JPH0297550A - 耐薬品性に優れるゴム強化樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は、耐薬品性に優れたゴム強化樹脂組成物に関す
る。さらに詳しくは、ゴム強化樹脂にポリオレフィンを
ベースとするグラフト重合体を配合してなる耐薬品性、
創面１Ｖ性、加二り性、耐熱性に優れた組成物に関する
。

〈従来の技術） ハイ・ｆンパクトポリスチレン（ゴム強化ポリスチレン
）、ＡＢＳ樹脂（アクリロニトリルブタジエシ系ゴム−
スチレン重合体、Ａ、　Ｅ　Ｓ　、ｔ５Ｊ脂（アクリロ
ニトリル−エチレン・プロピレン系ゴム−スチレン重合
体）などのゴム強化擢脂は、耐衝撃性、加工性等に優れ
ることより車両分野、弱電分野、食品容器分野などの多
方面で用いられている。

これらのゴム強化ｔＭ　Ｎ’＆は、ナイロン樹脂などの
他樹脂に比べ、ガソリン、車両用各種オイル、グリース
・ワックス類、機械油、食用油、芳香剤、塗料・シンナ
ー類等々に対する特性（耐ガソリン性、耐薬品性、耐溶
剤性、塗装性などと称されるが、本発明では耐薬品性と
記す。）に劣るため、従来からエチレン−酢酸ビニル共
重合体、ポリプロピレン、スチレン−ブタジェンブロッ
クポリマー　ポリエステル、ポリアミドなどの配合が提
案されている。

のの十分とは言い難く、かつゴム強化樹脂の特長である
耐衝撃性などの物性を物性にする場合が多かった。

〈問題点を解決するための手段〉 本発明者らは、上述の問題点に鑑み鋭意研究した結果、
ゴム強化樹脂にポリオレフィンをベースとするグラフト
重合体を配合してなる組成物が、著しく優れた耐薬品性
を有していることを見出し、本発明に到達したものであ
る。また、本発明の組成物は、ゴム強化樹脂よりも優れ
た物性を有している。

すなわち、本発明は、ゴム質重合体（ａ−１）と芳香族
ビニル化合物または芳香族ビニル化合物ならびに他の共
重合可能なビニル化合物（ａ２）とからなり、ゴム質重
合体の含有量が５〜４０重量％であるゴム強化樹脂（、
Ａ）　１００重量部と、ポリエチレンおよび／またはポ
リプロピレン（ｂ−１）の存在下に芳香族ビニル化合物
または芳香族ビニル化合物ならびに他の共重合可能なビ
ニル化合物（ｂ−２）を重合してなるグラフト重合体（
Ｂ）１〜５０重量部よりなることを特徴とする耐薬品性
ならびに耐衝撃性、加工性、耐熱性に優れた組成物を提
供するものである。

以下に本発明について詳細に説明する。

Ｏゴム強化樹脂（Ａ） ゴム強化樹脂（Ａ）とは、ゴム質重合体（ａ−１）と芳
香族ビニル化合物または芳香族ビニル化合物ならびに他
の共重合可能なビニル化合物（ａ−２）とからなり、か
つ樹脂中のゴム質重合体（ａ−１，）の含有量は５〜４
０重量％である。ゴム強化樹脂（Ａ）は、ゴム質重合体
（ａ　−１）の存在下に化合物（ａ−２）を重合してな
るグラフト重合体またはかかるグラフト重合体と化合物
（ａ−２）を重合してなる（共）重合体との混合物とし
て得られる。

グラフト重合体を構成するゴム質重合体の量および／ま
たはグラフト重合体と（共）重合体との混合比率を変動
させることにより、ゴム質重合体（ａ−１）含有量５〜
４０重量％のゴム強化樹脂を得ることができる。

ゴム質重合体の含有量が５〜４０重量％の範囲外では、
礪度乙伽−Ｔ−枚りノくラン又１ツ渇。

ゴム質重合体（ａ−ｔ：）としては、ポリブタジェン、
ブタジェン−スチレン重合体、ブタジェン−アクリロニ
トリル重合体、ポリイソプレン、ポリクロロプレン、エ
チレン−プロピレン重合体、エチレン−プロピレン−非
共役ジエン重合体、ポリブチルアクリレート、エチレン
−酢酸ビニル重合体、塩素化ポリエチレンなどがあげら
れ、１種または２種以上用いることができる。

特にポリブタジェン、ブタジェン−スチレン重合体、ブ
タジェン−アクリロニトリル重合体などの共役ジエン系
ゴムならびにエチレン−プロピレン重合体、エチレン−
プロピレン−非共役ジエン重合体などのエチレン−αオ
レフイン系ゴムが好ましい。

芳香族ビニル化合物としては、スチレン、α−メチルス
チレン、０−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ
−メチルスチレン、ｔ−ブチルスチレン、α−メチルビ
ニルトルエン、ジメチルスチレン、クロルスチレン、ジ
クロルスチレン、ブロムスチレン、ジブロムスチレン、
ビニルナフタレン等が例示され、一種又は二種以上用い
ることができる。特にスチレンが好ましい。

芳香族ビニル化合物と共にゴム強化樹脂を構成すること
のできる共重合可能な他のビニル化合物としては、アク
リロニトリル、メタクリレートリル、エタクリロニトリ
ル、フマロニトリル等のシアン化ビニル化合物、メチル
アクリレート、エチルアクリレート・、ブチルアクリレ
ート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレ−１・
、ブチルメタクリレート、ヒドロキシエチルアクリレー
ト、ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシプ口
ピルメタクリレート等の不飽和カルボン酸アルキルエス
テル化合物、マレイミド、メチルマレイミド、エチルマ
レイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、０−クロル−Ｎ−
フェニルマレイミド等のマレイミド化合物、アクリル酸
、メタクリル酸、フマール酸、マレイン酸、無水マレイ
ン酸等の不飽和カルボン酸化合物等々が例示され、一種
又は二種以」−用いることができる。

ゴム強化樹脂（Ａ）を構成する化合物（計−２）におけ
る各化合物の組成比イ：には持に制限はないが、耐衝撃
性、加工性、耐熱性、耐薬品性等の面より、芳香族ビニ
ル化合物３０〜１００重量％、シアン化ビニル化合物、
不飽和カルボン酸アルキルエステル化合物、マレイミド
化合物および不飽和カルボン酸化合物からなる鮮から選
択された化合物７０〜０重量？・りが好ましく、持に芳
香族ビニル化合物５０〜８０重量？１０１　シアン化ビ
ニル化合物２０〜５０重量％および不飽和カルボン酸ア
ルキルエステル化合物、マレイミド化合物および不飽和
カルボン酸からなる群から選択された化合物０〜３０重
量％であることが好ましい。

ゴム強化樹脂（Ａ、）の製造法としては、乳化重合法、
懸濁重合法、塊状重合法、溶液重合法、乳化−懸濁重合
法、塊状−懸濁重合法等が挙げられる。

Ｑグラフト重合体（、Ｂ） 本発明におけるグラフト重合体（Ｙ３）をｉＭ成するポ
リエチレンとは、一般に低密度ポリエチレン、中密度ポ
リエチレン、高密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエ
チレンと称されるポリエチレンを意味する。又、ポリプ
ロピレンとは、一般にアイツタクチ、ツクポリプロピレ
ン、結晶性プロピレンーエチＩ／ンランタｌ、共重合体
、結晶性プロピレン−エチレンブロノク共重合体、結晶
性プロピレン−ブテン１ランダ１１拭重合体と称される
ポリプロピレンを意味し、ポリプロピレン製造時に副生
成されるアククチツクポリプロピレンはががる範功に入
るものでない。さらに、常温でコム状を示すエチレン−
αオレフインゴム（ＥＰＲ）やエチレン−αオレフィン
−共役ジエンゴム（ＥＰＤＭ）では、耐衝撃性の面では
優れるものの加工性に劣る。

グラフト重合体ＣＢ）を構成する芳香族ビニル化合物と
しては、ゴム強化樹脂（Ａ）ノ項ニおいて述べられた化
合物が挙げられ、特にスチレンが好ましい。又、グラフ
ト重合体（、Ｂ）を構成することのできる他の共重合可
能なビニル化合物としては、ゴム強化１１指（Ａ：＋）
項において述べられた化合物が挙げられる。

グラフト重合体（Ｂ）を構成するポリエチレンおよび／
またはポリプロピレン（ｂ−１）と化合物（ｂ−２）と
の構成比には特に制限はないが、最終組成物の物性面か
らポリエチレンおよび／またはポリプロピレン（ｂ−１
，）１００重量部当り、芳香族ビニル化合物または芳香
族ビニル化合物ならびに他の共重合可能なビニル化合物
（暑１−２　）　２０〜２００重量部であることが好ま
しい。持に化合物（１）２）４０〜１００重量部が好ま
しい。

用いられる化合物（ｂ−２）にお（する各化合物の組成
比率には持に制限はないが、耐衝撃性、加工性、耐熱性
、耐薬品性等の面より、芳香族ビニル化合物５０〜１０
０、特に６０〜９０重量％、他の共重合可能なビニル化
合物５０〜０、特に４０〜１０重量６・３が好ましい。

芳香族ビニル化合物としてはスチレン、他の共重合可能
なビニル化合物としではアクリロニトリルが特に好まし
い。

また、グラフト重合体ＣＢ）を得るための重合法にも特
に制限はなく、乳化重合法、塊状重合法、懸濁重合法、
溶液型合法等公知の方法が挙げられる。

０組成物 本発明の組成物は、上述のゴム強化樹脂（Ａ）とグラフ
ト重合体ＣＢ）とからなり、その配合比率はゴム強化樹
脂（Ａ、）　１００重量部当りグラフト重合体（Ｂ）１
〜５０重量部である。

グラフト重合体（、Ｂ）　１重量部未満では十分な耐薬
品性改良効果が得られず、５０重量部を超すと層剥離が
起り易くなり好ましくない。

特にゴム強化樹脂（Ａ）が共役ジエン系ゴム強化樹脂の
場合は、グラフト重合体（Ｂ）２〜２０重量部、非共役
ジエン系ゴム強化樹脂の場合は２〜４０重量部であるこ
とが外観（層剥離）より好ましい。

ゴム強化樹脂（Ａ）とグラフト重合体（Ｂ）との混合方
法については特に制限はなく、水分散状態で、又は粉末
、ビーズ、ペレット等の状態で混合する事ができる。溶
融混練方法としては、バンバリーミキサ−ロール、押出
機等の公知の方法を採用する事ができる。

なお、混合時に、必要に応じて酸化防止剤、紫外線吸収
剤、帯電防止剤、滑剤、染料、顔料、可塑剤、難燃剤、
離型材等の添加剤を配合する事ができる。又、スチレン
−無水マレイン酸共重合体、スチレン−Ｎ−フェニルマ
レイ吏ド共重合体、ポリアセタール、ポリカーボネート
、ポリブチレンテレフタレート、ポリフェニレンオキサ
イド、ポリメチルメタクリレート、ポリ塩化ビニル等の
熱可塑性樹脂を適宜配合する事もできる。

とくに実施例および比較例により本発明を具体的に説明
する。尚、部数およびパーセントについてはいずれも重
量基準で示した。

参考例 ０ゴム強化樹脂（Ａ−１，） スチレン６０部およびアクリロニトリル２５部を公知の
乳化重合法に基づき重合を行い、塩析・乾燥処理によっ
てゴム分約１５％のＡＢＳ樹脂を得た。

Ｏゴム強化樹脂（Ａ−２） ノル１５部を公知の乳化重合法に基づき重合を行い、ゴ
ム分約５０％のＡＢＳグラフトラテックスを得た。

これに別途スチレン７０部およびアクリロニトリル３０
部を公知の乳化重合法に基づき重合を行い、得られた共
重合体ラテックスを混合し、塩析・乾燥処理によってゴ
ム分約２０％の耐熱ＡＢＳ樹脂を得た。

０ゴム強化樹脂（Ａ−３） エチレン−プロピレン−エチリデンノルボルネンゴム（
プロピレン含有量４１？ろ、ヨウ素価１５、ムーニー粘
度６５）５０部、スチレン３５部およびアクリロニトリ
ル１５部を公知の懸濁重合法に基づき重合を行い、脱水
・乾燥処理した。

一方、別の反応器でスチレン７０部とアクリロニトリル
３０部を公知の乳化重合法に基づき重合を行い、塩析・
乾燥処理した。両者を混合し、ゴム分約１５％のＡＢＳ
樹脂を得ｔこ　。

０グラフト重合体ＣＢ−１） ポリエチレン（高圧法ポリエチレン、密度０．９１８ｇ
／ｄ、メルトフローレート７ｆ／１．０分）１００部お
よびスチレン３０部を公知の懸濁重合法に基づき重合を
行い、脱水・乾燥処理し、グラフト重合体を得た。

０グラフト重合体ＣＢ−２） ポリプロピレン（密度０．８９！ｉ’／ｄ、メルトフロ
ーレート１．２＆／１０分）１００部、スチレン４０部
およびアクリロニトリル１５部を公知の懸濁重合法に基
づき重合を行い、脱水・乾燥処理し、グラフト重合体を
得た。

Ｏポリエチレン（ＰＥ） グラフト重合体（Ｂ−１）重合に用いられたポリエチレ
ン ０ポリプロピレン（ｐｐ） グラフ１〜重合体（Ｂ−２＞重合に用いられたポリプロ
ピレン 実施例および比較例 参考例で示されたゴム強化樹脂、グラフト重合体、ポリ
エチ１ノン、ポリプロピレン、エチｌノンー酢酸ビニル
共重合体を用いて表−１〜２に示される配合比率に基づ
く組成物を得た後、射出成形にて各種試験片を作成し、
それぞれの特性を評価した。

評価結果を表−１〜２に示す。

なお、評価方法は以下に基づく。

耐薬品性− 試映片（５０Ｘ９０Ｘ３ｆｆｉｆｆ）を室温のアセトン
中に１分間侵潰した後取り出し、表面の肌荒れ状態を肉
眼で判定した。

◎　　　　○　　　　、へ　　　　× 良好　　　　　　　不良 耐衝撃性 ノツチ付アイゾツト衝撃強度、１／４インチ、２３℃、
′ｋｑ−ａｎ／α°。

層剥離− 試験片（引張試験片）を折り曲げ、破断状態によって観
察した。

本発明の組成物（実施例１〜９）は、ゴム強化樹脂（比
軸例り、６．８）に比べ、アセトンのみならず、アルコ
ール、食用油、ガソリン等に対しても優れた性能（耐薬
品性）を有していることが確認された。

〈発明の効果〉 本発明の組成物は、ゴム強化樹脂ならびに従来の組成物
に比べ著しく優れた耐薬品性を有しており、さらには耐
衝撃性、加工性、耐熱性においても優れている。

従って、従来耐薬品性に劣ると指摘されていた分野でも
十分利用でき、新たな用途を拓くものである。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. ゴム質重合体（ａ−１）と芳香族ビニル化合物または芳
   香族ビニル化合物ならびに他の共重合可能なビニル化合
   物（ａ−２）とからなり、ゴム質重合体の含有量が５〜
   ４０重量％であるゴム強化樹脂（Ａ）１００重量部と、
   ポリエチレンおよび／またはポリプロピレン（ｂ−１）
   の存在下に芳香族ビニル化合物または芳香族ビニル化合
   物ならびに他の共重合可能なビニル化合物（ｂ−２）を
   重合してなるグラフト重合体（Ｂ）１〜５０重量部より
   なることを特徴とする耐薬品性に優れるゴム強化樹脂組
   成物。