、ポリオキシア
ルキレンソルビタンオレエート、アルキルアミン
アルキレンオキシド付加体、ヒマシ油のアルキレ
ンオキシド付加体等のアルキレンオキシド誘導体
が挙げられ、またアルキレンオキシドとしては、
エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレ
ンオキシド、スチレン化オキシド等で、公知の合
成法により付加重合し、アルキレンオキシドの
各々単独付加物、あるいは２種以上のブロツク付
加物、あるいは２種以上のランダム付加物等を挙
げることができる。 アルキレンオキシド付加モル数は１〜100，好
ましくは10〜60である。メチロール基を有するフ
エノール類とはフエノール類とホルマリンまたは
パラホルムアルデヒドの反応物であつて、フエノ
ール類とは、フエノール、クレゾール、キシレノ
ール、ビスフエノール等のフエノール性OH基を
有し、メチロール化される活性水素を有するフエ
ノール化合物が挙げられる。 本発明の界面活性剤は低級アルコールを溶剤と
しフエノール類を添加しアルカリ触媒存在下80〜
100℃でメチロール化を行い、次いで溶剤存在下
非イオン活性剤を添加し、減圧脱溶剤を行いつつ
フエノール類のメチロール化物と非イオン活性剤
のエーテル化物を製造することによつて提供され
るものである。なお、製造法はこれに限定される
ものではなく、いかなる方法を用いてもよい。 本発明の界面活性剤の配合量はレゾール型フエ
ノール樹脂初期縮合物100重量部に対して0.1〜10
重量部、好ましくは0.5〜５重量部である。 また本発明の界面活性剤は従来から使用されて
いる他の界面活性剤の少なくとも１種と混合して
使用することもできる。 次に本発明に使用され得る酸性硬化剤として
は、塩酸、流酸、燐酸などの無機酸、モノクロル
酢酸、Ｐ―トルエンスルホン酸、ベンゼンスルホ
ン酸、β―ナフタレンスルホン酸、フエノールス
ルホン酸などの有機酸で、いずれも強酸として作
用し得る酸が好ましく、これらのものの１種ある
いは２種以上を混合して使用する。 また、有機発泡剤としては、石油エーテル、ナ
フサ、ペンタン、ヘキサンなどの揮発性石油類、
酢酸エチルなどの低分子量脂肪酸エステル、メチ
ルエチルケトン、アセトン等のケトン類、メチル
アルコール、エチルアルコールなどの低級脂肪族
一価アルコール、さらには、塩化メチレン、四塩
化炭素、トリクロルエタン、ジクロルメチレン、
フロロトリクロロメタン、トリフロロトリクロロ
エタン等の低沸点ハロゲン化炭化水素等が挙げら
れる。 本発明において使用されるレゾール型フエノー
ル樹脂初期縮合物はフエノール類とアルデヒド類
とを当モル比あるいはアルデヒド過剰でアルカリ
性触媒の存在下に反応させることにより製造され
る。 フエノール類としては、フエノール、クレゾー
ル、エチルフエノール、プロピルフエノール、ビ
スフエノールＡ、ビスフエノールＦが挙げられ、
フエノール類と反応するアルデヒド類としてはホ
ルムアルデヒド、アセトアルデヒド、パラホルム
アルデヒド等が挙げられる。 またアルカリ性触媒としては、水酸化マグネシ
ウム、水酸化カルシウム、水酸化バリウム、水酸
化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化アンモニ
ウム、ヘキサメチレンテトラミン等が挙げられ
る。 本発明の界面活性剤は、レゾール型フエノール
樹脂初期縮合物との相溶性が極めて良好である。
従つて発泡の際の気泡が細かく、均一であるた
め、気泡内に生じる発泡圧力が比較的小さく、そ
のため、気泡膜に破壊が起こらず、独立気泡率の
高いフエノール樹脂発泡体が得られるものであ
る。 また、本発明のフエノール樹脂発泡体組成物
に、例えば、有機質または無機質の繊維状物質や
エチレングリコール、桐油等の可塑剤、トリスク
ロロエチルホスフエート等の難燃剤を添加しても
良い。 以下実施例によつて本発明を詳細に説明する。 実施例１〜13，比較例１〜５ フエノール 1.0モル ホルムアルデヒド（37％水溶液） 2.0モル ３％苛性ソーダ水溶液 フエノールに対して ３重量％ 上記配合割合で常法に従い反応を行い、反応終
了後乳酸を用いて苛性ソーダを中和し、系をPH６
〜７に調整する。 次に水含有量が15重量％になるまで減圧下で脱
水を行い、レゾール型フエノール樹脂を得た。こ
れを樹脂Ａとする。 次に、実施例１に用いた界面活性剤はエタノー
ル100ｇ中に苛性ソーダ1.8ｇ、フエノール94ｇ、
37％ホルマリン81ｇを添加し、80〜100℃で３時
間反応させ、次いでノニルフエノールエチレンオ
キサイド付加体（＝10.0モル）を660ｇ添加し
100〜120℃で減圧脱溶剤を行うことにより合成し
た。 なお、合成前のノニルフエノールエチレンオキ
シド付加体（＝10.0モル）の曇数は13.5であ
り、上記の合成法により製造した本発明品の曇数
は6.5であり、目的とする反応物が得られている
ことを確認した。 以下実施例２〜13の本発明品についても表に記
載の非イオン活性剤とフエノール類を用いて、同
様の方法にて製造した。 樹脂A100重量部に対し、表に示す各種界面活
性剤を整泡剤として4.0重量部、発泡剤としてフ
レオン113 20.0重量部を添加し、高速撹拌混合す
る。その後、硬化触媒としてフエノールスルホン
酸（純分63％）20.0重量部を添加し、3000〜
5000r.p.mの高速で20〜40秒撹拌混合した後、直
ちに容器中に注入し、50〜80℃で発泡硬化させ
た。 得られた発泡体は表に示すように、セル構造が
均一であり、しかも、高い独立気泡率を有する発
体であつた。

【表】

【表】

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ 界面活性剤、酸性硬化剤および低沸点の有機
   発泡剤を配合してなるフエノール樹脂発泡体組成
   物において、非イオン活性剤とメチロール基を有
   するフエノール類とのエーテル化物を界面活性剤
   の少なくとも１種として含有させることを特徴と
   するフエノール樹脂発泡体組成物。