JPS63205341A - ポリプロピレン樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野１ 本発明は自動車、家電分野成形品材料として有用なポリ
プロピレン樹脂組成物に関するものである。

［従来の技術］ ポリプロピレン樹脂は成形性、機械的強度に優れ、化学
的に安定であるため工業材料分野で汎用されているが、
二次加工性、特に固相接着性に乏しいという公魚がある
。

ポリプロピレン樹脂の固相接着性を改善する方法としで
、極性基を付加して変性する方法があり、押出し多層成
形等の溶融接着には天外な効果を上げているが、固相接
着には効果が不十分である。

また、ポリプロピレン樹脂の固相二次加工性を改良した
組成物として、ゴム、ポリスチレン及び低分子量ビニル
共重合体を配合した組成物（特公昭５５−４６６６２号
公報）、ポリエチレン、ポリスチレン及びゴムを配合し
た組成物（特開昭６０−１３３０３９号公報）が提案さ
れているが、これらはポリプロピレン樹脂の成形性、耐
熱性、剛性、表面硬度等を大幅に低下させるという欠点
があった。

［発明が解決しようとする問題点］ 本発明は、ポリプロピレン樹脂本来の優れた特性を保持
しつつ固相接着性を改善した組成物を提供することを目
的とするものである。

１問題点を解決するための手段］ 本発明者らは、固相接着性を改善する目的で、メルトイ
ンデックスの大ぎいポリプロピレンに対して、極性を付
与する極性樹脂のブレンド手法と柔軟性を付与するゴム
のブレンド手法の二つの手法を組み合わせ、その際、ブ
レンドする２成分の相溶性を確保するため、スチレン繰
り返し単位を共通の構成成分として有する２種のポリマ
ー成分を選択し、これをポリプロピレンにブレンドする
ことにより、ポリプロピレンの成形性、耐熱性、剛性等
の本来の優れた性質を損なうことなく、固相接着性を改
善できることを見出し本発明を完成した。

すなわち、本発明はメルトインデックス１５タ／１０分
以上のポリプロピレン樹脂３５〜７７重量％、無水マレ
イン酸単位含有量２〜３０モル％のスチレン−無水マレ
イン酸共重合体１５〜４５重量％及びスチレン系共重合
体ゴム３〜２５重量％からなることを特徴とするポリプ
ロピレン樹脂組成物を提供するものである。

本発明に用いるポリプロピレン樹脂は、プロピレン単独
重合体、フロピレン−エチレンランダム共重合体、多段
重合法により製造されたプロピレン単独重合体とプロピ
レン−エチレンランダム共重合体の混合物（いわゆるプ
ロピレン−エチレンブロック共重合体と称して市販され
ているもの）等の樹脂が使用でトる。

本発明に用いるポリプロピレン樹脂はメルトインデック
スＭ１１５ｇ／ＩＱ分以上の流動性を有するものを選択
し、本発明の樹脂組成物中に、３５〜７７重量％、好ま
しくは、４０〜７５重景％使ウシる。

メルトインデックスが１５未満では成形性及び成形品と
したときの外観が悪化する。

本発明に用いるスチレン−無水マレイン酸共重合体（Ｓ
Ｍ八へ脂）は、スチレン成分と無水マレイン酸成分とを
、例えば溶液重合法、塊状重合法、塊状−懸濁重合法な
どの公知の方法により、重合させて得られたものである
。該スチレン成分としては、例えばスチレン、α−メチ
ルスチレン、ジクロルスチレン、ジメチルスチレンなど
が挙げられ、これらはそれぞれ単独で用いてもよいし、
２種以上組み合わせて用いてもよく、また、本発明の目
的を損なわない範囲で、例えばメタクリル酸、メチルメ
タクリレート、メチルアクリレート、エチルメタクリレ
ート、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、ハａデ
ン含有モノマーなどで一部置換されていてもよい。一方
、無水マレイン酸成分は、本発明の目的を損なわない範
囲で、無水イタコン酸、無水エチルマレイン酸無水クロ
ルマレイン酸などで一部置換することもで鰺る。

スチレン−無水マレイン酸共重合体樹脂の製造にあたっ
ては、ゴム成分を配合して変性することもできる。ここ
で使用しうるゴム成分としては、ブタジェンゴム、スチ
レン−ブタジェンゴム、メタクリル酸メチル−スチレン
ゴム、メタクリル酸メチル−アルキルアクリレート−ス
チレンゴム、メタクリル酸メチル−ブタジェン−スチレ
ンゴム、アクリロニトリルゴム、エチレン−プロピレン
ゴム、エチレン−プロピレン−ジエンゴム等各種のもの
を挙げることができるが特に好ましいのはスチレン系ゴ
ムである。

本発明に用いるスチレン−無水マレイン酸共重合体は、
共重合体中の無水マレイン酸単位の含有量２〜３０モル
％のものを組成物中１５〜４５重量％、好ましくは、２
０〜４０重量％使用する。

１５重量％未満では、同相接着性の改良効果が不十分で
あり、４５重量％を越えると成形性、耐衝撃性が低下す
る。

本発明に用いるスチレン系共重合ゴムは、スチレン−ブ
タジェン−スチレン共重合ゴム（ＳＢＳ）、スチレン−
イソプレン−スチレン共重合ゴム（ＳＩＳ）、アクリロ
ニトリル−ブタジェン−スチレン共重合ゴム（ＡＢＳ）
、アクリロニトリル−アクリル酸エステル−ブタジェン
−スチレン共重合ゴム（ＡＡＢＳ）、メタクリル酸メチ
ル−スチレン共重合ゴム（ＭＳ）、６０〜８０重量％の
ｎ−ブチルアクリレートとスチレンメタクリル酸メチル
とのグラフト共重合ゴム（ＭへＳ）、例えば、ローム及
ハース社製、商品名ｌＫＭ−３３０Ｊ、三菱レーヨン（
株）製、商品名「メタブレンＷ５２旧、メタクリル酸メ
チルとブタジェンとの共重合ゴムラテックスにスチレン
を添加しグラフト重合させて得られる共重合ゴム、例え
ば、三菱レーヨン（株）製、商品名１’−Ｃ−２２３Ｊ
など、オクチルアクリレートとブタジェンとの共重合ゴ
ムラテックスに、スチレン、メタクリル酸メチルを添加
しグラフト重合して得られる共重合ゴム（ＭへＢＳ）、
例えば、呉羽化学工業（株）製、商品名１’−ＩＩ八へ
５Ｊ　［ＨＴΔ２８Ｊ　ｒｉｌｌ＾３０Ｊなど及びスチ
レン−エチレン−ブチレン−スチレン共重合ゴム５ＥＢ
Ｓ、例えば、シェル社製、商品名「クレイトンＣ」など
が適宜使用できる。

本発明に用いるスチレン系共重合ゴムは、組成物中３〜
２５重量％、好ましくは、５〜２０重量％使用し、３重
量％未満では、相剥離現象が発生し、耐衝撃性が低下し
、２５重ウシを越えると成形性、表面硬度、耐熱性、剛
性が低下する。

本発明の組成物には所望により無機質充填材を配合する
ことがで終、その配合割合は上記の樹脂組成物１００重
量部に対し１００重量部以下使用できる。

１００重量部以上使用すると、耐衝撃性、成形性、外観
が悪化する。

この場合に使用する無機質充填材としては、例えば板状
無機充填材、球状もしくは不定形無機充填材、繊維状無
機充填材などが挙げられる。

前記板状無機充填材には、平均粒子径が０．３〜１０μ
ｍの範囲にあるものが好ましく、例えば平均粒子径が上
記範囲にあるタルク、マイカ、クレー、セリサイト、ガ
ラスフレーク、グラファイト、アルミフレークなどが挙
げられるが、特に平均粒子径が０．５〜２μｍの範囲に
あるタルク、セリサイト、クレーが好適である。

球状もしくは不定形無機充填材としては、平均粒子径が
０．０５〜１０μｍの範囲にあるものが好ましく、例え
ば平均粒子径が上記範囲にある炭酸カルシウム（重質、
軽質、コロラド）、硫酸バリウム、炭酸マグネシウム、
アルミナ、シリカ、硫酸カルシウム、〃ラスビーズ、ガ
ラス粉末、ホワイトカーボン、中空ガラス球、ケイ砂、
ケイ石、カーボンブラック、水酸化マグネシウム、酸化
亜鉛、白艶華、塩基性炭酸マグネシウム、ゼオライト、
モリブデン、酸化チタン、けいそう土、水酸化カルシウ
ム、亜硫酸カルシウム、石英粉、ベントナイト、硫酸ナ
トリウムなどが挙げられるが、特に平均粒子径が０．６
〜１．５ＨＭの乾式粉砕された重質度酸カルシウム、平
均粒子径０．０６〜０．８μＭの合成炭酸カルシウム、
平均粒子径０．６〜１．５μｍの沈降性硫酸バリウムが
好適である。

繊維状充填材としては、アスペクト比２０〜１００、繊
維径０．０５〜４μｍのものが好ましく、さらにアスペ
クト比３０〜８０、繊維径０．１〜１μｍのものが好適
であり、例えばアスペクト比及び繊維径が上記範囲にあ
るガラス繊維、繊維状マグネシウムオキシサルフェート
、チタン酸カリウム繊維、ケイ酸カルシウム繊維、炭素
繊維、石コウ繊維、水酸化マグネシウム繊維、酸化マグ
ネシウム繊維、千フ化ケイ素ウィスカー、石綿繊維など
が挙げられる。

その他、ヒンダードフェノール系酸化防止剤等を３重量
部以下配合することができる。

本発明に用いる酸化防止剤はヒンダードフェニル系及び
リン系のものがある。

ヒンダードフェノール系酸化防止剤としては、例えば、
ｎ−オクタデシル−３−（３，５−シ゛−ｔ−ブチルー
４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート（商品名：イ
ルガノックス１０７６、チバ・ガイギー社所有の商標）
、３．５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシトルエン（
ＢＩＩＴ）、１．３．５−トリメチル−２，４，６−）
リス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジ
ル）ベンゼン（商品名：エチル３３０．エチル社所有の
商標）、２−ｔ−ブチル−６−（３−＋−ブチルー２−
ヒドロキシー５−メチルベンジル）−４−メチルフェニ
ルアクリレート（商品名：スミライザーＧＭ、住人化学
（株）所有の商標）、１，３．５−トリス（４−ｔ−ブ
チル−３−ヒドロキシ−２，６−シメチルベンジル）−
１，３，５−）リアジン、１．．１．３−）リス（２−
メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブ
タン、テトラキス（メチレン３−（３，５−ジ−ｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート）メタ
ン（商品名：イルガ７ンクス１０１０、チバ・ガイギー
社所有の商標）、４，３．５−トリス（３，５−ジ−ｔ
−ブチル−４−ヒドロキシ−ベンノル）−Ｓ−）リアジ
ン−２，４，６−（１，１１，３）１，５Ｈ）　）リオ
ン（商品名：ＭＡＲＫ　ＡＯ２０、アデカ・アーガス化
学社所有の商標）などがある。

また、リン系酸化防止剤の具体例としては、トリフェニ
ルホスファイト、トリデシルホス７アイト、トリス（ノ
ニルフェニル）ホスファイト、トリデシルトリチオホス
ファイト、ブチルアシッドホスフェート、β−クロルエ
チルアシッドホスフェートなどの他（イルガフオス１６
８）（サンドスターブＰ−ＥＰＱ）（ウルトラ７ツクス
）の商品名で市販されているものなどが挙げられる。

さらに、フェニル・α−ナフチルアミン、フェニル・β
−ナフチルアミン等のアミン系酸化防止剤を併用しても
よい。

本発明の組成物にはその他シラン系カップリング剤やチ
タネート系カップリング剤などの各種表面処理剤、高級
脂肪酸、高級脂肪酸の金属塩、高級アルコールなどの分
散剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、耐候剤、難燃剤など
の添加剤などを所望に応じ配合してもよい。

本発明組成物は、通常の公知の混合方法を使用して製造
でき、例えば−軸押出機、二軸押出機、バンバリーミキ
サ−、ブラベンダープラストグラフ、ニーダなどの通常
の混練機を用いて、各成分を加熱溶融状態で混練するこ
とにより、容易に調製することができる。通常は押出機
などで混練してペレット状のコンパウンドにしたのち、
加工に供するが、特殊な場合は、各成分を直接成形機に
供給し、成形機で混練しながら成形することもでとる。

本発明組成物の成形加工法については、特に制限はなく
、通常用いられている方法、例えば押出成形、中空成形
、射出成形、シート成形、熱成形、回転成形、積層成形
などの任意の成形法を採用することができる。

［実施例］ 本発明を実施例によりさらに詳細に説明する。

実施例１〜９、比較例１〜６ ポリプロピレン樹脂、ＳＭＡ樹脂、スチレン系共重合ゴ
ム、無機質充填剤、酸化防止剤を用意し、第１表に示す
割合で、予備混合後、２００℃で溶融混練して樹脂組成
物のペレットを得た。得られたペレットの試験結果を表
に示す。

実施例及び比較例において使用した試験法及び試料は次
のとおりである。

接着強度：射出成形板表面をクロロホルムで洗浄後、ア
クリル系エマルジョン接着剤を 塗布し綿布を接着後、乾燥して、−昼 夜放置したのち、１８０°剥離試験を行い、引張強度を
測定した。

アイゾツト衝撃強さ二ノツチ付試験片使用して、ＪＩＳ
　Ｋ　７１１０に準拠して行っ た。

ロックウヱル硬度：ＪＩＳ　Ｋ　７２０２に準拠して行
った。

熱変形温度：ＪＩＳ　Ｋ　７２０７に準拠した。

外観：射出成形試験片の外観を目視により評価すること
によって行った。

○：良好 ×ニア０−マークが目立つ Ｐ　Ｐ　−１：　２段重合により製造されたプロピレン
単独重合体とプロピレン−エチレン共重合体の混合物、
出光石油化学（株）製、商品名［出光ポリプロピレンＪ
３０５０）ＩＪ　Ｍ１３０１？／１０分 Ｐ　Ｐ　−２：　２段重合により製造されたプロピレン
単独重合体とプロピレン−エチレン共重合体の混合物、
出光石油化学（株）製、商品名［出光ポリプロピレンＪ
４６５旧ＭＩ３ｇ／１０分 ＰＰ−３：プロピレン単独重合体、Ｍｌ　２ｈ／１０分
ＳＭＡ−１：スチレンー無水マレイン酸共重合体、無水
マレイン酸含有量１４モル％ Ｓ　Ｍ　Ａ−２：スチレンー無水マレイン酸共重合体、
無水マレイン酸含有量７モル％ ＭＢＳ：三菱レーヨン（株）製、商品名「ｃ−２２３Ｊ
ＳＥＢＳニジ工ル社製、商品名「クレイトンＧ」ＳＢＳ
：ブタジェン含有量７０重量％ タルク：平均粒径１．Ｏμ 炭カル：炭酸カルシウム、平均粒径０．８μＨＩ　ＰＳ
：耐衝撃性ポリスチレン、ブタジェンゴム含有量８重量
％ 酸化防止剤：ヒンダードフェノール系酸化防止剤、チバ
・ガイギー社製商品名［イルガフ・ンクス１０１０」

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １　メルトインデックス１５ｇ／１０分以上のポリプロ
   ピレン樹脂３５〜７７重量％、無水マレイン酸単位含有
   量２〜３０モル％のスチレン−無水マレイン酸共重合体
   １５〜４５重量％及びスチレン系共重合体ゴム３〜２５
   重量％からなることを特徴とするポリプロピレン樹脂組
   成物。