JPS63205331A - 直鎖低密度ポリエチレン樹脂型内発泡成形体の製造方法 - Google Patents

直鎖低密度ポリエチレン樹脂型内発泡成形体の製造方法

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JPS63205331A
JPS63205331A JP62038844A JP3884487A JPS63205331A JP S63205331 A JPS63205331 A JP S63205331A JP 62038844 A JP62038844 A JP 62038844A JP 3884487 A JP3884487 A JP 3884487A JP S63205331 A JPS63205331 A JP S63205331A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 「産業上の利用分野」 本発明は断熱材、緩衝包装材、通函、車のバンパー用芯
材等に用いられる直鎖低密度ポリエチレン樹脂（以下、
Ｌ−ＬＤＰＥと云う）の型内発泡成形体の製造方法に関
するものである。
「従来技術と問題点」 Ｌ−ＬＤＰＲの型内発泡成形体は、ポリスチレンの型内
発泡成形体と比較して、耐薬品性、耐熱性、圧縮後の歪
回復等に優れている。又、低密度ポリエチレンの型内発
泡成形体と比較しても、耐熱性、圧縮強度、引張り強度
等に優れているので、緩衝包装材、通函、車のバンパー
芯材等に用いられている。かかるＬ−ＬＤＰＥ等のポリ
オレフィンの型内発泡成形体の製造方法としては次の方
法が知られている。
（イ）ポリオレフィンの予備発泡粒子を無機ガスで加圧
処理して該粒子に無機ガスを含浸させた後除圧し、該粒
子の内圧が１．１８気圧以上ある間に、閉鎖し得るが密
閉し得ない金型に充填し、蒸気等で加熱融着し、型通り
の成形体とする方法（特公昭５ｌ−２２９５１）。
（ロ）ポリオレフィンの予備発泡粒子を閉鎖し得るが密
閉し得ない金型に充填し、蒸気等で加熱融着し型からと
り出し、その体積が金型の容積の７０〜１１０％である
間に加熱養生して、型通りの成形体とする方法（特開昭
６Ｏ−１６６４４２）。
（ハ）架橋ポリオレフィンの予備発泡粒子をもとの見掛
けの嵩容積の８０％以下にガス圧力で圧縮して成形用型
に充填し、加熱融着して型通りの成形体とする方法（特
公昭５ｌ−３３９９６）。
しかし乍ら、上記（イ）の方法は、無機ガスで加圧処理
するための設備が大型であるため、初期投資額が大きく
なるという欠点があり、（ロ）の方法は、複雑形状品等
で、成形体のヒケや表面性等外観性に劣る欠点がある。
また、（ハ）の方法は表面性、寸法精度において今一つ
満足できる状態ではない。
「問題点を解消するための手段」 本発明者は、かかる実情に鑑み、鋭意研究の結果、Ｌ−
ＬＤＰＲ予備発泡粒子の有する示差走査熱量計法（以下
、ＤＳＣ法という）で測定された２つの融点のうち、低
温側の融点をＴにＬ・高温側の融点をＴ、□、前記Ｔｌ
４Ｌにおける融解ピーク面積をＡｔ−Ｔイ、における融
解ピーク面積をＡｌｌとしたとき、 ５％≦Ａ　Ｈ／　Ａ　Ｌ≦８０％ を満足する特定の範囲に調節し、且つ予備発泡粒子の圧
縮率を特定の範囲に調節すると、上記問題を解決しうろ
ことを見出し、本発明を完成させたものである。
即ち、本発明は示差走査熱量計法による測定で２つの融
点を有し、該２つの融点のうち低温側の融点をＴＭＬ、
高温側の融点をＴ、ｌ１４．前記Ｔ）ＩＬにおける融解
ピーク面積をＡＬ、ＴＭＨにおける融解ピーク面積をＡ
１とし、Ａ　Ｍ　／　Ａ　Ｌが５％〜８０％の範囲であ
るＩ、−ＬＤＰＥ予備発泡粒子をガス圧で加圧し、閉鎖
し得るが密閉し得ない金型に充填した後、水蒸気にて加
熱する直前の予備発泡粒子と元の予備発泡粒子の圧縮率
が５％〜６０％に保持した状態で、該金型よりガスを抜
いた後水蒸気にて加熱・融着させ型通りの成形体を製造
する事を特徴とするＬ−ＬＤＰＥ型内発泡成形体の製造
方法を内容とするものである。
本発明における示差走査熱量計法（ＤＳＣ法）について
説明する。
測定装置としては、通常の示差走査熱量計、例えばパー
キンエルマー（Ｐｅｒｋｉｎ−Ｅｌｍｅｒ）社製のＤｓ
ｃ−２型、理学電気（株）製（７）ＴＡＳ−１００型等
が挙げられる。
前記Ｌ−ＬＤＰＥの融点はこれら示差走査熱量計（ＤＳ
Ｃ）を用い、試料を２０℃／分の速度で２００°Ｃまで
昇温させたのち、２０℃／分の速度で室温まで冷却結晶
化させ、１０℃／分の昇温速度で吸熱曲線を測定したと
きのピーク温度Ｔ１．！である（第１図）。
一方、Ｌ−ＬＤＰＲ予備発泡粒子の融点は試料を１０℃
／分の昇温速度で吸熱曲線を測定したときのピーク温度
Ｔイであり、低温のピーク温度（低温側融点）をＴ。い
高温のピーク温度（高温側融点）をＴ、Ｈとする。これ
らピーク温度における面積を各々ＡＬ　−Ａｌｌとする
（第２図）。
本発明に用いられるＬ　−Ｌ　Ｄ　Ｐ　Ｅは融点１１５
〜１３０℃、密度０．９１５〜０．９４０　ｇ／ｃｌ、
　Ｍｌｏ、１〜５ｇ／１０分であるエチレンと０４〜Ｃ
１゜のα−オレフィンとの共重合体である。
コモノマーとして用いるＣ４〜ＣＩＯのα−オレフィン
としては、例えば１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキ
セン、３．３−ジメチル−１−ブテン、４−メチル−１
−ペンテン、４．４−ジメチル−１−ペンテン、■−オ
クテン等があげられ、これらは単独で用いてもよく、２
種以上併用してもよい。
前記共重合体の融点が１１５℃未満では得られる発泡体
の耐熱性が不足し、１３０℃を超えると高密度ポリエチ
レンに近くなり、成形が困難になる。
前記共重合体の密度が０．９１５　ｇ／ｃａ未満では、
樹脂の剛性が不足して高発泡の成形体が得られ難（なり
、０．９４０　ｇ　／　ｃａを超えると耐衝撃性が悪く
なり、脆くなると共に、高密度ポリエチレンに近くなり
成形が困難になる。
前記共重合体のＭＩが０．１未満では発泡時の流動性が
悪く、高発泡にするのが困難であり、また成形品の表面
の平滑性も悪くなる。一方、ＭＩが５を超えると流動性
が大きくなりすぎ、発泡時に連泡化し易く、また気泡径
も不均一になり易い。
尚、前記共重合体の融点は示差走査熱量計（ＤＳＣ）を
用い、試料を１０℃／分の昇温速度で２００°Ｃまで昇
温させ、１０℃／分の降温速度で室温まで冷却結晶化さ
せたのち、１０℃／分の昇温速度で吸熱曲線を測定した
ときのピーク温度であり、密度はＪＩＳ　Ｋ　６７６０
　（ＪＩＳ　Ｋ　７１１２０法）、ＭＩはＪＩＳ　Ｋ　
６７６０　（ＪＩＳ　Ｋ　７２１０．１９０℃２．１６
　ｋｇ荷重）により求めた値である。これらのＬ−ＬＤ
ＰＥは無架橋の状態が好ましいが、パーオキサイドや放
射線等により架橋させて用いてもよい。
無機質微粉末等の添加剤類を目的に応じて適宜添加して
もよい。特に本発明におけるが如く、以下に説明するよ
うに比較的小粒径の樹脂粒子として使用する場合、押出
機等による再造粒が必要になることもあり、Ｌ−ＬＤＰ
Ｒの熱劣化を防ぐために、フェノール系及び／又はリン
系の酸化防止剤を樹脂に対して０．０１〜０．５重量％
の範囲で添加することが好ましい。
本発明に用いるり、−ＬＤＰＲ粒子は、粒子重量が０．
５〜２０ｍｇ／粒のものが好ましい。粒子重量が０．５
　ｍｇ／粒未満では高発泡体をうるのが困難となる傾向
が生じ、２０ｍｇ／粒を超えると予備発泡粒子が大きく
なりすぎて型内形成が行い難くなる傾向が生じる。
本発明のＬ−ＬＤＰＥ予備発泡粒子の製法としては、特
に限定はしないが、ＤＳＣで２つの融解ピークを得るに
は、次に述べる予備発泡法が好適である。
即ち、耐圧容器中でＬ−ＬＤＰＥ粒子と揮発性発泡剤と
を分散剤の存在下で水に分散させ、該樹脂粒子の融点の
一２５〜＋１０℃の範囲にある温度に加熱して、該樹脂
粒子内に発泡剤を含浸させ、該揮発性発泡剤の示す蒸気
圧以上で容器内の温度、圧力を一定に保持しながら、該
粒子と水との混合物を容器内よりも低圧の雰囲気下に放
出して予備発泡粒子を製造する方法である。この際、高
温側ピーク面積ＡＨと低温側ピーク面積Ａ＋、の比Ａ。
／　Ａ　Ｌの値はＬ−ＬＤＰＥの分子構造等によって変
わるが、一般に予備発泡時の発泡温度をコントロールす
る事によりＡ□／ＡＬをコントロールできる。
本発明に使用される揮発性発泡剤としては、沸点が一５
０〜１２０℃の炭化水素またはハロゲン化炭化水素、例
えばプロパン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン
、シクロペンクン、シクロヘキサン、モノクロロメタン
、ジクロロメタン、モノクロロエタン、トリクロロモノ
フルオロメタン、ジクロロジフルオロメタン、ジクロロ
モノフルオロメタン、トリクロロトリフルオロエタン、
ジクロロテトラフルオロエタン等があげられる。これら
は単独で用いてもよく、２種以上併用してもよい。これ
らの揮発性発泡剤はＬ−ＬＤＰＥＩ　Ｏ０部（重量部、
以下同様）に対して５〜５０部となるように含浸せしめ
て発泡に供せられる。
耐圧容器中でＬ−ＬＤＰＥ粒子と揮発性発泡剤とを分散
剤の存在下で水に分散させ、高温・高圧の状態にしたの
ち、低圧域に放出することにより該粒子を予備発泡する
方法において、揮発性発泡剤の使用量は発泡剤の種類、
所望する発泡倍率、容器内の樹脂量と容器内空間との比
率等を考慮して樹脂中の発泡剤の含有量が前記範囲にな
るように決められる。
分散剤は加熱時の樹脂粒子同士の凝集を防止するために
使用されるものであり、例えばポリビニルアルコール、
メチルセルロース、Ｎ−ポリビニルピロリドン等の水溶
性高分子、リン酸カルシウム、ピロ、リン酸マグネシウ
ム、炭酸亜鉛、酸化チタン、酸化アルミニウム等の難水
溶性の無機物質の微粉末が用いられる。前記無機物質を
使用する場合には、分散助剤として少量のアルキルヘン
ゼンスルホン酸ソーダ、α−オレフィンスルホン酸ソー
ダ、アルキルスルホン酸ソーダ等の界面活性荊を併用し
て無機物質の使用量を少なくすることが、成形時の予備
発泡粒子同士の融着をよくするために好ましい。この場
合樹脂粒子１００部に対して難水溶性無機物質微粉末０
．１〜３部、アニオン界面活性剤０．００１〜０．５部
程度使用される。
また水溶性高分子が用いられる場合には、樹脂粒子１０
０部に対して０．１〜５部程度使用される。
水に分散せしめられるＬ−ＬＤＰＥ粒子の量としては、
水１００部に対して１０〜１００部が生産性及び分散安
定性をよくし、ユーティリティ・コストの低減等の点か
ら好ましい。
加熱温度は目標とする高温側ピーク面積ＡＭと低温側ピ
ーク面積ＡＬＯ比を得るために、用いるＬ−ＬＤＰＥの
種類、揮発性発泡剤の種類、所望する発泡倍率等との組
み合わせによって変わり、用いるＬ−ＬＤＰＥの融点の
一２５〜＋１０°Ｃの範囲の温度、好ましくは融点の一
２０〜＋５℃の範囲の温度である。例えば融点が１２０
℃のものでは、加熱温度は９５〜１２５℃の範囲で選ば
れる。加熱温度がこの範囲より低いと発泡倍率の低下が
著しく、この範囲より高いと予備発泡粒子の独立気泡率
が低くなり好ましくない。
前記Ｌ−ＬＤＰＥ粒子に揮発性発泡剤を含浸せしめる方
法としては、耐圧容器中の分散物を前記温度範囲で攪拌
しながら揮発性発泡剤と接触せしめるなどの通常の方法
で行いうる。この際の容器内圧力としては、揮発性発泡
剤の示す蒸気圧以上の圧力である。
容器内の温度・圧力を一定にしながら、容器内のＬ−Ｌ
ＤＰＥ粒子を含む水性液を容器内よりも低圧の雰囲気に
放出せしめることにより、型内発泡成形に好適なＬ−Ｌ
ＤＰＥ予備発泡粒子を得ることができる。
本発明に用いるＬ−ＬＤＰＥの予備発泡粒子のピーク面
積比Ａ□／ＡＬは５％〜８０％のものが用いられるが、
５％未満になると成形温度中が狭くなり成形体の寸法収
縮（ヒケ）が大きくなる。
また、８０％を超えると、成形体の表面性が悪くなると
ともに内部融着性が悪くなり、加熱温度を高くする必要
があるため、成形サイクルも長くなる。
かくの如くてし得られた予備発泡粒子は耐圧容器に入れ
、ガス圧力により圧縮される。次いで、閉鎖し得るが密
閉し得ない成形用金型内に該予備発泡粒子を充填した後
、金型より過剰のガスを抜く。この時の予備発泡粒子の
圧縮率は５〜６０％の範囲である。次いで、水蒸気にて
該予備発泡粒子を加熱融着させ型通りの成形体として、
金型より取り出し、通常実施されている養生加熱してＬ
−ＬＤＰＥの型内発泡成形体を得る。
上記の予備発泡粒子の圧縮率は、次の様にして求める。
Ｌ−ＬＤＰＥの予備発泡粒子を上記の金型内に、発泡ス
チロール等で実施している様なフィーダーでほぼ大気圧
状態下で充填した時の該予備発泡粒子の重量を、上記圧
縮充填した後、金型内の過剰なガスを抜いた後の該予備
発泡粒子の重量で　除した値であり、下記式で表される
。
上記圧縮率が５％未満では、成形体の表面性が悪くなり
、ヒケや収縮が起こり易くなり、一方、圧縮率が６０％
を越えると、内部融着が悪くなり、成形サイクルが長く
なるとともに、成形機、金型等の耐圧強度も大きくなり
、経済的でない。
「実施例」 次に、実施例、比較例及び参考例に基づき本発明を更に
詳しく説明するが、本発明はかかる実施例のみに限定さ
れるものではない。
実施例１〜１０、比較例１〜６、参考例１〜２第　　　
１　　　表 上記第１表に示すＡ、Ｂ２種類のＬ−ＬＤＰＥベレット
１００部、ジクロロジフルオロメタン２０部〜５０部、
分散剤としてパウダー状塩基性第３リン酸カルシウム１
．（ｌ及びｎ−パラフィンスルホン酸ソーダ０．００６
部を水３００部とともに耐圧容器に仕込み、各々所定温
度に加熱した。このときの容器内圧力は約２３〜３０　
ｋｇ／ｃｔＡ　−Ｇであった。その後、容器内圧力をジ
クロロジフルオロメタンを圧入しながら２３〜３１　ｋ
ｇ／ｃａ−Ｇに保持しつつ、耐圧容器下部のバルブを開
いて水分散物を開孔径４＋＋ｍφのオリフィス板を通し
て大気圧下に放出して予備発泡を行ったところ、発泡倍
率２０〜５０倍の予備発泡粒子が得られた。
得られた予備発泡粒子はそれぞれ第２表に示すＤＳＣ法
で測定した低温側の融点に基づく融解ピーク面積Ａ、と
高温側の融点に基づく融解ピーク面積ＡＨの比Ａｌｌ／
ＡＬを有しており、実施例、比較例ではいずれも予備発
泡粒子を耐圧容器に入れ空気圧で圧縮し、直ちに２９０
ｘ２７０ｘ５０璽璽のブロック金型に圧縮率を変えて充
填し、約４゜Ｏｋｇ／ｃ＋ｆｌ−Ｇ〜１．０ｋｇ／ｃｎ
　　Ｇの水蒸気圧で加熱することにより成形体を得た。
成形体は５０℃×１２１（ｒ乾燥後、室温で２４Ｈｒ放
置後評価した。
得られた成形体の物性として、成形体の融着率、寸法収
縮率、表面外観を下記の方法により評価した。結果を第
２表に示す。尚、第２表には成形時の加熱蒸気圧と成形
サイクルも付記する。
また、参考例はいずれも予備発泡粒子を耐圧容器に入れ
、７０℃Ｘ９ｋｇ／ｃシーＧの空気で１２０分加圧処理
し予備発泡粒子に内圧を付与した後、大気圧下に取り出
し、前記金型内に充填し、約１゜０．１．１ｋｇ／ｃＪ
ａＧの水蒸気で加熱することにより成形体を得た。物性
等を第２表に示す。
尚、金型に充填する直前の粒子内圧を参考までに付記す
る。
融着率： 成形体の表面にナイフで約５ｆｌの深さのクラックを入
れたのち、このクランクに沿って成形体を割り、破断面
を観察し、粒子の全個数に対する破壊粒子数の割合を求
める。
◎：融着率８０％以上 ○：融着率６０％〜８０％未満 △：融着率５０％〜６０％未満 ×：融着率５０％未満 通常、成形体として満足すべき融着率の水準は少なくと
も６０％である。
寸法収縮率： 成形品寸法をノギスで測定して、この金型寸法に対する
収縮率を計算する。
◎：収縮率２％未満 ○：収縮率２〜３％未満 Δ；収縮率３％〜５％未満 ×：収縮率５％以上 表面外観： 次の尺度で成形体を評価する。
◎二表面に凹凸がなく、各粒子間隙もほとんどない ○：二表面凹凸は多少あるが、粒子間隙はほとんどない Δ：表面に凹凸はないが、各粒子間隙がやや目立つ ×−表面に凹凸があり、各粒子間隙が極めて大きい 「作用・効果」 第２表の結果から、予備発泡粒子のＤＳＣ法による高温
側ピーク面積Ａ、と低温側ピーク面積Ａ１の比Ａ　Ｍ　
／　Ａ　Ｌが５〜８０％の範囲にあり、型内発泡成形の
金型への予備発泡粒子の圧縮率が５〜６０％の範囲であ
れば、寸法収縮率の少ない（寸法精度良好）、融着率及
び表面外観の優れたＬ−ＬＤＰＲの型内発泡成形体を高
い生産性で製造することができる。更に、予備発泡粒子
を加圧処理して該粒子に内圧を付与し、型内成形する従
来法に比較して初期設備投資が少なくて済み、成形体の
品質も遜色のないものが得られる。
【図面の簡単な説明】
第１図は実施例２で得られた本発明のＬ−ＬＤＰＥによ
る融点（Ｔ９）の求め方に関する説明図、第２図は実施
例２で得られたＬ−ＬＤＰＲ予備発泡粒子のＤＳＣ法に
よる低温側融点（ＴＬ　）と高温側融点（Ｔｅｌ　）の
求め方、及び各々のピーク面積（ＡＬ　、、Ａｌｌ　）
からのＡ　ｔ　／　Ａ　Ｈの求め方に関する説明図であ
る。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １、示差走査熱量計法による測定で２つの融点を有し、
    該２つの融点のうち低温側の融点をＴ＿Ｍ＿Ｌ、高温側
    の融点をＴ＿Ｍ＿Ｈ、前記Ｔ＿Ｍ＿Ｌにおける融解ピー
    ク面積をＡ＿Ｌ、前記Ｔ＿Ｍ＿Ｈにおける融解ピーク面
    積をＡ＿Ｈとしたとき、 ５％≦Ａ＿Ｈ／Ａ＿Ｌ≦８０％ を満足する直鎖低密度ポリエチレン予備発泡粒子をガス
    圧で加圧し、閉鎖し得るが密閉し得ない金型に充填した
    後、水蒸気にて加熱する直前の予備発泡粒子と元の予備
    発泡粒子の圧縮率が５〜６０％に保持した状態で、該金
    型よりガスを抜いた後水蒸気にて加熱・融着させ型通り
    の成形体を製造する事を特徴とする直鎖低密度ポリエチ
    レン樹脂型内発泡成形体の製造方法。
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FI880737A FI880737A7 (fi) 1987-02-20 1988-02-17 Foerfarande foer framstaellning av expansionsformade produkter av lineaera ld-polyetener i en form.
CA000559238A CA1288568C (en) 1987-02-20 1988-02-18 Process for production of expansion-molded article in a mold of linear low density polyethylene resins
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EP88102461A EP0279455B1 (en) 1987-02-20 1988-02-19 Process for production of expansion-molded articles of linear low density polyethylene resins
DE88102461T DE3882546T2 (de) 1987-02-20 1988-02-19 Verfahren zur Herstellung von Schaumstoffkörpern aus linearem Polyäthylen mit niedriger Dichte.
KR1019880001728A KR960013071B1 (ko) 1987-02-20 1988-02-19 직쇄저밀도 폴리에틸렌 수지형내 발포성형체의 제조방법
DK087088A DK87088A (da) 1987-02-20 1988-02-19 Ekspansionsformet genstand
ES88102461T ES2043699T3 (es) 1987-02-20 1988-02-19 Procedimiento para la produccion de un articulo moldeado por expansion de una resina de polietileno lineal de baja densidad.

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Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS641741A (en) * 1987-06-23 1989-01-06 Jsp Corp Preexpanded particle of uncrosslinked straight-chainlike low-density polyethylene
JPH0243206A (ja) * 1988-08-04 1990-02-13 Jsp Corp 発泡用無架橋直鎖状低密度ポリエチレン樹脂粒子及び無架橋直鎖状低密度ポリエチレン発泡粒子の製造方法
JP2002226621A (ja) * 2001-02-01 2002-08-14 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd ポリオレフィン系樹脂予備発泡粒子およびその製造方法
JP2005154729A (ja) * 2003-11-04 2005-06-16 Jsp Corp 成形用無架橋ポリエチレン系樹脂押出発泡体及びその成形体
US7399522B2 (en) 2001-10-29 2008-07-15 Nittetsu Mining Co., Ltd. Heat-resistant filter element and method for production thereof
JP2014141551A (ja) * 2013-01-22 2014-08-07 Kaneka Corp ポリエチレン系樹脂発泡粒子およびポリエチレン系樹脂型内発泡成形体およびその製造方法

Families Citing this family (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5026736A (en) * 1987-02-24 1991-06-25 Astro-Valcour, Inc. Moldable shrunken thermoplastic polymer foam beads
US5728406A (en) * 1989-07-11 1998-03-17 Amesbury Group, Inc. Apparatus for extruding a low density thermoplastic foam
DE69017620T2 (de) * 1989-12-21 1995-09-21 Jsp Corp Pressform und ihre Verwendung in einem Verfahren zum Herstellen von formgeschäumten Artikeln.
JP3146004B2 (ja) * 1990-08-06 2001-03-12 鐘淵化学工業株式会社 オレフィン系合成樹脂発泡成形体の製造方法
WO1992018326A2 (en) * 1991-04-23 1992-10-29 Amesbury Industries, Inc. Process for extruding low density foam using water blowing agent
US5389320A (en) * 1991-10-28 1995-02-14 General Electric Company Method of making expandable polyphenylene ether and polyolefin blend
JP2878527B2 (ja) * 1992-06-22 1999-04-05 鐘淵化学工業株式会社 ポリエチレン系樹脂予備発泡粒子
JP3279382B2 (ja) * 1993-03-17 2002-04-30 株式会社ジエイエスピー 無架橋ポリエチレン系樹脂発泡粒子及びその製造方法
DE69426364T2 (de) * 1993-04-28 2001-04-05 The Dow Chemical Co., Midland Verfahren zur herstellung von vernetzten ethylenpolymerschaumstrukturen
KR0159801B1 (ko) * 1994-08-06 1999-01-15 박원배 폴리올레핀계 수지의 미세 셀 예비 발포체 및 그의 제조 방법
WO1997018260A1 (en) * 1995-11-15 1997-05-22 Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha Pre-expanded polyethylene beads and process for the production thereof
US5883141A (en) * 1997-03-25 1999-03-16 Kaneka Corporation Process for preparing polyolefin resin pre-expanded particles
JP3582335B2 (ja) * 1997-12-15 2004-10-27 鐘淵化学工業株式会社 無架橋直鎖状低密度ポリエチレン系樹脂予備発泡粒子およびその製造方法
EP3294049B1 (en) 2015-05-11 2021-02-17 MSR Technology ApS An agricultural implement for use in a field comprising pre-prepared tracks

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5876433A (ja) * 1981-11-02 1983-05-09 Japan Styrene Paper Co Ltd 無架橋直鎖低密度ポリエチレン予備発泡粒子およびその製造方法
JPS6065037A (ja) * 1983-09-19 1985-04-13 Japan Styrene Paper Co Ltd 架橋直鎖低密度ポリエチレン予備発泡粒子
JPS6215239A (ja) * 1985-07-12 1987-01-23 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd 無架橋直鎖状低密度ポリエチレン予備発泡粒子およびその成形法

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IT1008525B (it) * 1972-12-19 1976-11-30 Kanegafuchi Chemical Ind Collegamento di sci a blocco ad inerzia metodo ed apparecchio di stampag gio per resine poliolefiniche espanse
JPS60166442A (ja) * 1984-02-10 1985-08-29 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd ポリオレフイン発泡成形体の養生法
US4704239A (en) * 1984-04-28 1987-11-03 Japan Styrene Paper Corp. Process for the production of expanded particles of a polymeric material
US4676939A (en) * 1984-06-14 1987-06-30 Japan Styrene Paper Corporation Process for the production of expanded particles of a polypropylene resin
US4695593A (en) * 1986-02-21 1987-09-22 Japane Styrene Paper Corporation Prefoamed propylene polymer-base particles, expansion-molded article produced from said particles and production process of said article
JPH0659694B2 (ja) * 1986-09-16 1994-08-10 鐘淵化学工業株式会社 ポリプロピレン系樹脂型内発泡成形体の製造方法
JPH05333996A (ja) * 1992-05-29 1993-12-17 Tamagawa Seiki Co Ltd 照明付トラックボール

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5876433A (ja) * 1981-11-02 1983-05-09 Japan Styrene Paper Co Ltd 無架橋直鎖低密度ポリエチレン予備発泡粒子およびその製造方法
JPS6065037A (ja) * 1983-09-19 1985-04-13 Japan Styrene Paper Co Ltd 架橋直鎖低密度ポリエチレン予備発泡粒子
JPS6215239A (ja) * 1985-07-12 1987-01-23 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd 無架橋直鎖状低密度ポリエチレン予備発泡粒子およびその成形法

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS641741A (en) * 1987-06-23 1989-01-06 Jsp Corp Preexpanded particle of uncrosslinked straight-chainlike low-density polyethylene
JPH0243206A (ja) * 1988-08-04 1990-02-13 Jsp Corp 発泡用無架橋直鎖状低密度ポリエチレン樹脂粒子及び無架橋直鎖状低密度ポリエチレン発泡粒子の製造方法
JP2002226621A (ja) * 2001-02-01 2002-08-14 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd ポリオレフィン系樹脂予備発泡粒子およびその製造方法
US7399522B2 (en) 2001-10-29 2008-07-15 Nittetsu Mining Co., Ltd. Heat-resistant filter element and method for production thereof
JP2005154729A (ja) * 2003-11-04 2005-06-16 Jsp Corp 成形用無架橋ポリエチレン系樹脂押出発泡体及びその成形体
JP2014141551A (ja) * 2013-01-22 2014-08-07 Kaneka Corp ポリエチレン系樹脂発泡粒子およびポリエチレン系樹脂型内発泡成形体およびその製造方法

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CA1288568C (en) 1991-09-10
US4861531A (en) 1989-08-29
EP0279455B1 (en) 1993-07-28

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