JPH03152136A

JPH03152136A - ポリプロピレン系樹脂予備発泡粒子およびその製造方法

Info

Publication number: JPH03152136A
Application number: JP1292137A
Authority: JP
Inventors: Toshihiro Goto; 敏宏後藤; Teruya Okuwa; 輝也大桑; Toshio Yagi; 八木　利男
Original assignee: Mitsubishi Chemical BASF Co Ltd
Current assignee: Mitsubishi Chemical BASF Co Ltd
Priority date: 1989-11-09
Filing date: 1989-11-09
Publication date: 1991-06-28
Anticipated expiration: 2013-07-16
Also published as: JP2777429B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕甘本発明は、容器、バンパー芯−５椅子のクツション材、
ヘルメット芯材、盛土工法用埋立ブロック材を型内ビー
ズ成形法で製造するのに用いる予備発泡粒子に関する。

本発明の予備発泡粒子は、その体積が、型内に充填され
たときに生じる粒子間隙の約３０〜４０％を埋めるのに
十分な程加熱により体積が膨張するので、予備発泡粒子
に無機気体や有機揮発剤を浸透（加圧熟成）させて粒子
内圧を高めさせたり、型内ビーズ成形時に圧縮する必要
はなく、優れた二次発泡能力を有するものである。

〔従来技術〕

型内ビーズ成形用ポリプロピレン系樹脂発泡粒子または
予備発泡粒子をドカン法（オートクレーブ法）で製造す
ることは知られている（特公昭４９−２１８３号、同５
６−１３４４号、特開昭６０−４９０４０号、同５８−
２５３３４号、同６２−１２８７０９号、同６３−２５
６６３４号、同６３−２５８９３９号、同６３−１０７
５１６号、同６３−１８３８３２号）。

即ち、これら型内ビーズ成形用粒子は、密閉容器内で、
分散剤を含む水中にポリプロピレン系樹脂粒子を分散さ
せ、ついで無機ガス（空気、チッソガス、炭酸ガス）ま
たは揮発性膨張剤を密閉容器内に導き、その後、分散液
をポリプロピレン系樹脂の融点（ＤＳＣ曲線のピークの
高温側の裾野の温度ＴＰプラスチック材料講座７、「ポ
リプロピレン樹脂」、第５０〜５１頁；日刊工業新聞社
刊、高木謙行、佐々木平三編著、昭和４４年１１月３０
日発行）よりも３５℃低い温度からＴＰより１０℃高い
温度までの温度で加熱し、同温度で３０分〜１時間保持
した後、密閉容器下部に設けた排出パイプの弁を開放し
て水と共にポリプロピレン系樹脂粒子を大気圧中に放出
することにより。

粒子を発泡させて得ている。

このドカン法により得られる発泡した粒子は、融点（Ｔ
Ｐ）より低く、軟化点開始温度よりは高い温度、即ち、
結晶性ポリプロピレン系樹脂粒子の結晶が促進される温
度で１５分〜１時間保持される場合は、ポリプロピレン
系樹脂の結晶化が進み（特公昭４９−２１８３号、特開
昭６０−４９０４０号、同６０−２３５８４９号）、ポ
リプロピレン系樹脂粒子がもっていたα結晶の他にβ結
晶やＴ結晶が形成され、発泡した粒子のＤＳＣ曲線をと
るとポリプロピレン系樹脂粒子のα結晶に基く固有′ピ
ークの他に、この固有ピークよりは高温側にβ結晶やＴ
結晶によるピークが表われる（特公昭６３−２４６１７
号、特開昭６０−４９０４０号、同６０−１２３５４０
号、同６０−８２３３３号、同６２−１２８７０９号、
同６３−２５６６３４号、同６３−２５８９３９号、同
６３−１０７５１６号、同６３−１８３８３２号）。

このようなドカン法で製造されたビーズにおいて、同一
のポリプロピレン系樹脂を用いても得られるビーズには
、■ビーズ自身、二次発泡能力のない発泡粒子（特公昭
６３−２４６１７号、特開昭６０−４９０４０号）と、
■ビーズ自身、二次発泡能力を有する予備発泡粒子（特
開昭６２−１２８７０９号、同６３−２５６６３４号、
同６３−１０７５１６号、同６３−２５６６３４号、同
６３−２５８９３９号、同６３−１８３８３２号）とに
分別される。

後者の■の、ビーズ自身、二次発泡能力を有する予備発
泡粒子を、前者■の発泡粒子と区別するために、例えば
特開昭６２−１２８７０９号公報では、予備発泡粒子の
ＤＳＣ曲線の高温側のピークの融解エネルギーが嵩密度
０．０４　ｇ　／ｃｒａ’以上においては、１．９〜２
．９ｃａｌ／ｇ　（８〜１２　Ｊ／ｇ）　、嵩密度０．
０４ｇ／ｃｍ３未満においては、１．９　ｃａｔ／　ｇ
以上（８Ｊ／ｇ以上）、また、特開昭６３−１０７５１
６号では、同様に融解エネルギーが０．５〜２．３ｃａ
ｌ／ｇ　（２，０９〜９．６３Ｊ／ｇ）と記載してい−
４９０４０号公報）の第１表に高温ピークの融解エネル
ギーが０．９〜５．３　ｃａｌ／ｇ　（３，７８〜２２
．２６Ｊ／ｇ）と記載されるように特開昭６２−１２８
７０９号、同６３−１０７５１６号公報記載の予備発泡
粒子の高温ピークの融解エネルギーと同一の値を示して
おり、高温ピークの融解エネルギーの値のみではビーズ
自身の二次発泡能力の有無を判別できない。ポリプロピ
レン系樹脂の予備発泡粒子が二次発泡能力を示す要因と
してＤＳＣ曲線の高温ピークの融解エネルギーの値以外
の別の要因を考慮する必要がある。

更に、二次発泡能力のある予備発泡粒子においても、ス
チーム加熱によりビーズが膨張する程度に差があり、金
型にビーズを充填したときに生ずるビーズ間隙を埋める
（理想球状粒子では粒子間隙は約３３％）のに十分な二
次発泡能力を有さないものもある。その為、型内ビーズ
発泡成形時に、型内を減圧する必要（特開昭６２−１２
８７０９号、同６２−２７１８９２号、同６３−２５６
６３４号、同６３−２５８９３９号、同６３−３０８０
４４号）があったり、ビーズを型内に圧縮して充填し、
型内ビーズ発泡成形する（特開昭６３−１８３８３２号
）必要がある。

更にまた、特開昭６２−１２８７０９号、同６２−１８
３８３２号、同６２−２５６６３４号、同６２−２５８
９３９号公報に開示される二次発泡能力のあるポリプロ
ピレン系予備発泡粒子の製造方法では、ポリプロピレン
系樹脂粒子のＤＳＣ曲線のピーク温度（ＴＰ）で、ある
時間、分散液を保持し、ポリプロピレン系樹脂の結晶化
を促進したのち、分散液の温度をポリプロピレン系樹脂
のＴＰ近傍の温度に更に昇温し、結晶化促進により生じ
たＤＳＣの高温ピークが消滅しない程度の時間、同温度
で分散液を保持し、容器外に水と粒子を放出して発泡を
行うという二段に温度コントロールするというかなり特
殊な製造手法を必要としていた。

かかる二段に保持温度をかえる理由は、結晶化促進温度
と、発泡温度がポリプロピレン系樹脂粒子のＤＳＣＳＣ
ビークＴＰより低い温度であると、例えばＴＰより２５
℃低い温度である場合、得られた発泡粒子の気泡壁には
、結晶配向が大きく残り、この結晶配向故に、第１図ａ
および第２図ａに示すようにスチーム加熱すると発泡粒
子が収縮するからである（このようなポリプロピレン系
樹脂発泡粒子は、特公昭６３−２４６１７号公報に記載
されるように高圧無機ガスを６〜２４時間発泡粒子内に
圧入して粒子セル内圧を１．１８　Ｓｃｇ／ｃｍ”０以
上高めて二次発泡能力を粒子に付与する（いわゆる加圧
熟成）か、特開昭６３−１７８０２９号公報に開示され
るように発泡粒子を４０〜７０％圧縮して型内に充填し
、その復元力を利用して粒子間隙を満たし加熱融着する
成形法がとられている。）。

特開昭６３−２５６６３４号公報の実施例では発泡剤と
してブタンよりも細い気泡（セル）を与えるフレオンを
用い、発泡温度がポリプロピレン系樹脂の融点より低い
温度で発泡を行なって二次発泡能力のあるビーズを得て
いる（第１図のｂおよび第２図のｂ）。しかし、この場
合でも得られる予備発泡粒子はセル径が２．０ｗｍと粗
く、これから得られる型内発泡成形体は外観が悪くなる
という欠点を有している。

本発明者等は、二次発泡能力を有する予備発泡粒子の中
においてもスチーム加熱時の膨張挙動が種々異なること
、および発泡粒子の中においても加熱によりその体積収
縮率が種々異なることを見い出し、ドカン法によるビー
ズ製造時の分散液の保持温度、保持時間、発泡温度の影
響を検討したところ、二次発泡能力を有する予備発泡粒
子を得るのに、分散液の保持温度、放出温度をポリプロ
ピレン系樹脂の融点（ＴＰ）に近いＴＰ以下の温度に設
定するのがビーズの二次発泡能力の高さの面で好ましい
が、高次結晶の割合（ＤＳＣの高温ピークの融解エネル
ギー）が小さくなるので、該ビーズを用いて型内ビーズ
発泡成形して得た発泡成形体の圧縮強度が低下する欠点
を見い出した。

さらに、該ビーズを用いて型内ビーズ発泡成形した得た
発泡成形体は成形直後に成形品収縮が大きくなり、高温
下ですら長時間の養生を必要とする欠点も見い出した。

〔発明が解決しようとする課題〕

本発明は、型内ビーズ発泡成形時に、圧縮充填や、金型
のキャビティ内を減圧しなくても粒子間隙を埋めるに十
分な加熱膨張率を有し、かつ成形性の良好な成形品を与
えるポリプロピレン系樹脂予備発泡粒子を提供すること
を第１の目的とする。

本発明の第２の目的は、圧縮強度の高い発泡成形体を与
えるポリプロピレン系樹脂予備発泡粒子の製造方法の提
供にある。

〔課題を解決するための具体的手段〕

本発明者等は、ポリプロピレン系樹脂の分子量分布やバ
ラス効果（ＢＥ）が、得られる予備発泡粒子や発泡粒子
のスチーム加熱による体積膨張力（二次発泡能力）や収
縮応力にいかなる影響を及ぼすか検討したところ、樹脂
のＱ値が６よりも小さく、ＢＥ値が１．５以下であると
、ビーズ製造時〜８℃低くても、ビーズはスチーム加熱
による体積膨張率が約３３％を越える二次発泡能力を有
し、かつ、このビーズを用いて製造された型内発泡成形
体は従前のものよりも高い圧縮強度を有することを見い
出し、本発明を完成した。

しかも、このポリプロピレン系樹脂のＱ値、ＢＥ値を特
定の域に選択すれば、特開昭６２−１２８７０９号、同
６２−２５６６３４号等に記載されるようなビーズ製造
時に分散液の保持温度型放出（発泡）温度を二段に切り
替るというわずられしい工程を経ることなく、保持温度
と放出温度を同一温度ですることが可能となることも見
い出した。

即ち、本発明の第１は、重量平均分子量（Ｍｗ）と数平
均分子量（Ｍｎ）との比の値（πＷ／π丁）が６以下で
あって、ＪＩＳ　Ｋ−７２１０記載のＭＦＲ測定器を用
い、オリフィス径（ｌ　ｏ　）　２．０９５９±０．０
０５醜φ、オリフィス長８．０００±０．０２５ｍｍ、
荷重２１６０ｇ、２３０＋０．２℃の条件下でポリプロ
ピレン系樹脂のＭＦＲを測定する際、オリフィスから押
出された樹脂の直径ｌと、オリフィス径（１０）との比
（ｌ／ｌｏ）が１．１５以下であるポリプロピレン系樹
脂を基材とする予備発泡粒子を提供するものである。

本発明の第２は、密閉容器内に、重量平均分子量（Ｍｗ
）と数平均分子量（Ｍｎ）との比の値（■マ／πｉ）が
６以下であって、ＪＩＳ　Ｋ−７２１０記載のＭＦＲ測
定器を用い、オリフィス径（１０）２．０９５９±０．
００５　ｍｍφ、オリフィス長８．０００±０．０２５
ｍｍ、荷重２１６０ｇ、２３０±０．２℃の条件下でポ
リプロピレン系樹脂のＭＦＲを測定する際、オリフィス
から押出された樹脂の直径２と、オリフィス径（１０）
との比（２／１０）が１．１５以下であるポリプロピレ
ン系樹脂のペレットと、水と、炭素数が３〜８の脂肪族
炭化水素よりなる揮発性発泡剤を配合し、これを該ポリ
プロピレン系樹脂のＤＳＣ曲線のピーク温度（ＴＰ）よ
りも２〜８℃低い温度まで昇温した後、該密閉容器の一
端を解放してペレットと水とを密閉容器内より低圧の雰
囲気下に放出し、ペレットを発泡せしめて予備発泡粒子
を製造する方法を提供するものである。

（ポリプロピレン系樹脂）ポリプロピレン系樹脂としては、プロピレンの単独重合
体、プロピレン・エチレン（０，５〜８重量％）ランダ
ム共重合体、プロピレン・エチレン（３〜１８重量％）
ブロック共重合体、プロピレン・ブテン−１（２〜１５
重量％）ランダム共重合体、プロピレン・エチレン（０
，３〜５重量％）・ブテン−１（２〜１２重量％）ラン
ダム共重合体、プロピレン・ヘキセン−１（２〜６重量
％）ランダム共重合体、プロピレン・４−メチルペンテ
ン−１（１〜８重量％）ランダム共重合体等のＱ値が６
．０以下、好ましくは３．５〜５．８の結晶性ポリプロ
ピレン系樹脂で、バラス効果（ＢＥ）が１．１５以下、
ＭＦＲが５〜２５ｇ／１０分のものが使用される。これ
らの中でも、特に圧縮強度の優れた型内発泡成形体を与
えるプロピレン・ブテン−１ランダム共重合体が好まし
い。

ここでＱ値は、分子量分布の指標となるもので、重量平
均分子量（Ｍｗ）を数平均分子量（Ｍｎ）で除した商（
Ｍｗ／Ｍｎ）であり、Ｑ値が小さい程分子量分布が狭い
ことを意味する。

Ｑ値が６．０以下のポリプロピレン系樹脂粒子を得るに
は高活性触媒をもちいて重合して得ることもできるが、
−船釣にはＱ値が６．０を越えるポリプロピレン系樹脂
１００重量部に、有機パーオキサイドを０．０５〜０．
１重量部の割合で配合し、これを溶融混練し、グイより
ストランド状に押し出し、これをペレタイズすることに
より容易に得やことができる。有機パーオキサイドとし
ては、１．１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）３．５．
５−トリメチルシクロヘキサン〔９０℃〕、ｔ−ブチル
ノ々−オキシラウレート〔９６℃〕、２．５−ジメチル
２．５−ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン（１００
”Ｃ）、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート〔１０４℃
〕、メチルエチルケトンパーオキサイド〔１０９℃］、
ジクミルパーオキサイド〔１１７℃〕等の有機過酸化物
（括弧内は１０時間の半減期を得る分解温度）等が使用
される。

このＭ　ｗ　／　Ｍ　ｎ比であるＱ値は、分子量分布の
目安を示すものでＱ値が大きい程、分子量分布は広い傾
向を示す。Ｑ値が小さい方が発泡時にビーズの気泡壁に
かかる延伸配向の度合が小さいので、型内ビーズ発泡成
形時のスチーム加熱によるビーズの熱収縮の度合が小さ
く、高い二次発泡能力のある予備発泡粒子が得られる。

このＱ値は、６以下、好ましくは５．５以下である。市
販のホモのポリプロピレンのＱ値は一般に５．５〜８、
プロピレン・エチレン（０，５〜８ｗｔ％）ランダム共
重合体のＱ値は一般に５．０〜７．５である。

Ｑ値が６を越えても二次発泡能力のある予備発泡粒子が
得られるが、ＤＳＣ曲線の高温ピークを小さく（融解エ
ネルギーを小さく）するように予備発泡粒子製造時に温
度を多段に変化させる必要があり、また、この予備発泡
粒子を用いて型内発泡ビーズ成形するとき、型中を減圧
する操作が必要である。更に得られる成形体の圧縮強度
も低い。

ポリプロピレン系樹脂のＱ値の選定のみでは、気泡径が
５０〜２５０ミクロンの微細な予備発泡粒子が得られる
とは限らないことは前記特開昭６３−２５６６３４号公
報の実施例に記載されるようにセル径の粗い予備発泡粒
子しか得られない、また、セル径を細かくするために使
用してる揮発性発泡剤としてのフレオンの使用がオゾン
層破壊の理由で禁止される動向にある現状では、ブタン
、ヘプタン等の炭化水素か、炭酸ガス、窒素ガス等の無
機ガスの使用に鯨らざるを得ず、より気泡径の粗い予備
発泡粒子しか得られない。

本発明等は、炭化水素を発泡剤を用いても１００〜３Ｑ
Ｑミクロンと比較的細い気泡径の予備発泡粒子を得る条
件を検討したところ、Ｑ値と共にポリプロピレン系樹脂
のバラス効果（Ｂ　Ｅ）も予備発泡粒子の二次発泡能力
、気泡径に重大な影響を及ぼすことを見いだし、ＢＥ値
が１．１５以下のときは、発泡剤が脂肪族炭化水素であ
っても二次発泡能力が３３容量％以■で、気泡径が１０
０〜３００ミクロンの予備発泡粒子が得られることが判
った。しかも、ポリプロピレン系樹脂の中でも、ホモの
ポリプロピレンやプロピレン・エチレンランダム共重合
体、プロピレン・エチレンブロック共重合体よりも、ブ
テン−１（２〜１０重量％）・プロピレンランダム共重
合体の方がより気泡径の調整が容易である。

ここでバラス効果（Ｂ　Ｅ）の測定では、第３図に示さ
れるＪＩＳに一７２１０記載のＭＦＲ測定器を用い、オ
リフィス径（１，）　２．０９５９±０．００５１１φ
、オリフィス長８．０００±０．０２５Ｍ、荷重２１６
０ｇ。

２３０±０．２℃の条件下でポリプロピレン系樹脂のＭ
ＦＲを測定する際、オリフィスから押出された樹脂の直
径ｌと、オリフィス径（１０）との比＜１／１．）の値
であり、ＭＥ値が小さい程、得られる予備発泡粒子の気
泡は細かい傾向を示す。

具体的な測定は、次の（１）、（２）の手順で行われる
。

＋１１　　メルトインデクサ−１およびオリフィス２、
荷重用ピストンを２３０±０．２℃に昇温しシリンダー
３内へ樹脂を充填する。荷重用ピストンを挿入し手で押
しこみ、予備荷重（３２５ｇ）をセントし、上記温度に
て４分３０秒放置後、２１６０　ｇに荷重変更し６分後
よりオリフィスから流出する樹脂をエチルアルコール（
９９，５％）中５へ流下させ約７ｃｍの長さで採取する
。

注意　１．サンプリング樹脂は、曲がってはならない。

２、サンプリング樹脂中に、気泡が入らない様にする。

（２）樹脂ごとに３点づつサンプリングし、４ａｓの長
さに切断する。それぞれのサンプルの長さと重量を正確
に、１／１００亀１．１／１０■単位まで測定する。

両者の値を下式に代入し、押出物の径ｌを求めオリフィ
ス径１０との比（ｌ／ｌｏ）を算出する。

ＭＥ−１／オリフイス径（２，０９５鶴）！！：樹脂径
（鰭）Ｗ：サンプル重量（■）Ｈ：サンプルの長さ（鶴）Ｄ：樹脂密度ポリプロピレン系樹脂のＢＥ値が１．１５を越えては、
気泡径が大きくなり易く、得られる型内発泡成形体の外
観が悪い。

（発泡剤）トリクロロモノフルオロメタン、ジクロロジフルオロメ
タン、トリクロロトリフルオロメタン、ジクロロテトラ
フルオロエタン等のフレオン類は、微細な気泡を形成さ
せるのに良好な発泡剤であるが、オゾン層破壊の原因と
して使用が好ましくない。

本発明においては、プロパン、ブタン、ヘプタン、ペン
タンの炭化水素が使用される。発泡剤の使用量は、得ら
れる予備発泡粒子の嵩密度により異なるが、嵩密度が０
．０１０〜０．０７　ｇ　／　ｃｓ３の予備発泡粒子を
得るのに、ポリプロピレン系樹脂１００重量部に対し、
発泡剤は８〜８０重量部の割合で用いられる。

（予備発泡粒子の製造方法）予備発泡粒子は、密閉容器内に、Ｑ値が６以下で、ＢＥ
値が１６１５以下のポリプロピレン系樹脂ｉｏｏ重量部
、水１５０〜５００重量部、炭化水素８〜８０重量部、
分散剤、０．３〜５重量部、分数助剤０．０５〜１重量
部を配合し、この分散液をポリプロピレン系樹脂のＤＳ
Ｃ曲線のピークＡ度（ＴＰ）よりも２〜８℃低い温度に
昇温し、同温度で５〜６０分維持した後、密閉容器内よ
りも低い圧力域に水と共にポリプロピレン系粒子を放出
することにより予備発泡粒子が得られる。

懸濁剤としては、ビロリン酸カルシウム、ビロリン酸マ
グネシウム、リン酸カルシウム、酸化アルミニウム等が
、懸濁助剤としてはドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ
、ノニルフェノールのエチレンオキサイド付加物等が使
用される。ポリプロピレン系樹脂の結晶化促進のための
分散液の維持温度、放出温度が高い程二次発泡能力の高
い予備発泡粒子を得ることができるが、気泡は粗くなり
、得られる型内ビーズ発泡成形体の成形性は悪くなり、
また、圧縮強度も低下する傾向（第４図）にあり、ＴＩ
、を越えると、ＤＳＣの高温ピークの融解エネルギーが
小さくなりすぎる。結晶化温度、発泡温度が低い程、圧
縮強度の高い型内ビーズ発泡成形体が得られる（第４図
）が、二次発泡能力は低下する傾向にある（第５図）。

従って、炭化水素系発泡剤を用い、ポリプロピレン系樹
脂のＴ。

より２〜８℃低い温度で結晶化促進と、同時に発泡を行
うことを可能とならしめた本発明は、高剛性で外観の良
好な成形体を与える二次発泡能力が３３％以上の予備発
泡粒子を得ることを可能ならしめた点で画期的なもので
ある。

以下、実施例を用いて本発明を更に詳細に説明する。

ポリプロピレン系　　の調例　　ｌブテン−１＜８．５重量％）・プロピレンランダム共重
合体（ＭＦＲ３，７ｇ／１０分、ＤＳＣピーク温度（Ｔ
Ｐ）１４９℃、ＤＳＣ融解終了温度温度１６３℃、Ｑ値
６．５５、πマ：　３．７６　ＸＩＯ’、■τ：５．７
４ｘ１０’、ＢＥ値１．３６）１００重量部に、ジクミ
ルパーオキサイド０．０５重量部を加え、これを押出機
を用いて２２０℃で溶融混練し、ストランド状に押し出
し、ペレタイズしてＱ値５．３３　（Ｍｗ：２．８８Ｘ
１０’、Ｍｎ：５．４０Ｘ１０’）、７．１５０℃、Ｔ
Ｐ１６２℃、ＢＥ樹脂の種類、ジクミルパーオキサイド
の量と混練温度を変えて例１と同様にして表１に示すポ
リプロピレン系樹脂ペレフトを得た。

実施例１密閉容器内に、例１で得たＱ値が５．３３、ＢＥ値１．
１４、Ｔｐ１５０℃、７．１６２℃のブテン１（８，５
ｗｔ％）　・′プロピレンランダム共重合体粒子１００
重量部、水３００重量部、第三リン酸カルシウム３．２
重量部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．５
重量部および発泡剤としてイソブタン４．５重量％とｎ
−ブタン５．５重量％の混合物１０重量部を加え、攪拌
して分散液となし、撹拌しながら１４５℃に昇温し、同
温度で１０分間保持した後、密閉容器に窒素ガスを導入
し、背圧２５ｋｇ／ｃｏ＋”Ｇをかけながら密閉容器の
下端のバルブを開き、ノズルより分散液を大気圧下の受
槽に放出し、予備発泡粒子を得た。

この予備発泡粒子の嵩密度は３２　ｇ／ｌ、独立気泡率
は８７％、３．５ｋｇ／ｃｍ”Ｇのスチームで粒子加熱
時の最大体積増加率は４２容量％であった。

この予備発泡粒子を、スチーム孔を多数穿った金型のキ
ャビティ内にすりきれ状態で充填しく空隙率は約３６％
）、ついで３．５ｋｇ／ｃｓ＋”Ｇのスチームをキャビ
ティ内に１５秒導入して加熱を行ない、その後、チャン
バー内に冷却水を導き、型開きし、成形体を得た。

このものの密度は３３　ｇ／ｌ、気泡径２２０〜２５０
μｍ、粒子間間隙は１％、寸法収縮は２．２％、静的圧
縮強度は’１．３　ｋｇ　／　ｃｌｌ”であった。

実施例２〜７、比較例１〜８実施例１において、樹脂ペレットとして表２に示すペレ
ットを用い、保持温度、発泡温度を同表に示す条件で行
ない、予備発泡粒子または発泡粒子を得た。

これら予備発泡粒子または発泡粒子を金型のキャビティ
にすりきれ状態に充填し、３．０〜３．５ｋｇ　／　ｃ
＋＋＋　ＮＧのスチームでｔｏ−１５秒間加熱し、つい
で冷却し、離型して表２に示す物性の成形体を得た。

表中の註＊１．成形品表面、及び内部の２５ｃｉｉ”あたりの粒
子間間隙の個数０　　５個以下八　６〜９個 ×　　１０個以上＊２．成形品収縮率は、成形直後の成形品を８０℃で２
４時間乾燥し、更に２４時間室温で放置後に寸法を測定
し収縮率Ｏ０〜３％未満 △　３〜６％ ×　　　６％以上で評価した。

＊３．静的圧縮強度は、５０鶴＊５０鶴＊２５鶴のテス
トピースサンプルを１０　ｗ／ｓｅｃ、で圧縮した時の
、５０％圧縮時の圧縮応力実施例８実施例１において、発泡剤の使用量を変化させる他は同
様にして表３に示す型内ビーズ発泡成形体を得た。

表３

【図面の簡単な説明】

第１図は、プロピレン・エチレンランダム共重合体の発
泡粒子（ａ）または予備発泡粒子（ｂ）の、ある温度に
おける１０秒間スチーム加熱した時の体積増加率または
体積収縮率、第２図は前記発泡粒子（ａ）または予備発
泡粒子（ｂ）を、３、５　ｋｔ／　ｃｓ”Ｇ　（約１４
８℃）のスチームで加熱したときの粒子の体積増加率ま
たは体積収縮率の経時変化を示すものである。第３図はポリプロピレン系樹脂粒子のバラス効果（ＢＥ
値）を測定する装置の平面図、第４図は、実施例１の樹
脂を用いて、発泡温度と発泡剤量以外の条件を同一とし
て得た予備発泡粒子を成形品密度が３３　ｇ／ｌとなる
様成形し、該成形体をＪＩＳ　ＺＯ２３４に準じ５０％
圧縮した時の圧縮応力を測定したものである。第５図はトカン法における発泡温度と、得られたブテン
ートプロピレンランダム共重合体の予備発泡粒子を３．
５ｋｇ／ｃｓ＋”Ｇのスチーム（約１４８℃）で５秒間
加熱したときの粒子の体積変化率を示す。

Claims

【特許請求の範囲】１）重量平均分子量（＠Ｍｗ＠）と数平均分子量（＠Ｍ
ｎ＠）との比の値（＠Ｍｗ＠／＠Ｍｎ＠）が６以下であ
って、ＪＩＳＫ−７２１０記載のＭＦＲ測定器を用い、
オリフィス径（ｌ＿ｏ）２．０９５９±０．００５ｍｍ
φ、オリフィス長８．０００±０．０２５ｍｍ、荷重２
１６０ｇ、２３０±０．２℃の条件下でポリプロピレン
系樹脂のＭＦＲを測定する際、オリフィスから押出され
た樹脂の直径ｌと、オリフィス径（１０）との比（ｌ／
ｌ＿ｏ）が１．１５以下であるポリプロピレン系樹脂を
基材とする予備発泡粒子。２）密閉容器内に重量平均分子量（＠Ｍｗ＠）と数平均
分子量（＠Ｍｎ＠）との比の値（＠Ｍｗ＠／＠Ｍｎ＠）
が６以下であって、ＪＩＳＫ−７２１０記載のＭＦＲ測
定器を用い、オリフィス径（ｌ＿ｏ）２．０９５９±０
．００５ｍｍφ、オリフィス長８．０００±０．０２５
ｍｍ、荷重２１６０ｇ、２３０±０．２℃の条件下でポ
リプロピレン系樹脂のＭＦＲを測定する際、オリフィス
から押出された樹脂の直径ｌと、オリフィス径（ｌ＿ｏ
）との比（ｌ／ｌ＿ｏ）が１．１５以下であるポリプロ
ピレン系樹脂のペレットと、水と、炭素数が３〜８の脂
肪族炭化水素よりなる揮発性発泡剤を配合し、これを該
ポリプロピレン系樹脂のＤＳＣ曲線のピーク温度Ｔ＿Ｐ
よりも２〜８℃低い温度まで昇温した後、該密閉容器の
一端を解放してペレットと水とを密閉容器内より低圧の
雰囲気下に放出し、ペレットを発泡せしめて予備発泡粒
子を製造する方法。３）ポリプロピレン系樹脂が、ブテン−１２〜１５重量
％と、プロピレン９８〜８５重量％とのランダム共重合
体を、有機パーオキサイドを用いて分子切断して得られ
たものであり、ＭＦＲが５〜２５ｇ／１０分であること
を特徴とする特許請求の範囲第１項記載の予備発泡粒子
。