JPS6320406B2 - - Google Patents
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Classifications
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- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
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-
- A—HUMAN NECESSITIES
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- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
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- Veterinary Medicine (AREA)
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- Cosmetics (AREA)
Description
本発明は、通常のグリチルリチン(甘草からの
抽出成分である、後記18β−グリチルリチン)の
異性化によつて得られる新規化合物の18α−グリ
チルリチン(後記)(特開昭56−115797号公報)
を、可溶化剤として使用して、香料および/また
はホルモンを水性の系中に可溶化した透明な液状
の化粧料に関する。 更に詳しくは、微酸性乃至酸性域(例えばPH4
からPH6.0)でも中性付近でもゲル化を起すこと
なく、かつ長期保存しても透明な液状を保持して
安定性に優れ、皮膚に対して刺激を与えることな
くマイルドに作用し、良好な感触を与え、更に使
用性、外観(透明性)の良好な、液状の透明な水
系化粧料(皮膚化粧料,頭髪化粧料等)に関す
る。 従来のグリチルリチン(「化粧品原料基準」や
特公昭45−21397号公報、特開昭52−151736号公
報に記載のグリチルリチン酸またはそのナトリウ
ム塩、カリウム塩、アンモニウム塩)は、後記の
式(1)の構造を有しており、その水溶液はPH2.5〜
5.8の範囲内でゲル化(凝固)を生起し、PH6以
上では可溶化力を低下するという特異性を示す。 このゲル化現象を応用したゲル状(固型)皮膚
化粧料(特公昭45−21397号公報)は、よく知ら
れている。 しかしながら、(1)そのゲルは、流動性に乏し
く、指先には付着し難いために容器(瓶等)から
取出し難い。(2)ゲルを指先や手のひらで押圧して
も均一に破壊(液状化)し難く、滑りやすいため
に皮膚に塗着し難い。(3)ゲル(製品)を長期保存
すると、ゲル中の水が分離(遊漿)して、安定性
や外観が著しく低下する。(4)製造(配合)工程で
生成した気泡がゲル(製品)の中に残存して、消
泡し難く、製品の外観をわるくする。等の難点が
ある故にゲル状皮膚化粧料は未だ製品化(実用
化)されていない。 更に従来のグリチルリチン酸ジカリウム、
(18β−グリチルリチン酸ジカリウム)を可溶化
剤として、ホルモン(エストラジオール等)をPH
6.1以上のエチルアルコール水溶液に可溶化した
ホルモン配合ローシヨンが、特開昭52−151736号
公報に記載されている。 しかしながら、特開昭52−151736号公報の第
208頁の左欄下側に記述されているように、従来
のグリチルリチン酸ジカリウムは、酸性において
ゲル化を起す欠点がある。またPH6.1以上にして
もエチルアルコールを可溶化助剤として併用する
必要があると共に、PH6.1以上においては可溶化
力が低下するために、そのローシヨンを苛酷な温
度条件下で長期間保存すると、白濁しやすい欠点
がある。最近、皮膚にマイルドに作用すると言わ
れている、液状の酸性化粧料(PHが皮膚のPH
(4.0〜5.8)の近辺に調整されている化粧料)が
汎用されているが、従来のグリチルリチン(18β
−グリチルリチン)ではPH2.5〜5.8の範囲内でゲ
ル化を起し、かつその溶解度が低下するために、
流動性、感触、可溶化安定性、消泡性等が良好で
使用しやすい液状の酸性化粧料を得ることができ
ない。 一方合成可溶化剤(合成界面活性剤)では、皮
膚刺激性を有するものが多いために皮膚化粧料に
使用し難く、かつ処方設計も難かしい欠点があ
る。 本発明者等は、前記従来技術の難点を改良する
ために、鋭意研究した結果、後記特定の18α−グ
リチルリチンを、香料、ホルモン等(油性物質)
の可溶化剤として適用すると、如何なるPH条件下
でもゲル化や可溶化力の低下を起すことなく、可
溶化力が高く、しかも後述の如く優れた液状の透
明な化粧料が工業的容易にかつ有利に得られるこ
とを見出し本発明を完成した。 本発明の目的は、皮膚に対して刺激を与えるこ
となく、マイルドに作用すると共に、フイーリン
グの良い感触を与え、かつ流動性、使用性、消泡
性、保存安定性に優れ、更に外観の良好(清澄、
美麗)な液状の透明化粧料を提供することにあ
る。 他の目的は、処方設計および工業的製造が容易
でしかも合成界面活性剤を使用しない、酸性乃至
微酸性の液状の透明(可溶化型)化粧料を提供す
るにある。 上記の目的は、可溶化剤として18α−グリチル
リチン酸、18α−グリチルリチン酸モノナトリウ
ム、18α−グリチルリチン酸モノカリウム、18α
−グリチルリチン酸モノアンモニウムからなる群
より選択された18α−グリチルリチンの少なくと
も一つを0.001〜10重量%(重量%は、当該化粧
料の重量基準、以下同じ)、香料、ホルモンから
なる群より選択された油性物質の少なくとも一つ
を0.0001〜1.0重量%、及び水を50重量%以上配
合してなる、透明な液状の化粧料によつて達成さ
れる。 前記特定の18α−グリチルリチンは、本発明者
(宮下晶、岡田憲三、倉本隆志)によつて創製さ
れた新規化合物(特開昭56−115797号公報)であ
る。 前記の18α−グリチルリチンは、後記の式(2)の
ように、18位の水素原子の立体配置がα配置であ
る点だけ通常のグリチルリチン(後記の式(1)で示
される、18β−グリチルリチン)と異なるもので
ある。尚、本発明においては、この異性体(18α
−グリチルリチン)と通常のグリチルリチン
(18β−グリチルリチン)とを区別するため、前
者に18αを付けて18α−グリチルリチンと呼称し、
後者に18βを付けて18β−グリチルリチンと呼称
することにした。 下記式(1)………18β−グリチルリチン 下記式(2)………18α−グリチルリチン 〔前記の式(1)ならびに式(2)において、A1およ
びA2は水素原子、またはナトリウム、カリウム、
アンモニウム基である。但しA1とA2のうち、何
れか一方、または両方は水素原子である。〕 18α−グリチルリチンは、18β−グリチルリチ
ンと共通の特性を持つ反面、水素原子1個の立体
配置が異なるだけと僅かな差異から予想できない
特異な性質を示す。 以下、18α−グリチルリチンの特性の主なもの
を18β−グリチルリチンのそれと比較しながら説
明する。 (a) 融点(分解点) 融点を示さない。分解点は次のとおり。 試 料 18α−体 18β−体 遊離酸 206℃ 210℃ モノアンモニウム塩 212〜213℃ 216℃ モノカリウム塩 248℃ 246℃ (b) 旋光度〔α20 D〕(50v/v%エタノール中、
1w/v%溶液についての測定値) 試 料 18α−体 18β−体 遊離酸 +26.1゜ +60.4゜ モノアンモニウム塩 +23.2゜ +57.1゜ モノカリウム塩 +23.0゜ +56.0゜ (c) 紫外線吸収スペクトル 50v/v%エタノールを溶媒として、モノアン
モニウム塩につき測定した結果は下記の通り。 18α−体 18β−体 λmax 246nm 251nm E1% 1cm 128.7 136.0 ε 10810 11420 本発明に配合使用し得る前記の18α−グリチル
リチンは次のようにして製造される。 18β−グリチルリチン(遊離酸及び任意の塩)
を原料として、これを、水又は低級アルコール、
アルキレングリコール等を溶媒として、70〜200
℃に常圧又は加圧下に加熱して、苛性ソーダ、苛
性カリ等の苛性アルカリ処理により、異性化反応
を行なう。処理を終わつた後、鉱酸を加え酸析す
る沈澱物を取するか、ヘキサノールあるいはブ
タノール等で抽出することにより、18α−グリチ
ルリチンと18β−グリチルリチンの異性体の混合
物を得る。 この混合物を酸析と過を繰返し、結晶状に酸
析する18α−グリチルリチンを別して得る。 通常のグリチルリチン(18β−グリチルリチ
ン)は皮膚に対して無刺激性であるが、前記特定
の18α−グリチルリチンも、皮膚刺激性がなく安
全である。 すなわち、後記の各実施例に記載の各18α−グ
リチルリチンの1%水溶液を被検試料として、
Draizeの方法に準じて動物皮膚刺激試験、人体
皮膚刺激試験を行なつた結果、動物皮膚刺激スコ
アー、人体皮膚刺激スコアーは何れも0であつ
て、無刺激性であることが確認された。 本発明に使用する前記特定の18α−グリチルリ
チンは多くの点で通常の18β−グリチルリチンと
は異なる性質を持つている。 (イ) 水に対する溶解性が良く、前記18α−グリチ
ルリチンは18β−グリチルリチンの場合の1/10
以下の短時間で溶解するので、当該化粧料の製
造所要時間を短縮し得る。 (ロ) 水溶液の透明性が良い。PH約4.2の酸性のモ
ノ塩では、18β−グリチルリチンの場合、一応
溶解してもゲル状で不透明であるのに対して、
前記の18α−グリチルリチンでは透明に溶解
し、しかもゲル化しない。それ故、透明性の良
い液状の当該化粧料を生成しやすい。 (ハ) 水溶液の泡が消えやすい。18β−グリチルリ
チンは、安定な泡を形成するので消泡速度が遅
い。これに対して前記18α−グリチルリチンの
泡は静置状態でも消泡しやすく、消泡速度が早
いので、当該化粧料製造時の消泡所要時間を短
縮できる。 (ニ) 水溶液粘度は低く、かつ酸性域でも安定して
いるので、当該化粧料を長期保存しても粘度変
化が殆んどなく、液状を保持し得る。 (ホ) 前記の18α−グリチルリチンは、如何なるPH
領域でもゲル化することなく、かつ香料、ホル
モン等の油性物質を水性の系中に安定に可溶化
し得る。それ故、従来の18β−グリチルリチン
(特開昭52−1151736号公報のホルモン配合ロー
シヨン)のようにアルコール等の可溶化助剤を
使用しなくてよいし、またそのPHを6.1以上に
調整する必要もない。従つて、本発明の化粧料
の製造に際しては、処方設計が極めて容易であ
る。 (ヘ) 前記の18α−グリチルリチンは、適度の粘度
をPHと良好な流動性と良好な皮膚親和性を当該
化粧料に付与し得る。それ故当該化粧料を使用
するに際しては、容器からの取り出しが容易
で、皮膚に均一に塗着して、マイルドに作用す
ると共に、その消炎効果と相俟つて、さつぱり
とした、かつ滑らかな(つるつるした)、フイ
ーリングの良い感触を与えることができる。前
記の18α−グリチルリチンの配合量は、当該化
粧料の組成(処方)における総重量を基準とし
て、0.001〜10重量%、好ましくは0.1〜3重量
%である。0.001重量%よりも少なくなくなる
と、前記油性物質の可溶化力が低下し、また10
重量%よりも多くなると、水系中における溶解
性が低下して濁りを生成しやすい。 本発明に使用する香料、ホルモンは油性物質で
あるから、その香料は油溶性物質であり、ホルモ
ンは油溶性ホルモンである。前記のホルモンとし
ては、例えば、エストラジオール、エチニルエス
トラジオール、エストロン、ジエチルスチルベス
トロール、酢酸コルチゾン等が挙げられる。 これらの油性物質は、一種又は二種以上組合わ
せて使用される。その配合量は0.0001〜1.0重量
%、好ましくは0.001〜0.5重量%である。0.0001
重量%より少ないと当該油性物質の個有の特性効
果が少なくなり、1.0重量%より多くなるとその
可溶化が困難となり易い。 本発明における水の配合量は、通常50〜99重量
%、好ましくは、60〜96重量%である。 本発明の透明化粧料においては、エチルアルコ
ール等の脂肪低級一価アルコールの配合を必須要
件としていないけれども、更に該アルコールの適
量を添加混合することによつて清涼感を与え、乾
燥速度や該18α−グリチルリチンの可溶化性を向
上し得る。該アルコールの配合量は高々30重量%
である。 また本発明の透明化粧料がカラミンローシヨン
や水性メイクアツプベースの場合は、公知の顔料
を更に添加配合される。 尚、本発明の透明化粧料には、必要に応じて更
に、公知の保湿剤(グリセリン等)、皮膚又は毛
髪の栄養剤、水溶性色素、紫外線吸収剤、収レン
剤等の添加成分を配合してもよい。 本発明の透明化粧料は、18α−グリチルリチン
を水に溶解したのち、これに低級アルコール等に
溶解した被可溶化物の油性物質を撹拌下に添加混
合して可溶化するか、もしくは18α−グリチルリ
チン水溶液に被可溶化物の油性物質を分散溶解し
て水を一定量まで追加する等の公知の製造方法に
よつて製造される。 本発明の透明化粧料としては、例えば酸性整肌
化粧水、アルカリ性化粧水、収れん性化粧水、消
炎性化粧水、アフターシエーブローシヨン、ヘア
リキツド、ヘアートニツク、水性メイクアツプベ
ース、透明パツク等として有用である。 本発明の透明化粧料は、長期間保存しても安定
かつ清澄透明で良好な流動性の液状のもので、皮
膚膚を刺激することなく親和性に優れ、その使用
感は仕上りがさつぱりとし、かつ滑らかなフイー
リングの良い感触で、その商品価値は極めて高い
ものである。 以下、実施例を挙げて本発明を説明する。 尚、実施例に示す「部」は重量部を、またα:
βとは当該の18α−グリチルリチンと当該の18β
−グリチルリチンの組成比(モル比)を意味す
る。 実施例1 (拭き取り化粧水) 〔1〕 18α−グリチルリチン酸モノアンモニウ
ムの製造 甘草から作られた18β−グリチルリチンモノア
ンモニウム(純度80%)200部を4N−NaOH100
mlに溶解し、この溶液を常圧で還流下に8時間加
熱した。この後、反応混合物に硫酸を加えてPHを
約2とすることにより生じた沈澱をn−ヘキサノ
ール500部で抽出し、アンモニア水を加えてアル
カリ性とし、ヘキサノールを留去し、85%メタノ
ールより再結晶して、グリチルリチン酸モノアン
モニウム組成物(18α−体73モルと18β−体27モ
ルの混合物)120部を得た。 次にこの中の18α−グリチルリチン酸モノアン
モニウムを、次のような方法で18β−体と分離し
た。すなわち、上記アンモニウム塩の1%水溶液
を調整し、これに塩酸を加えてPHを2.0にした後、
紙(東洋紙No.3)を用いて過する。紙上
の沈澱を希アンモニア水に溶解して濃度1%の溶
液とし、再び塩酸を加えてPH2.0にし、過を行
なう。このような水溶液からの酸析と別を4回
繰返した後、最後に得られた紙上の沈澱物をア
ンモニア水に溶解し、これに酢酸を加えた。生成
した18α−グリチルリチン酸モノアンモニウムの
結晶を80%酢酸から次いで85%メタノールから、
再結晶精製し、更に大量分取高速液体クロマトグ
ラフイにより、18α−グリチルリチン酸モノアン
モニウムの純品を得た。 〔2〕 拭き取り化粧水の調製 (1) 処方 18α−グリチルリチン酸モノアンモニウム
0.4部 香料(ベルガモツト油) 0.1 青色1号(水溶性色素) 適量 パラオキシ安息香酸メチル 0.1 精製水 99.4 (2) 製造法 上記成分を成分の一部に混合溶解し、その
中に成分を分散溶解する。次いで成分の残部
に成分およびを混合溶解したものを加え、均
一に混合して、本発明の拭き取り化粧水を得た。
この拭き取り化粧水は、淡青色の透明な外観を呈
し、PHは4.0、粘度(20℃)は1.02cpsで良好な流
動性を有し、5〜45℃の恒温槽内に6ケ月保存後
もゲル化を起すことなく、透明で、粘度は同一安
定性は良好であつた。またこの拭き取り化粧水は
肌に塗布後の仕上りが滑らかで(つるつるして)、
さつぱりしたフイーリングの良い感触を与えた。
尚、当該化粧料の実用テストは専門検査員3人に
よつて行なつた。以下同じ。 比較例 1 18α−グリチルリチン酸モノアンモニウムの代
わりに、18β−グリチルリチン酸モノアンモニウ
ムの単独を使用する他には、実施例1と同様に行
なつた。得られた化粧水は、PHは4.0で、ゲル化
して、流動性が著しくわるく、容器から出し難
く、また肌に均一に塗布できなかつた。 実施例2 (消炎性化粧水) (1) 処方 ◎ 18αグリチルリチン酸モノカリウム 0.4部 プロピレングリコール 5.0部 エストラジオール(ホルモン) 0.001 エタノール 5.0 パラオキシ安息香酸メチル 0.1 青色1号(水溶性色素) 適量 精製水 89.5 (2) 製造法 上記成分の、及びを成分に混合溶解し
これに成分の〜を混合溶解したものを加え
て、本発明の消炎性化粧水を得た。 この消炎性化粧水は、淡青色の透明なる外観を
呈しPHは4.2、粘度は1.02cps(20℃)で良好な流
動性を有しており、5〜45℃の恒温槽内に6ケ月
保存後もゲル化を起すことなく、安定で、透明
で、粘度は1.14cpsであつた。またこの消炎性化
粧水は、肌に塗布後の仕上りが滑らかで、清涼感
のあるさつぱりした良好な感触に加えてしつとり
したフイーリングの良好な感触を有していた。 比較例 2 18α−グリチルリチン酸モノカリウムの代わり
に、18β−グリチルリチン酸モノカリウムの単独
を使用する他は、実施例2と同様に行なつた。得
られた消炎性化粧水は、PHは4.2で、ゲル化して
おり、容器から出しにくく、肌に均一に塗布する
ことが困難であつた。 比較例 3 18α−グリチルリチン酸モノカリウムの代わり
に、18β−グリチルリチン酸ジカリウムの単独を
使用する他は、実施例2と同様に行なつた。得ら
れた消炎性化粧水のPHは5.0(20℃)で、粘度は
3.5(20℃)で、透明であつたが、5〜45℃の恒温
槽に3週間保存後にゲル化し、白濁した。 実施例3 (拭き取り化粧水) 18α−グリチルリチン酸モノアンモニウムの代
わりに、18α−グリチルリチン酸モノナトリウム
を使用する他は、実施例−1と同様に行なつた。
得られた拭き取り化粧水は、淡青色の透明な外観
を呈し、PHは4.4、粘度は1.05cps(20℃)で良好
な流動性を有し、5〜45℃の恒温槽内に6ケ月保
存後も透明で、ゲル化を起すことなく、粘度は
2.9cpsで変らず、安定であつた。またこの拭き取
り化粧水は肌に塗布後の仕上りが滑らかで(つる
つるして)、さつぱりした良好な感触を与えた。 実施例4 (整肌用酸性化粧水) 第1表にもとづく処方で整肌用の酸性化粧水を
調製した。得られた各整肌用の酸性化粧水の特性
を第3表に示した。
抽出成分である、後記18β−グリチルリチン)の
異性化によつて得られる新規化合物の18α−グリ
チルリチン(後記)(特開昭56−115797号公報)
を、可溶化剤として使用して、香料および/また
はホルモンを水性の系中に可溶化した透明な液状
の化粧料に関する。 更に詳しくは、微酸性乃至酸性域(例えばPH4
からPH6.0)でも中性付近でもゲル化を起すこと
なく、かつ長期保存しても透明な液状を保持して
安定性に優れ、皮膚に対して刺激を与えることな
くマイルドに作用し、良好な感触を与え、更に使
用性、外観(透明性)の良好な、液状の透明な水
系化粧料(皮膚化粧料,頭髪化粧料等)に関す
る。 従来のグリチルリチン(「化粧品原料基準」や
特公昭45−21397号公報、特開昭52−151736号公
報に記載のグリチルリチン酸またはそのナトリウ
ム塩、カリウム塩、アンモニウム塩)は、後記の
式(1)の構造を有しており、その水溶液はPH2.5〜
5.8の範囲内でゲル化(凝固)を生起し、PH6以
上では可溶化力を低下するという特異性を示す。 このゲル化現象を応用したゲル状(固型)皮膚
化粧料(特公昭45−21397号公報)は、よく知ら
れている。 しかしながら、(1)そのゲルは、流動性に乏し
く、指先には付着し難いために容器(瓶等)から
取出し難い。(2)ゲルを指先や手のひらで押圧して
も均一に破壊(液状化)し難く、滑りやすいため
に皮膚に塗着し難い。(3)ゲル(製品)を長期保存
すると、ゲル中の水が分離(遊漿)して、安定性
や外観が著しく低下する。(4)製造(配合)工程で
生成した気泡がゲル(製品)の中に残存して、消
泡し難く、製品の外観をわるくする。等の難点が
ある故にゲル状皮膚化粧料は未だ製品化(実用
化)されていない。 更に従来のグリチルリチン酸ジカリウム、
(18β−グリチルリチン酸ジカリウム)を可溶化
剤として、ホルモン(エストラジオール等)をPH
6.1以上のエチルアルコール水溶液に可溶化した
ホルモン配合ローシヨンが、特開昭52−151736号
公報に記載されている。 しかしながら、特開昭52−151736号公報の第
208頁の左欄下側に記述されているように、従来
のグリチルリチン酸ジカリウムは、酸性において
ゲル化を起す欠点がある。またPH6.1以上にして
もエチルアルコールを可溶化助剤として併用する
必要があると共に、PH6.1以上においては可溶化
力が低下するために、そのローシヨンを苛酷な温
度条件下で長期間保存すると、白濁しやすい欠点
がある。最近、皮膚にマイルドに作用すると言わ
れている、液状の酸性化粧料(PHが皮膚のPH
(4.0〜5.8)の近辺に調整されている化粧料)が
汎用されているが、従来のグリチルリチン(18β
−グリチルリチン)ではPH2.5〜5.8の範囲内でゲ
ル化を起し、かつその溶解度が低下するために、
流動性、感触、可溶化安定性、消泡性等が良好で
使用しやすい液状の酸性化粧料を得ることができ
ない。 一方合成可溶化剤(合成界面活性剤)では、皮
膚刺激性を有するものが多いために皮膚化粧料に
使用し難く、かつ処方設計も難かしい欠点があ
る。 本発明者等は、前記従来技術の難点を改良する
ために、鋭意研究した結果、後記特定の18α−グ
リチルリチンを、香料、ホルモン等(油性物質)
の可溶化剤として適用すると、如何なるPH条件下
でもゲル化や可溶化力の低下を起すことなく、可
溶化力が高く、しかも後述の如く優れた液状の透
明な化粧料が工業的容易にかつ有利に得られるこ
とを見出し本発明を完成した。 本発明の目的は、皮膚に対して刺激を与えるこ
となく、マイルドに作用すると共に、フイーリン
グの良い感触を与え、かつ流動性、使用性、消泡
性、保存安定性に優れ、更に外観の良好(清澄、
美麗)な液状の透明化粧料を提供することにあ
る。 他の目的は、処方設計および工業的製造が容易
でしかも合成界面活性剤を使用しない、酸性乃至
微酸性の液状の透明(可溶化型)化粧料を提供す
るにある。 上記の目的は、可溶化剤として18α−グリチル
リチン酸、18α−グリチルリチン酸モノナトリウ
ム、18α−グリチルリチン酸モノカリウム、18α
−グリチルリチン酸モノアンモニウムからなる群
より選択された18α−グリチルリチンの少なくと
も一つを0.001〜10重量%(重量%は、当該化粧
料の重量基準、以下同じ)、香料、ホルモンから
なる群より選択された油性物質の少なくとも一つ
を0.0001〜1.0重量%、及び水を50重量%以上配
合してなる、透明な液状の化粧料によつて達成さ
れる。 前記特定の18α−グリチルリチンは、本発明者
(宮下晶、岡田憲三、倉本隆志)によつて創製さ
れた新規化合物(特開昭56−115797号公報)であ
る。 前記の18α−グリチルリチンは、後記の式(2)の
ように、18位の水素原子の立体配置がα配置であ
る点だけ通常のグリチルリチン(後記の式(1)で示
される、18β−グリチルリチン)と異なるもので
ある。尚、本発明においては、この異性体(18α
−グリチルリチン)と通常のグリチルリチン
(18β−グリチルリチン)とを区別するため、前
者に18αを付けて18α−グリチルリチンと呼称し、
後者に18βを付けて18β−グリチルリチンと呼称
することにした。 下記式(1)………18β−グリチルリチン 下記式(2)………18α−グリチルリチン 〔前記の式(1)ならびに式(2)において、A1およ
びA2は水素原子、またはナトリウム、カリウム、
アンモニウム基である。但しA1とA2のうち、何
れか一方、または両方は水素原子である。〕 18α−グリチルリチンは、18β−グリチルリチ
ンと共通の特性を持つ反面、水素原子1個の立体
配置が異なるだけと僅かな差異から予想できない
特異な性質を示す。 以下、18α−グリチルリチンの特性の主なもの
を18β−グリチルリチンのそれと比較しながら説
明する。 (a) 融点(分解点) 融点を示さない。分解点は次のとおり。 試 料 18α−体 18β−体 遊離酸 206℃ 210℃ モノアンモニウム塩 212〜213℃ 216℃ モノカリウム塩 248℃ 246℃ (b) 旋光度〔α20 D〕(50v/v%エタノール中、
1w/v%溶液についての測定値) 試 料 18α−体 18β−体 遊離酸 +26.1゜ +60.4゜ モノアンモニウム塩 +23.2゜ +57.1゜ モノカリウム塩 +23.0゜ +56.0゜ (c) 紫外線吸収スペクトル 50v/v%エタノールを溶媒として、モノアン
モニウム塩につき測定した結果は下記の通り。 18α−体 18β−体 λmax 246nm 251nm E1% 1cm 128.7 136.0 ε 10810 11420 本発明に配合使用し得る前記の18α−グリチル
リチンは次のようにして製造される。 18β−グリチルリチン(遊離酸及び任意の塩)
を原料として、これを、水又は低級アルコール、
アルキレングリコール等を溶媒として、70〜200
℃に常圧又は加圧下に加熱して、苛性ソーダ、苛
性カリ等の苛性アルカリ処理により、異性化反応
を行なう。処理を終わつた後、鉱酸を加え酸析す
る沈澱物を取するか、ヘキサノールあるいはブ
タノール等で抽出することにより、18α−グリチ
ルリチンと18β−グリチルリチンの異性体の混合
物を得る。 この混合物を酸析と過を繰返し、結晶状に酸
析する18α−グリチルリチンを別して得る。 通常のグリチルリチン(18β−グリチルリチ
ン)は皮膚に対して無刺激性であるが、前記特定
の18α−グリチルリチンも、皮膚刺激性がなく安
全である。 すなわち、後記の各実施例に記載の各18α−グ
リチルリチンの1%水溶液を被検試料として、
Draizeの方法に準じて動物皮膚刺激試験、人体
皮膚刺激試験を行なつた結果、動物皮膚刺激スコ
アー、人体皮膚刺激スコアーは何れも0であつ
て、無刺激性であることが確認された。 本発明に使用する前記特定の18α−グリチルリ
チンは多くの点で通常の18β−グリチルリチンと
は異なる性質を持つている。 (イ) 水に対する溶解性が良く、前記18α−グリチ
ルリチンは18β−グリチルリチンの場合の1/10
以下の短時間で溶解するので、当該化粧料の製
造所要時間を短縮し得る。 (ロ) 水溶液の透明性が良い。PH約4.2の酸性のモ
ノ塩では、18β−グリチルリチンの場合、一応
溶解してもゲル状で不透明であるのに対して、
前記の18α−グリチルリチンでは透明に溶解
し、しかもゲル化しない。それ故、透明性の良
い液状の当該化粧料を生成しやすい。 (ハ) 水溶液の泡が消えやすい。18β−グリチルリ
チンは、安定な泡を形成するので消泡速度が遅
い。これに対して前記18α−グリチルリチンの
泡は静置状態でも消泡しやすく、消泡速度が早
いので、当該化粧料製造時の消泡所要時間を短
縮できる。 (ニ) 水溶液粘度は低く、かつ酸性域でも安定して
いるので、当該化粧料を長期保存しても粘度変
化が殆んどなく、液状を保持し得る。 (ホ) 前記の18α−グリチルリチンは、如何なるPH
領域でもゲル化することなく、かつ香料、ホル
モン等の油性物質を水性の系中に安定に可溶化
し得る。それ故、従来の18β−グリチルリチン
(特開昭52−1151736号公報のホルモン配合ロー
シヨン)のようにアルコール等の可溶化助剤を
使用しなくてよいし、またそのPHを6.1以上に
調整する必要もない。従つて、本発明の化粧料
の製造に際しては、処方設計が極めて容易であ
る。 (ヘ) 前記の18α−グリチルリチンは、適度の粘度
をPHと良好な流動性と良好な皮膚親和性を当該
化粧料に付与し得る。それ故当該化粧料を使用
するに際しては、容器からの取り出しが容易
で、皮膚に均一に塗着して、マイルドに作用す
ると共に、その消炎効果と相俟つて、さつぱり
とした、かつ滑らかな(つるつるした)、フイ
ーリングの良い感触を与えることができる。前
記の18α−グリチルリチンの配合量は、当該化
粧料の組成(処方)における総重量を基準とし
て、0.001〜10重量%、好ましくは0.1〜3重量
%である。0.001重量%よりも少なくなくなる
と、前記油性物質の可溶化力が低下し、また10
重量%よりも多くなると、水系中における溶解
性が低下して濁りを生成しやすい。 本発明に使用する香料、ホルモンは油性物質で
あるから、その香料は油溶性物質であり、ホルモ
ンは油溶性ホルモンである。前記のホルモンとし
ては、例えば、エストラジオール、エチニルエス
トラジオール、エストロン、ジエチルスチルベス
トロール、酢酸コルチゾン等が挙げられる。 これらの油性物質は、一種又は二種以上組合わ
せて使用される。その配合量は0.0001〜1.0重量
%、好ましくは0.001〜0.5重量%である。0.0001
重量%より少ないと当該油性物質の個有の特性効
果が少なくなり、1.0重量%より多くなるとその
可溶化が困難となり易い。 本発明における水の配合量は、通常50〜99重量
%、好ましくは、60〜96重量%である。 本発明の透明化粧料においては、エチルアルコ
ール等の脂肪低級一価アルコールの配合を必須要
件としていないけれども、更に該アルコールの適
量を添加混合することによつて清涼感を与え、乾
燥速度や該18α−グリチルリチンの可溶化性を向
上し得る。該アルコールの配合量は高々30重量%
である。 また本発明の透明化粧料がカラミンローシヨン
や水性メイクアツプベースの場合は、公知の顔料
を更に添加配合される。 尚、本発明の透明化粧料には、必要に応じて更
に、公知の保湿剤(グリセリン等)、皮膚又は毛
髪の栄養剤、水溶性色素、紫外線吸収剤、収レン
剤等の添加成分を配合してもよい。 本発明の透明化粧料は、18α−グリチルリチン
を水に溶解したのち、これに低級アルコール等に
溶解した被可溶化物の油性物質を撹拌下に添加混
合して可溶化するか、もしくは18α−グリチルリ
チン水溶液に被可溶化物の油性物質を分散溶解し
て水を一定量まで追加する等の公知の製造方法に
よつて製造される。 本発明の透明化粧料としては、例えば酸性整肌
化粧水、アルカリ性化粧水、収れん性化粧水、消
炎性化粧水、アフターシエーブローシヨン、ヘア
リキツド、ヘアートニツク、水性メイクアツプベ
ース、透明パツク等として有用である。 本発明の透明化粧料は、長期間保存しても安定
かつ清澄透明で良好な流動性の液状のもので、皮
膚膚を刺激することなく親和性に優れ、その使用
感は仕上りがさつぱりとし、かつ滑らかなフイー
リングの良い感触で、その商品価値は極めて高い
ものである。 以下、実施例を挙げて本発明を説明する。 尚、実施例に示す「部」は重量部を、またα:
βとは当該の18α−グリチルリチンと当該の18β
−グリチルリチンの組成比(モル比)を意味す
る。 実施例1 (拭き取り化粧水) 〔1〕 18α−グリチルリチン酸モノアンモニウ
ムの製造 甘草から作られた18β−グリチルリチンモノア
ンモニウム(純度80%)200部を4N−NaOH100
mlに溶解し、この溶液を常圧で還流下に8時間加
熱した。この後、反応混合物に硫酸を加えてPHを
約2とすることにより生じた沈澱をn−ヘキサノ
ール500部で抽出し、アンモニア水を加えてアル
カリ性とし、ヘキサノールを留去し、85%メタノ
ールより再結晶して、グリチルリチン酸モノアン
モニウム組成物(18α−体73モルと18β−体27モ
ルの混合物)120部を得た。 次にこの中の18α−グリチルリチン酸モノアン
モニウムを、次のような方法で18β−体と分離し
た。すなわち、上記アンモニウム塩の1%水溶液
を調整し、これに塩酸を加えてPHを2.0にした後、
紙(東洋紙No.3)を用いて過する。紙上
の沈澱を希アンモニア水に溶解して濃度1%の溶
液とし、再び塩酸を加えてPH2.0にし、過を行
なう。このような水溶液からの酸析と別を4回
繰返した後、最後に得られた紙上の沈澱物をア
ンモニア水に溶解し、これに酢酸を加えた。生成
した18α−グリチルリチン酸モノアンモニウムの
結晶を80%酢酸から次いで85%メタノールから、
再結晶精製し、更に大量分取高速液体クロマトグ
ラフイにより、18α−グリチルリチン酸モノアン
モニウムの純品を得た。 〔2〕 拭き取り化粧水の調製 (1) 処方 18α−グリチルリチン酸モノアンモニウム
0.4部 香料(ベルガモツト油) 0.1 青色1号(水溶性色素) 適量 パラオキシ安息香酸メチル 0.1 精製水 99.4 (2) 製造法 上記成分を成分の一部に混合溶解し、その
中に成分を分散溶解する。次いで成分の残部
に成分およびを混合溶解したものを加え、均
一に混合して、本発明の拭き取り化粧水を得た。
この拭き取り化粧水は、淡青色の透明な外観を呈
し、PHは4.0、粘度(20℃)は1.02cpsで良好な流
動性を有し、5〜45℃の恒温槽内に6ケ月保存後
もゲル化を起すことなく、透明で、粘度は同一安
定性は良好であつた。またこの拭き取り化粧水は
肌に塗布後の仕上りが滑らかで(つるつるして)、
さつぱりしたフイーリングの良い感触を与えた。
尚、当該化粧料の実用テストは専門検査員3人に
よつて行なつた。以下同じ。 比較例 1 18α−グリチルリチン酸モノアンモニウムの代
わりに、18β−グリチルリチン酸モノアンモニウ
ムの単独を使用する他には、実施例1と同様に行
なつた。得られた化粧水は、PHは4.0で、ゲル化
して、流動性が著しくわるく、容器から出し難
く、また肌に均一に塗布できなかつた。 実施例2 (消炎性化粧水) (1) 処方 ◎ 18αグリチルリチン酸モノカリウム 0.4部 プロピレングリコール 5.0部 エストラジオール(ホルモン) 0.001 エタノール 5.0 パラオキシ安息香酸メチル 0.1 青色1号(水溶性色素) 適量 精製水 89.5 (2) 製造法 上記成分の、及びを成分に混合溶解し
これに成分の〜を混合溶解したものを加え
て、本発明の消炎性化粧水を得た。 この消炎性化粧水は、淡青色の透明なる外観を
呈しPHは4.2、粘度は1.02cps(20℃)で良好な流
動性を有しており、5〜45℃の恒温槽内に6ケ月
保存後もゲル化を起すことなく、安定で、透明
で、粘度は1.14cpsであつた。またこの消炎性化
粧水は、肌に塗布後の仕上りが滑らかで、清涼感
のあるさつぱりした良好な感触に加えてしつとり
したフイーリングの良好な感触を有していた。 比較例 2 18α−グリチルリチン酸モノカリウムの代わり
に、18β−グリチルリチン酸モノカリウムの単独
を使用する他は、実施例2と同様に行なつた。得
られた消炎性化粧水は、PHは4.2で、ゲル化して
おり、容器から出しにくく、肌に均一に塗布する
ことが困難であつた。 比較例 3 18α−グリチルリチン酸モノカリウムの代わり
に、18β−グリチルリチン酸ジカリウムの単独を
使用する他は、実施例2と同様に行なつた。得ら
れた消炎性化粧水のPHは5.0(20℃)で、粘度は
3.5(20℃)で、透明であつたが、5〜45℃の恒温
槽に3週間保存後にゲル化し、白濁した。 実施例3 (拭き取り化粧水) 18α−グリチルリチン酸モノアンモニウムの代
わりに、18α−グリチルリチン酸モノナトリウム
を使用する他は、実施例−1と同様に行なつた。
得られた拭き取り化粧水は、淡青色の透明な外観
を呈し、PHは4.4、粘度は1.05cps(20℃)で良好
な流動性を有し、5〜45℃の恒温槽内に6ケ月保
存後も透明で、ゲル化を起すことなく、粘度は
2.9cpsで変らず、安定であつた。またこの拭き取
り化粧水は肌に塗布後の仕上りが滑らかで(つる
つるして)、さつぱりした良好な感触を与えた。 実施例4 (整肌用酸性化粧水) 第1表にもとづく処方で整肌用の酸性化粧水を
調製した。得られた各整肌用の酸性化粧水の特性
を第3表に示した。
【表】
【表】
【表】
第2表より明らかな如く、18α−グリチルリチ
ンが0.001〜10重量%では、良好な透明液状の整
肌用化粧水が得られた。これに対し、0.001重量
%未満では、濁り、オリ(沈澱物)が生じ、10重
量%を越えると、やゝ溶解性が落ちて、濁りや結
晶物を生成し、また塗布時の感触がわるくなる。 実施例5 (整肌用化粧水) 第3表にもととづいて酸性の整肌用化粧水を調
製した。得られた各整肌用化粧水の特性を第4表
に示した。
ンが0.001〜10重量%では、良好な透明液状の整
肌用化粧水が得られた。これに対し、0.001重量
%未満では、濁り、オリ(沈澱物)が生じ、10重
量%を越えると、やゝ溶解性が落ちて、濁りや結
晶物を生成し、また塗布時の感触がわるくなる。 実施例5 (整肌用化粧水) 第3表にもととづいて酸性の整肌用化粧水を調
製した。得られた各整肌用化粧水の特性を第4表
に示した。
【表】
【表】
第4表より明らかな如く、油性物質の香料が
0.0001重量%未満では、香り立ちが悪く、また
1.0重量%を越えると、香り立ちが強すぎしかも、
にごりを生じる。しかし0.001〜1.0%では、感
触、香り立ちが良く、透明で、安定した液状の酸
性の整肌用化粧水が得られた。 実施例6 (ヘアーリクイド) (1) 処方 エタノール 25部 ポリオキシプロピレンブチルエーテル 20 18α−グリチルリチン酸モノカリウム 2 香料(ベルガモツト油) 0.5 精製水 52.5 (2) 製造法 上記成分のを成分に混合溶解し、これに成
分の,,を混合溶解したものを加えて、本
発明のヘアーリクイドを得た。 このヘアーリクイドは、透明なる外観を呈し、
PHは4.1部、粘度(20℃)は1.20cpsで良好な流動
性を有しており、5〜45℃の恒温槽内に6ケ月保
存後もゲル化を起すことなく、透明で、粘度は
2.42cpsで安定で保存安定性が良好であつた。 比較例 4 18α−グリチルリチン酸モノカリウムの代わり
に18β−グリチルリチン酸モノカリウムを使用す
る他は、実施例6と同様にして比較のヘアリクイ
ドを調製した。得られたヘアーリクイドのPHは
4.1、粘度は9.23cpsで、ゲル化して流動性を失
い、肌に均一に塗布できなかつた。 実施例7 (消炎性化粧水:ホルモン配合) 18α−グリチルリチン酸モノカリウム0.5部を精
製水85部に分散し、溶解した。この溶液の中に、
エストラジオール(ホルモン)0.01部を香料(ク
ラリーセージ油)0.03に溶解した混合物を強力撹
拌しながら添加、混合して可溶化した後、更に精
製水14部を添加、混合した。得られた消炎性化粧
水は、透明な、外観を呈し、PHは4.2、粘度は
1.02cps(20℃)で良好な流動性を有しており、5
〜45℃の恒温槽内に6ケ月保存後も、透明で、ゲ
ル化を起すことなく、粘度は2.2cpsで、保存安定
性にも優れていた。また、この消炎性化粧水は、
肌に塗布後の仕上りが滑らかで(つるつるして)、
さつぱりした良好な感触を有していた。 実施例8 (カラミンローシヨン) (1) 処方 エチルアルコール 5.0部 1,3−ブチレングリコール 3.0 リン酸水素ナトリウム 0.1 酸化チタン 1.0 亜鉛華 0.5 無水ケイ酸 0.5 ベンガラ 適量 18α−グリチルリチン酸モノアンモニウム
0.4 水 89.3 香料(ローズエツセンス) 0.1 (2) 製造法 上記成分のに成分を混合溶解し、この
水溶液に予め擂潰混合した成分〜の混合物を
添加して、撹拌下に均一分散させる。次に、これ
ににを溶解させたものを添加し、均一に混合
して本発明のカラミンローシヨンを得た。 得られた液状カラミンはPHが5.4で静置すると
無色透明の水槽部と淡赤色の顔料層部二層に明瞭
に分離した美しい外観を呈し、静置時の分離速度
は15分間であつた。また静置2時間後における振
盪時の均一混和性は極めて良好で、振盪回数5回
にして二層が一体的に混和して、顔料が均一に分
散した系を生成した。更に、6ケ月後の反覆再現
性も良好であつて、振盪時の均一混和性(振盪回
数5回)及び静置時の分離速度(15分間)も製造
直後と同等で、かつ美麗な二層構造の外観を反覆
再現した。また、このカラミンローシヨンは塗布
後の仕上りがなめらかで、清涼感のあるさつぱり
したフイーリングの良い感触を有していた。 更に、18α−グリチルリチン酸モノアンモニウ
ムを1.0部使用し、かつ水を88.7部使用する他は、
前記と同様にして、本発明のカラミンローシヨン
を調製した。得られたカラミンローシヨンはPHは
4.8で、前記本発明と同様の美しい外観を呈した
二層型ローシヨンで、振盪時の均一混和性、6ケ
月後の反覆再現性もまた同様に極めて良好であつ
た。 比較例 5 18αグリチルリチン酸モノアンモニウム0.4部の
代わりに18β−グリチルリチン酸モノアンモニウ
ム0.4部を使用する他は実施例8と同様に行なつ
た。得られた比較のカラミンローシヨンはPHが
5.4で、一部ゲル生成物の為に顔料の外観が著し
く悪く、静置後における振盪時の均一混和性も不
良であつた。また、この一部ゲル化のために塗布
後の感触は滑らかでなく、おさまりも悪く、フイ
ーリングの良い感触を与えることができなたつ
た。 更に、18α−グリチルリチン酸モノアンモニウ
ム0.4部の代りに、18β−グリチルリチン酸モノア
ンモニウムを1.0部使用し、かつ水を88.7部を使
用する他は、実施例8と同様にして比較のカラミ
ンローシヨンを調製した。得られたカラミンロー
シヨンはPHで4.8で、調製後二層に分離した状態
で完全にゲル化した。 尚、このゲル化したカラミンローシヨンを45℃
に加熱すると解膠し、液状に復元したが振稜する
と、顔料は二次粒子化して、粒子が粗大になり、
水相部への分散性が著しく低下した。また、45℃
から20℃(室温)に冷却すると、再度ゲル化し
た。 実施例9 (水性メイクアツプベース) (1) 処方 エチルアルコール 5.0部 プロピレングリコール 7.0 リン酸−水素ナトリウム 0.1 明ばん 0.07 酸化チタン 2.0 タルク 0.5 黄酸化鉄 適量 ベンガラ 適量 18α−グリチルリチン酸モノナトリウム 1.0 水 84.3 香料(ラベンダー油) 0.01 上記の処方で、実施例8と同様にして、本発明
の水性メイクアツプベースを調製した、得られた
水性メイクアツプベースは実施例8のカラミンロ
ーシヨンと同様に、静置すると無色透明の水層部
と淡赤色の顔料層部の二層に明瞭に分離した美し
い外観を呈し、静置時の分離速度は17分間であつ
た。また静置2時間後における振盪時の均一混和
性は極めて良好で振盪回数5回にして二層が一体
的に混和して顔料が均一に分散した系を生成し
た。更に6ケ月後の反覆再現性も良好であつて、
振盪時の均一混和性(振盪回数5回)及び静置時
の分離速度(17分間)も製造直後と同様で、かつ
美麗な二層構造の外観を反覆再現した。また、こ
のカラミンローシヨンは塗布後の仕上りがなめら
かで、清涼感のあるさつぱりしたフイーリングの
良い感触を有していた。 比較例 6 18α−グリチルリチン酸モノナトリウムの代り
に、18β−グリチルリチン酸モノナトリウムを使
用する他は、実施例9と同様にして、比較の水性
メイクアツプベースを調製した。得られたメイク
アツプベースは調製後、二層分離した状態で完全
にゲル化した。 尚、このゲル化したメイクアツプベースを45℃
に加熱すると解膠し、液状に復元したが、その温
度下で振盪すると、顔料は二次粒子化して粒子が
粗大になり、水相部への分散性が著しく低下し
た。また、45℃から20℃(室温)に冷却すると再
度完全にゲル化した。
0.0001重量%未満では、香り立ちが悪く、また
1.0重量%を越えると、香り立ちが強すぎしかも、
にごりを生じる。しかし0.001〜1.0%では、感
触、香り立ちが良く、透明で、安定した液状の酸
性の整肌用化粧水が得られた。 実施例6 (ヘアーリクイド) (1) 処方 エタノール 25部 ポリオキシプロピレンブチルエーテル 20 18α−グリチルリチン酸モノカリウム 2 香料(ベルガモツト油) 0.5 精製水 52.5 (2) 製造法 上記成分のを成分に混合溶解し、これに成
分の,,を混合溶解したものを加えて、本
発明のヘアーリクイドを得た。 このヘアーリクイドは、透明なる外観を呈し、
PHは4.1部、粘度(20℃)は1.20cpsで良好な流動
性を有しており、5〜45℃の恒温槽内に6ケ月保
存後もゲル化を起すことなく、透明で、粘度は
2.42cpsで安定で保存安定性が良好であつた。 比較例 4 18α−グリチルリチン酸モノカリウムの代わり
に18β−グリチルリチン酸モノカリウムを使用す
る他は、実施例6と同様にして比較のヘアリクイ
ドを調製した。得られたヘアーリクイドのPHは
4.1、粘度は9.23cpsで、ゲル化して流動性を失
い、肌に均一に塗布できなかつた。 実施例7 (消炎性化粧水:ホルモン配合) 18α−グリチルリチン酸モノカリウム0.5部を精
製水85部に分散し、溶解した。この溶液の中に、
エストラジオール(ホルモン)0.01部を香料(ク
ラリーセージ油)0.03に溶解した混合物を強力撹
拌しながら添加、混合して可溶化した後、更に精
製水14部を添加、混合した。得られた消炎性化粧
水は、透明な、外観を呈し、PHは4.2、粘度は
1.02cps(20℃)で良好な流動性を有しており、5
〜45℃の恒温槽内に6ケ月保存後も、透明で、ゲ
ル化を起すことなく、粘度は2.2cpsで、保存安定
性にも優れていた。また、この消炎性化粧水は、
肌に塗布後の仕上りが滑らかで(つるつるして)、
さつぱりした良好な感触を有していた。 実施例8 (カラミンローシヨン) (1) 処方 エチルアルコール 5.0部 1,3−ブチレングリコール 3.0 リン酸水素ナトリウム 0.1 酸化チタン 1.0 亜鉛華 0.5 無水ケイ酸 0.5 ベンガラ 適量 18α−グリチルリチン酸モノアンモニウム
0.4 水 89.3 香料(ローズエツセンス) 0.1 (2) 製造法 上記成分のに成分を混合溶解し、この
水溶液に予め擂潰混合した成分〜の混合物を
添加して、撹拌下に均一分散させる。次に、これ
ににを溶解させたものを添加し、均一に混合
して本発明のカラミンローシヨンを得た。 得られた液状カラミンはPHが5.4で静置すると
無色透明の水槽部と淡赤色の顔料層部二層に明瞭
に分離した美しい外観を呈し、静置時の分離速度
は15分間であつた。また静置2時間後における振
盪時の均一混和性は極めて良好で、振盪回数5回
にして二層が一体的に混和して、顔料が均一に分
散した系を生成した。更に、6ケ月後の反覆再現
性も良好であつて、振盪時の均一混和性(振盪回
数5回)及び静置時の分離速度(15分間)も製造
直後と同等で、かつ美麗な二層構造の外観を反覆
再現した。また、このカラミンローシヨンは塗布
後の仕上りがなめらかで、清涼感のあるさつぱり
したフイーリングの良い感触を有していた。 更に、18α−グリチルリチン酸モノアンモニウ
ムを1.0部使用し、かつ水を88.7部使用する他は、
前記と同様にして、本発明のカラミンローシヨン
を調製した。得られたカラミンローシヨンはPHは
4.8で、前記本発明と同様の美しい外観を呈した
二層型ローシヨンで、振盪時の均一混和性、6ケ
月後の反覆再現性もまた同様に極めて良好であつ
た。 比較例 5 18αグリチルリチン酸モノアンモニウム0.4部の
代わりに18β−グリチルリチン酸モノアンモニウ
ム0.4部を使用する他は実施例8と同様に行なつ
た。得られた比較のカラミンローシヨンはPHが
5.4で、一部ゲル生成物の為に顔料の外観が著し
く悪く、静置後における振盪時の均一混和性も不
良であつた。また、この一部ゲル化のために塗布
後の感触は滑らかでなく、おさまりも悪く、フイ
ーリングの良い感触を与えることができなたつ
た。 更に、18α−グリチルリチン酸モノアンモニウ
ム0.4部の代りに、18β−グリチルリチン酸モノア
ンモニウムを1.0部使用し、かつ水を88.7部を使
用する他は、実施例8と同様にして比較のカラミ
ンローシヨンを調製した。得られたカラミンロー
シヨンはPHで4.8で、調製後二層に分離した状態
で完全にゲル化した。 尚、このゲル化したカラミンローシヨンを45℃
に加熱すると解膠し、液状に復元したが振稜する
と、顔料は二次粒子化して、粒子が粗大になり、
水相部への分散性が著しく低下した。また、45℃
から20℃(室温)に冷却すると、再度ゲル化し
た。 実施例9 (水性メイクアツプベース) (1) 処方 エチルアルコール 5.0部 プロピレングリコール 7.0 リン酸−水素ナトリウム 0.1 明ばん 0.07 酸化チタン 2.0 タルク 0.5 黄酸化鉄 適量 ベンガラ 適量 18α−グリチルリチン酸モノナトリウム 1.0 水 84.3 香料(ラベンダー油) 0.01 上記の処方で、実施例8と同様にして、本発明
の水性メイクアツプベースを調製した、得られた
水性メイクアツプベースは実施例8のカラミンロ
ーシヨンと同様に、静置すると無色透明の水層部
と淡赤色の顔料層部の二層に明瞭に分離した美し
い外観を呈し、静置時の分離速度は17分間であつ
た。また静置2時間後における振盪時の均一混和
性は極めて良好で振盪回数5回にして二層が一体
的に混和して顔料が均一に分散した系を生成し
た。更に6ケ月後の反覆再現性も良好であつて、
振盪時の均一混和性(振盪回数5回)及び静置時
の分離速度(17分間)も製造直後と同様で、かつ
美麗な二層構造の外観を反覆再現した。また、こ
のカラミンローシヨンは塗布後の仕上りがなめら
かで、清涼感のあるさつぱりしたフイーリングの
良い感触を有していた。 比較例 6 18α−グリチルリチン酸モノナトリウムの代り
に、18β−グリチルリチン酸モノナトリウムを使
用する他は、実施例9と同様にして、比較の水性
メイクアツプベースを調製した。得られたメイク
アツプベースは調製後、二層分離した状態で完全
にゲル化した。 尚、このゲル化したメイクアツプベースを45℃
に加熱すると解膠し、液状に復元したが、その温
度下で振盪すると、顔料は二次粒子化して粒子が
粗大になり、水相部への分散性が著しく低下し
た。また、45℃から20℃(室温)に冷却すると再
度完全にゲル化した。
Claims (1)
- 1 可溶化剤として18α−グリチルリチン酸、
18α−グリチルリチン酸モノナトリウム、18α−
グリチルリチン酸モノカリウム、18α−グリチル
リチン酸モノアンモニウムからなる群より選択さ
れた18α−グリチルリチンの少なくとも一つを
0.001〜10重量%(重量%は、当該化粧料の重量
基準、以下同じ)、香料、ホルモンからなる群よ
り選択された油性物質の少なくとも一つを0.0001
〜1.0重量%、及び水を50重量%以上配合してな
る、透明な液状の化粧料。
Priority Applications (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP55138512A JPS5762215A (en) | 1980-10-02 | 1980-10-02 | Transparent cosmetic |
GB8106597A GB2071494B (en) | 1980-03-08 | 1981-03-03 | Cosmetics containing 18-glycyrrhizins |
FR8104651A FR2477413A1 (fr) | 1980-03-08 | 1981-03-09 | Compositions cosmetiques liquides et claires pour les soins de la peau |
US06/462,720 US4481187A (en) | 1980-03-08 | 1983-02-01 | Clear liquid skin cosmetic compositions |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP55138512A JPS5762215A (en) | 1980-10-02 | 1980-10-02 | Transparent cosmetic |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS5762215A JPS5762215A (en) | 1982-04-15 |
JPS6320406B2 true JPS6320406B2 (ja) | 1988-04-27 |
Family
ID=15223870
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP55138512A Granted JPS5762215A (en) | 1980-03-08 | 1980-10-02 | Transparent cosmetic |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS5762215A (ja) |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS56125305A (en) * | 1980-03-08 | 1981-10-01 | Kanebo Ltd | Creamy or milky lotion cosmetic |
JPS56125306A (en) * | 1980-03-08 | 1981-10-01 | Kanebo Ltd | Transparent cosmetic |
-
1980
- 1980-10-02 JP JP55138512A patent/JPS5762215A/ja active Granted
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS56125305A (en) * | 1980-03-08 | 1981-10-01 | Kanebo Ltd | Creamy or milky lotion cosmetic |
JPS56125306A (en) * | 1980-03-08 | 1981-10-01 | Kanebo Ltd | Transparent cosmetic |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS5762215A (en) | 1982-04-15 |
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