JPS63199300A - 水溶液型酸性硬質面洗浄組成物及びその調製方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は、水性の硬質面クリーナーに関し、特に安定な
水相を形成する溶媒化された直線状アルキルアリールス
ルホン酸及びアルカリ金属ペルオキシモノサルフェート
とを含む物理的に安定な酸性のクリーナー。

〈従来の技術〉 水性及び乾燥状態の硬質面クリーナー（即ち、硬度の高
い表面を浄化するための洗浄剤）が知られていて、家庭
用洗浄の目的全てに応用されており、強い漂白作用及び
殺菌作用を持つ故に次亜塩素酸塩源がしばしば導入され
る。

次亜塩素酸塩を含有する粘土で濃化した水性の硬質面研
磨洗浄組成物は、１９７６年１０月１２日付でハートマ
ン（Ｈａｒｔｍａｎ）に付与された米国特許第３，９８
５，６６８号及び１９７７年９月２７日付でトリノ等（
Ｔｒｉｎｈ　ｅｔ　ａｌ、）に付与された米国特許第４
，０５１，０５５号に開示されている。この種の次亜塩
素酸塩含有水性硬質面クリーナーは、１９７７年９月２
７日イ寸でハートマンに付与された米国特許第４，０５
１，０５６号に開示されているように研磨剤を含有させ
ることができ、膨張させたパールライト（ｐｅｒｌｉｔ
ｅ　：真珠岩）研磨剤を懸濁させる懸濁剤として無機質
コロイド形成粘土が使用されている。

次亜塩素酸ナトリウムは１弱酸（次亜塩素酸）と１強塩
ＭＣ水酸化ナトリウム）との塩であるから本質的に塩基
性である。よく知られているように１次亜塩素酸イオン
は塩基性溶液によって安定化され、従って、酸化剤とし
て次亜塩素酸塩を含有する硬質面クリーナーは、一般に
約８以上のｐＨ値を持つ。

ペルオキシモノサルフェート（ｐｅｒｏｘｙ　ｒａｏｎ
。

５ｕｌｆａｔｅ　；過酸化モノ硫酸塩）は酸化剤として
知られたものの−っであるが、研磨洗浄クリーナー中で
使用する場合は普通ハロゲン化物の塩とともに乾燥物の
形状で用いられる。たとえば、１９６９年７月２９日付
でディアラ（Ｄｉａｚ）に付与された米国特許第３，４
５８，４４６号は、固体成分中にモノ過硫酸カリウムと
臭化物塩とを含有する乾燥した形状の研磨洗浄クリーナ
ーを開示している。よく知られているように、モノ過硫
酸カリウムと塩化物又は臭化物塩とは、水の存在下で反
応して、次亜塩素酸塩又は次亜臭素酸塩を形成する。

臭化物がペルオキシモノサルフェートによって酸化され
て次亜臭素酸塩を形成し、次いで水溶液に溶解する乾燥
組成物は、１９７７年６月７日付で付与された米国特許
第４，０２８，２６３号［発明者ニゲレイ（Ｇｒａｙ）
　］にも開示されている。

上記の先行技術によって知られたペルオキシモノサルフ
ェート及び水溶性のハロゲン化物とを含有する乾燥組成
物は、水に溶解すると通常はアルカリ領域のｐＨ値を持
つ、乾燥状態の研磨洗浄組成物は、水道管等の鉛管類の
ような鉛直面及び曲面に使用して錆及び鉱物質の汚れを
除去するために用いるには不便なものである。

〈発明が解決しようとする問題点〉 本発明の目的は、錆とりや鉱物質又はかびによる汚れの
除去といったような、あらゆる家庭用の浄化の目的に適
した水性で酸性の硬質面クリーナーを提供することであ
る。

本発明のもう一つの目的は、活性酸素源としてペルオキ
シモノサルフェートを含有する水性で酸性の硬質面クリ
ーナーを提供することである。

本発明の更に別の目的は、流動性であり、研磨粒子を安
定に懸濁させることができる液状の硬質面クリーナーを
提供することである。

〈問題点を解決するための手段〉 上述及びその他の目的を達成するための本発明による硬
質面クリーナーは、水性であり、直線状アルキルアリー
ルスルホン酸及びアルカリ金属ペルオキシモノサルフェ
ートが水中に溶解して、相安定性の高い酸性の水相を形
成している。

〈実施例〉 本発明の第一の好ましい実施例においては、直線状のア
ルキルアリールスルホン酸の量は約１０重量％以下、好
ましくは約２重量％〜５重量％であり、過酸化モノ硫酸
カリウムに対する重量比が約１：０．０５〜約０．０５
：１．より好マシくは約１：０．１〜約０．１：１であ
る。過酸化モノ硫酸カリウムは活性酸素源であり、この
第一実施例の場合には、単−相の透明で等方性の水溶液
が得られ、直線状のアルキルアリールスルホン酸の存在
によって溶解されているペルオキシモノサルフェートの
化学的な安定性が増す。

本発明の第二実施例の場合には、少なくとも約５重量％
の直線状アルキルアリールスルホン酸及び少なくとも約
２重量％の過酸化モノ硫酸カリウムが溶解した形で存在
し、最大約５０重量％の研磨粒子を安定に懸濁させるこ
とができる流動性で可塑性の液体が得られる。第一の好
ましい実施例と同様に、過酸化モノ硫酸カリウムが活性
酸素源である。第二の好ましい実施例においては、過酸
化モノ硫酸カリウムが直線状アルキルアリールスルホン
酸と協働して、非ニュートン性レオロジー（粘弾性）を
表わす。

本発明の第二実施例による特に好ましい組成物は、水と
、水中に溶解した約５重量％〜約２０重量％の直線状ア
ルキルアリールスルホン酸と、水中に溶解した約２重量
％〜約９重量％の過酸化モノ硫酸カリウムとから成る。

水相に非ニュートン性レオロジーを与える直線状アルキ
ルアリールスルホン酸と過酸化モノ硫酸カリウムとの驚
くべき協働作用により、好ましくは約７重量％〜約３０
重量％の酸に対する安定性を持つ研磨粒子を水相中に安
定に懸濁させておくことができる。

〈本発明の好ましい実施例〉 本発明は、硬質の面を浄化する家庭用洗浄剤としての全
ての目的に有用な２種の必須成分が溶解している酸性水
相から成る相安定性のある硬質面クリーナーを提供する
。２種の必須成分は、直線状アルキルアリールスルホン
酸及びアルカリ全屈ペルオキシモノサルフェートである
。

本発明の直線状アルキルアリールスルホン酸は、以下の
構造式■で表わされる構造を持つ。

ＮＩＬ式上 Ｒ＋５Ｏ３Ｈ （式中、Ｒは平均炭素数的５〜２０．好ましくは炭素数
７〜１４．最も好ましくは炭素数１０〜１２の直線状ア
ルキル基である。） 容易に入手できる直線状アルキルアリールスルホン酸は
、平均して炭素数的１１．５の側鎖を持っており、直線
状ドデシルベンゼンスルホン酸と呼ばれることもあり、
多数の供給業者によって販売されている。〔ライトコ・
ケミカル・コーポレイション（Ｖｉｔｃｏ　Ｃｈｅｍｉ
ｃａｌ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）からは、ライトコＵ
ｌｉｔｃｏ）　１２９８ソフト・アシッドの名称で販売
され；パイロット・ケミカル・カンパニー（Ｐｉｌｏｔ
　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏｍｐａｎｙ）からは、カルソ
フト（Ｃａｌｓｏｆｔ）　Ｌ　Ａ　Ｓ　−９９の名称で
販売され；ステパン・ケミカル・カンパニー（Ｓｔｅｐ
ａｎＣｈｅ＋＋＋１ｃａｌ　Ｃｏｍｐａｎｙ）からは、
バイオ・ソフト（Ｂｉ。

５ｏｆｔ）　Ｓ　−１００の名称で販売されている。〕
直線状アルキルアリールスルホン酸く以下の記載では”
　ＨＬ　Ａ　Ｓ”と略記することがあり、直線状ドデシ
ルベンゼンスルホン酸を例示化合物として使用する）は
、触媒の存在下でベンゼンを塩化アルキルでアルキル化
し、次いでアルキル化ベンゼンをスルホン化剤と反応さ
せる合成によって製造される。得られた直線状アルキル
ベンゼンスルホン酸をアルカリ金属の水酸化物で中和し
てスルホン酸塩を生成させる。たとえば、Ｎ　ａ　ＯＨ
で中和してアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム（一
般に“ＬＡＳ”と呼ばれている）を得る。しかしながら
、以下に詳細に論述するように、本発明組成物のｐＨ値
は比較的狭い酸性領域内の値であり、直線状アルキルア
リールスルホン酸成分は中和されたスルホン酸塩の形で
はなく、最も好ましくは酸の形で存在することが重要な
特徴である。

本件出願人に譲渡された１９８３年７月７日付出願の米
国特許出願第５１２，１００号〔発明者：チョイ（Ｃｈ
ｏｙ）　）の明細書に開示されているように、直線状ア
ルキルアリールスルホン酸自体を硬質面クリーナーとし
て使用できるという知見が得られた。上記の先行特許出
願の明細書を参考文献としてここに引用する。米国特許
出願第５１２゜１００号の明細書によれば、水が少なく
とも５０重量％のアルキルアリールスルホン酸から成り
、約６．５以下のｐＨ値を持つ改良された硬質面洗浄用
酸性クリーナーは、石鹸の浮きかす、硬質水の汚れ及び
油脂汚れに対して効果的で素早い浄化作用を示す、米国
特許出願筒５１２，１００号に係るアルキルアリールス
ルホン酸成分は、上記の構造式■　（式中、Ｒは平均炭
素数５〜２０のアルキル基である）で表わされる構造の
直線状アルキルベンゼンスルホン酸表面活性剤であり、
好ましくはクリーナー重量の約０．００１〜５０重量％
を占める。

本発明の直線状アルキルアリールスルホン酸成分も、各
種の汚れ及び石鹸の浮きかすに対する効果的な浄化を行
なうことに加えて、以下に詳述するように、アルカリ金
属ペルオキシモノサルフェートを含む特定の組成物中に
存在しているときには、幾つかの驚くべき好都合な特性
を持つことがわかった。

本発明の相安定性を持つ硬質面クリーナーは、アルカリ
金属ペルオキシモノサルフェートを含有することが必須
要件であり、アルカリ金属ペルオキシモノサルフェート
はクリーナーの活性酸素源となり、水相中に溶解してい
る。好ましいアルカリ金属ペルオキシモノサルフェート
は、カリウム、リチウム、又はナトリウムの過酸化モノ
硫酸塩である。

過酸化モノ硫酸カリウム（ＫＨ８Ｏ，）は、イー・アイ
・デュポン・ドネムール・アンド・カンパニー・インコ
ーホレイテッドＣＥ、Ｉ、　ＤｕＰｏｎｔＤｅＮｅｍｏ
ｕｒｓ　ａｎｄ　Ｃｏｍｐａｎｙ　Ｉｎｃ、）から商品
名「オクソンＪ　　（Ｏｘｏｎｅ）の名称の混合塩（２
ＫＨ８Ｏ，−ＫＨ８Ｏ，・Ｋ、　Ｓ　Ｏ４）の形で入手
できる。　　（！Ｗ品オクソンの４２．８重量％がＫＨ
８○、であることになる、）製品オクソンは白色粒状の
流動性固体であり、上記の三元塩スラリーの濾過等の手
段により２０重量％を越える溶液にすることもできるけ
れども、実用的な溶解度は約２０重量％（利用できる酸
素は０．８８％）である、２０重量％を越えるオクソン
を用いた場合における本発明組成物の好ましい製造力は
、オクソンの濃厚スラリーを濾過し、次いでＰ液を希釈
する方法である。

便宜上、特に記載のない場合には、三元塩である製品オ
クソンを本発明の実施に当たって使用する。

本発明組成物は、好ましくは約２未満、より好ましくは
約１〜約１．５のｐＨ値を持つ、ｐＨ値が約１の本発明
組成物がペルオキシモノサルフェートの化学的安定性の
ためには最適であるという知見が得られた。

たとえば、硫酸のような酸性剤を少量本発明組成物に入
れて、ｐｉｔ値を約１に低下させることもできる。ＨＬ
ＡＳの代わりに、ＨＬＡＳよりは適性度が劣るアルキル
ベンゼンスルホン酸塩を使用する場合には、通常は酸性
剤を使用してｐＨ値を約０．５〜約２、より好ましくは
約１に、低下させ、ペルオキシモノサルフェート（及び
表面活性剤）の溶解度を低下させて溶液中に導入される
量を減少させる。しかしながら、以下の実施例Ｉで示す
ように１本発明組成物においては、多量の酸性成分の使
用（並びに約０．５未満のｐＨ値及び約２を越えるｐＨ
値）は避けなければならない。

失庭旌１ オクソンを夫々５重量％、１０重量％及び２０重量％含
有す一組成物を水に溶解させ、硫酸を用イテＰＨ値を夫
々０．５．１．０及び２．ｏｉ：調整した０次に各組成
物を加速エージング処理し、最初に存在していた活性酸
素に対する残存活性酸素の百分率を求めた。加速エージ
ングのデータを下表■に示す。

たとえば、重硫酸ナトリウム等の酸性剤を多量に使用す
ると、以下の実施例■に示すように、ＨＬＡＳの相分離
及び／又は沈澱をひき起こす傾向があるので望ましくな
い。

失凰舅↓ ３種類の水性組成物を！！ｌ１ｌｌた。第一水性組成物
は、１６重量％のＮａＨ３Ｏ９と、１６重量％のオクソ
ンと、８重量％のＨＬＡＳとを含有し；第二水性組成物
は、８重量％のＮ　ａ　ＨＳ　Ｏ４と、８重量％のオク
ソンと、約４重量％のＨＬＡＳとを含有し；第三水性組
成物は、４重量％のＮａＨ８ｏ、と、４重量％のオクソ
ンと、２重量％のＨＬＡＳとを含有する。上記の３種の
組成物の何れも透明な単−相組成物ではなく；第一組成
物は発泡上相と白濁した下相とを持ち；第二組成物も第
一組成物と同様であり；第三組成物はミルク色の上部液
と底部に生じた白い沈澱とから成る。

直線状アルキルアリールスルホン酸成分をスルホン酸塩
の形ではなく酸の形で使用することは、スルホン酸塩類
が許容できないほど高いｐＨ値を示す点から重要な特徴
である。例を挙げるとナトリウム塩（ＮａＬＡＳ又はド
デシルベンゼンスルホン酸ナトリウム）の２０重量％溶
液のｐｉは９．２であり、２０重量％のＮａＬＡＳと５
重量％のオクソンとを含有する溶液のｐＨは２．３５で
ある。

又、イオンの強さが増すと、ペルオキシモノサルフェー
トの分解が加速されると考えられる。

下表■に脱イオン化水に溶解したオクソンの重量百分率
と、活性酸素との関係を示す、（活性酸素は沃素・チオ
硫酸塩滴定法によって分析し、溶液温度は約２２℃であ
った。） 温度が２１℃を越えるに従って、ペルオキシモノサルフ
ェート溶液は不安定になる。たとえば。

２．５重量％又は５．０重量％のオクソン溶液は約３８
℃で３０日間貯蔵すると約５０％の活性酸素を喪失し、
約４９℃で３０日間貯蔵した後にはほとんど酸素は残留
しない。

本発明の第一実施例によれば、直線状アルキルアリール
スルホン酸を約１０重量％以下、好ましくは約２重量％
〜約５重量％使用し、アルカリ金属ペルオキシモノサル
フェートに対する重量比を約１：０．０５〜約０．０５
：１の範囲にすれば、直線状アルキルアリールスルホン
酸の存在によって溶解したペルオキシモノサルフェート
の化学的安定性（即ち、時間経過後の活性酸素の残留量
）が増すことがわかる。特に好ましい重量比は、ＨＬＡ
Ｓ　：オクソンの比率で約１＝１〜１：０．５である。

上記の化学的安定性の向上を次の表■に示すが、次表中
の比較例組成物及び本発明組成物は約３８’Ｃ（１００
°Ｆ）に保持した。

１ニニ■ 必須成分であるペルオキシモノサルフェート成分とＨＬ
ＡＳ成分の存在下で安定なものであれば。

染料、香料及びヒドロトロピー剤（ｈｙｄｒｏｔｒｏｐ
ｅｓ　；溶解度向上剤）を本発明の第一実施例に添加す
ることもできる。好適なヒドロトロピー剤の例としては
、以下の実施例ｍに示すように、共存表面活性剤として
も有用であり且っＨＬＡＳ成分の電解質感受性を低減す
ると考えられるアルキル化ジフェニルオキサイド・ジス
ルフォネート類（ａｌｋｙｌａｔａｄ　ｄｉｐｈａｎｙ
ｌｏｘｉｄｅ　ｄｉｓｕｌｆｏｎａｔｅｓ）を挙げるこ
とができる。

失胤且見 オクソン５重量％と、ＨＬＡＳＩ重量％と、モノ−及び
ジ−デシルジスルホン化ジフェニルオキシド〔ダウ・ケ
ミカル・カンパニー （Ｄｏｗ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏｍｐａｎｙ）から“
ダウファツク（ＤｏｗＦａｘ）　２　Ａ　Ｏ”の名称で
入手できる〕０．５重量％とを水に溶解した本発明組成
物を調製した。

オクソン５重量％を水に溶解して比較例組成物をつくっ
た１本発明組成物及び比較例組成物を約４９℃（１２０
°Ｆ）に保ち、分画を周期的に採取して溶液中に残留す
る活性酸素％を試験した。下表■に得られたデータを示
す。

（以下余白） 五−一関 上表■のデータかられかるように１本発明組成物では、
約４９℃で保持した場合、２５日後に初期活性酸素の約
半分が残留しており、３０日後には約４０％の残留率で
あった。これに対して、初期オクソン量は同一であり、
本発明の必須成分であるＨ　Ｌ　Ａ　Ｓ成分を含有しな
い比較例組成物では。

同一温度条件下で活性酸素はほとんど残留していなかっ
た。

本発明組成物は、物理的に安定な単−和水溶液であると
いう好ましい物理的特性を持ち、以下の実施例■に示す
ように、錆取りや鉱物性の汚れの除去といった全ての家
庭用の洗浄の目的に有用なものである。

石鹸の浮きかす、硬水沈澱物、油脂の汚れ及び土壌の除
去テストに当たっては、カードナー・アブレーション・
テスター（Ｇａｒｄｎｅｒ　ＡｂｒａｔｉｏｎＴｅｓｔ
ｅｒ）を使用し、硬い面からの各種の汚れの除去につい
て再現可能な擦り落としのデータを得、試験した組成物
の相対的な浄化特性を知った。

カードナー・アブレーション・テスター及び湿したスポ
ンジを用い、各組成物を均一に塗布して。

浸出及び／又は擦り落としを行ない比較例組成物及び本
発明組成物の特性を評価した。液状組成物の場合、スポ
ンジ全面に約’１５ｍ１を塗布した。液状研磨組成物の
場合には、スポンジの長手縁部に垂直な向きにスポンジ
中央部に帯状に約３ｇｔｔｌ！２Ｉ布した。粉末状の研
磨組成物の場合には、約３ｇの製品と約１ｇの合成硬水
とからスラリーをつくり、このスラリー４ｇを液状研磨
剤として塗布した。

ス】ｕ１■ のゞきかずのＵ 石鹸の浮きかず除去を試験する方法を以下に説明する６
合成した石鹸の浮きかすを黒色セラミックス・タイルに
噴きつけ、オーブンで焼き、テストに先立って一晩放冷
した。エタノール８５重量％と、ステアリン酸カルシウ
ム５重量％と、脱イオン水１０重量％とから成るステア
リン酸カルシウム懸濁液を用いて石鹸の浮きかすを準備
した。

石鹸の浮きかすの懸濁液をセラミックス・タイル上に均
一に噴きつけ、部分的に空気乾燥した後、１８０℃〜１
８５℃で１時間焼いた。

次に、カードナー・アブレージ扁ン・テスターを４０サ
イクル／分にセットし、タイルを１２５回こすった。１
〜１０等級で５人の採点者によって採点させたが１等級
゛１”は除去ゼロを示し、等級”　１０　”は完全な除
去を示す。各組成物について５回の試験を行なった。

市販されている液状の硬質面クリーナーを比較例組成物
（ａ）として使用した。比較例組成物（ａ）は希釈して
いないライゾール・クリーナー［Ｌｙｓｏｌｃｌｅａｎ
ｅｒ　；　レーン着アンド・フインク書カンパニ−（Ｌ
ｅｈｎ　＆　Ｆｉｎｋ　Ｃｏｍｐａｎｙ）から入手でき
る］である０本発明組成物としては、オクソン５重量％
。

ＨＬＡＳ１重量％、ダウファックス２Ａ○０．５重量％
、残部が水の組成物を用いた。

比較例組成物（ａ）　　　　　３．４８本発明組成物　
　　　　　７．５２ 上記の石鹸の浮きかすのこすり落とし試験データかられ
かるように、本発明組成物は、市販の比較例の液状硬質
面クリーナーよりも遥かに良好に石鹸の浮きかすを除去
する。

棗水尤豊夏徐去 合成した硬水を高温度のセラミックス・タイル（１８０
℃）に噴きつけた後４５分間オーブンで焼いた試料を用
いて硬水汚れ除去テストを行なった。合成した硬水は、
２種類の予め混合したバッチを用い、交互にタイルに塗
布した。一方のバッチは５重量％のＮａ、ＳｉＯ，−５
Ｈ，○と９５重量％の説イオン水とから成るものであり
、他方のバッチは７３重量％の脱イオン水と、２４重量
％のエタノールと、２重量％の（無水）塩化カルシウム
と、１重量％のＭｇＣ１，・６Ｈ２ｏとから成るもので
あった。

硬水沈澱除去テストにおいては、市販されている比較例
組成物（ｂ）を使用した。比較例組成物（ｂ）は、ダウ
・ケミカル・カンパニーから入手できるタフ・アクト・
クリーナー（Ｔｏｕｇｈ　Ａｃｔ　Ｃ１ｅａｎｅｒ）で
ある。使用した本発明組成物は１石鹸の浮きかす除去に
使用したものと同じ組成物である。

１００ストロークの試験を各試料について３回行なった
。等級を０から５に分け、１１０　ｊｊは洗浄されない
ことを示し、１５″は完全な洗浄を示すものとした。

比較例組成物（ｂ）　　　　　０．８３本発明組成物　
　　　　　２．３３ 上記のデータかられかるように１本発明組成物は、市販
されている硬質面洗浄剤である比較例組成物と比較して
、良好な硬水沈澱除去特性を示した。

辿ｍ組夫 ドローバ−を用いて油脂汚れ（５０℃）を白色のうわぐ
すりを塗った高温（５０℃）の鋼板に塗布した後、５日
間エージングした。準備した油脂汚れは、６０ｇのラー
ドと、３８ｇの植物性の油と、２ｇのコバルト・ドライ
ヤーとを撹拌しながら約１２０℃で加熱したものである
。

本発明組成物としては、前述のものと同じものを用いた
。０点〜１０点の目視による等級づけを行なったが、“
０”は油脂汚れが全く落ちないことを示し、“１０″′
で完全な除去を示すことにした。

本発明組成物　　　　　　５．８０ 溶剤が存在していないにもかかわらず１本発明組成物が
良好な油脂除去を示したのは驚くべきことである。

よＪＬ！！２ＪＬ夫 上述の本発明組成物及び市販の比較例組成物（Ｃ）につ
いて０〜１００の特性評価を用いて夫々試験したが、′
０”は土壌が全く除去されないことを示し、′１００”
は完全に洗浄された表面を示す評価値とした。使用した
市販の比較例組成物は。

ザ・クロロックス・カンパニー（Ｔｈｅ　Ｃｌｏｒｏｘ
Ｃｏｍｐａｎｙ　）から入手したフオーミュラ（Ｆｏｒ
ｍｕｌａ）４０９である。各組成物について５回の試験
を行なった。

比較例組成物　　　　　　６６．７８ 本発明組成物　　　　　　９２．２０ 上のデータかられかるように、本発明の第一実施例の組
成物は、粒状の土の除去に優れた効果を示した。同じ比
較例組成物（ｃ）と本発明組成物を使用し、サンダース
・アンド・ラムバード・ウルバン・ソイル（Ｓａｎｄｅ
ｒｓ　ａｎｄ　Ｌａ＋ｍｂｅｒｔ　Ｕｒｂａｎ　５ｏｉ
ｌ）を用いた試験では１両組成物はほぼ同等の良好な結
果を与えた。

本発明による硬質面クリーナーは、相安定性を持つ、−
例として、５重量％のＨＬ　Ａ　Ｓと、５重量％のオク
ソンとから本発明組成物を調製して、約３８℃で３９日
間貯蔵した。離しようは認められなかった。同様に、下
の実施例■に示す本発明による硬質面洗浄組成物を調製
し、約２１℃又は約３８℃で貯蔵して相安定性を検査し
た。

実施例Ｍ 別の相安定性テストとして、ＨＬ　Ａ　Ｓ対オクソンの
重量比を変えた水溶液を準備した。振どうの２４時間後
に、組成物の相安定性を検査した。以下の実施例■に本
発明による溶液の相安定性の検査結果を示す。

上記の各溶液を振どう後９６時間経過後に検査したが、
各組成物ともになお、相安定性を保持していた。

本発明の第二実施例は、非ニュートン性粘弾性を持ち、
しかも流動性であり、粒子を安定に懸濁させることがで
きる組成物を提供する。第二実施例の組成物は、少なく
とも約５重量％〜約２０重量％の必須の直線状アルキル
アリールスルホン酸成分と、少なくとも約２重量％〜約
９重量％のアルカリ金属ペルオキシサルフェート成分（
少なくとも約５重量％〜約２０重量％のオクソン）とを
含有し、両成分が水に溶解した組成物である。第二実施
例による組成物は、２種の必須成分が溶解している水相
に対して好ましくは最大約５０重量％の酸に対して安定
な複数の研磨粒子を含有し。

より好ましい研磨粒子の含有量は約１重量％〜約３０重
量％、最も好ましい含有量は約１０重量％である。研磨
粒子の好ましい粒度は約１ミフロン〜約５００ミクロン
である。研磨粒子に適した材料の例としては、シリカ砂
（珪砂）、無定形シリカ粘土、ゼオライト、酸化アルミ
ニウム等を挙げることができる。

以下の実施例■に示すように、（必須成分の一方が溶解
している溶液のイオン強度が第二実施例組成物のイオン
強度と等しい場合においても）必須成分のどちらも研磨
粒子を懸濁させることができるに充分な可塑性ないしは
非ニュートン性粘弾性を持たないことを考えたとき、酸
に対して安定な研磨剤のような粒子を安定な状態で懸濁
させる能力を持つ事実は驚くべきことである。

尖凰且亘 オクソン及びＨＬＡＳの濃度を変えた溶液を調製して、
目視観察した。次に、研磨粒子（シリカ砂）を添加して
１組成物を再びｍｔ察して、研磨剤が懸濁しているか否
かを調べた。下表■にデータ宍−ｙ 組　　成　　　　　　　　　　　観察結果組成物の粒子
懸濁能は、ＨＡＡＫＥ粘度計を用いた組成物の分析結果
から推定できる。ニュートン性の挙動を示す組成物は一
般に研磨剤を懸濁させることはなく、非ニュートン性の
挙動を示す組成物は研磨剤を懸濁させる能力を持つもの
と予測できる。

以下の実施例■及び表■に比較例組成物の二ニートン性
の挙動を示し、実施例■及びＸと表■及び■に本発明の
第二実施例組成物の非ニュートン性の挙動を示す。

失五盤！ ２０重量％のＨＬＡＳ水溶液を調製し、ＨＡＡＫＥ粘度
計を用いて２５℃の温度で試験した。ロータ速度を増速
し次に減速して、その間のデータをとった。結果を表■
に示す。

２０　　　　　　　　７．５　　　　　１４６．６２０
　　　　　　　　７．５　　　　　１４６．６上表■の
データかられかるように、ＨＬＡＳのみを含有する組成
物は、ロータ速度の増速及び減速に応答して実質的に一
定の粘度を示す、（即ち、組成物はニュートン性の挙動
を示す、）表Ｖの組成物によって先に示したように、Ｈ
ＬＡＳの２０重量％溶液は研磨剤を安定な状態で懸濁さ
せない。

失胤五盈 ２０重量％のＨＬＡＳと７．５重量％のオクソンとを含
有し、安定に粒子を懸濁させることができる本発明組成
物を調製した。ＨＡＡＫＥ粘度計を用いてこの液状組成
物を実施例■で記載したと同様にして分析したところ、
下表■に示すデータが得られた。

上表■のデータかられかるように１本発明組成物は非ニ
ュートン性の挙動を示す。

大流貫入 １０重量％のシリカ砂を入れたこと以外は、実施例■に
記載したと同様にして本発明組成物を調製した。得られ
た組成物は、極めて高粘度でシリカ砂が安定に懸濁して
いる乳白色の相安定性を持つ液状組成物であった。この
本発明組成物を、ＨＡＡＫＥ粘度計を用いて分析した。

下表■のデータに本発明組成物の非ニュートン性の挙動
が示さ゛れている。

去】１１！ ＨＬＡＳの量を変化させた（１０重量％、１５重量％及
び２０重量％）、オクソンの量を変化させて（５重量％
及び１０重量％）１本発明の第二実施例による４種の組
成物を調製した０次に、これらの組成物に１０重量％の
研磨粒子（シリカ砂）を混合した６組成物を一晩放置し
た後、調べた。

これらの４種の組成物全部は、研磨剤を懸濁液中に保持
しており、相安定性を保持する組成物であった・ 第二実施例による本発明組成物のうちの２種を市販の硬
質面クリーナーとともに、硬水沈澱除去試験（前述の硬
水沈澱除去試験法により、ストローク数５０で試験した
）によって、試験した。市販の比較例組成物（ｄ）はコ
メント・パウダー（Ｃｏ＋ｗｅｔ　ｐｏｗｄｅｒ　：ブ
ロクター・アンド・ギャンブル（Ｐｒｏｃｔｏｒ　＆　
Ｇａｍｂｌｅ）社から入手できる〕である、評価等級は
０〜５であり、′ｏ”は全く洗浄されないことを示し、
′５”は完全に洗浄されたことを示す、結果を下表■に
示す。

未−二重 比較例組成物　　　　　　　　　　　２上表のデータか
られかるように、本発明組成物は優れた硬水沈澱洗浄効
果を示す。

本発明組成物の製造に当たっては、必須成分、好ましい
成分及び所望により添加する成分をどのような順序で加
えてもよい。一般的には、直線状アルキルアリールスル
ホン酸成分を水に溶解して希釈し１次にアルカリ金属ペ
ルオキシモノサルフェート成分を添加する。

第二実施例の研磨粒子は、単に添加するだけで。

導入でき安定に分散される０本発明組成物に含有させる
所望に応じて添加する成分の例としては。

酸と安定な染料、香料及び消泡剤を挙げることができる
。

以上においては、好ましい実施例を挙げて本発明につい
て説明したが、更に変更を加えることができ、本出願は
本発明の原理に従う変形、使用、応用等を包含するもの
であり、本発明の属する分野において公知又は慣用の範
囲内で本明細書の開示から類推できるものであり、上記
の必須の特徴を備え１本発明の技術的範囲内及び特許請
求の範囲の制限範囲内に含まれるものは全て本発明の範
囲内に含まれる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）ｐＨ値が２より小さい酸性水相から成り、前記水相
   が直線状アルキルアリールスルホン酸とアルカリ金属ペ
   ルオキシモノサルフェートとを必須成分として含有し、
   前記の直線状アルキルアリールスルホン酸及びアルカリ
   金属ペルオキシモノサルフェートが前記水相中に溶解し
   ていることを特徴とする相安定性を持つ硬質面洗浄のた
   めの硬質面クリーナー。 ２）直線状アルキルアリールスルホン酸及びアルカリ金
   属ペルオキシモノサルフェートの量が、合計すると前記
   水相を非ニュートン性レオロジーにするに足る量である
   ことを特徴とする特許請求の範囲第１項に記載の硬質面
   クリーナー。 ３）研磨粒子を更に含有し、研磨粒子が前記水相中に分
   散し且つ安定した状態で懸濁していることを特徴とする
   特許請求の範囲第２項に記載の硬質面クリーナー。 ４）前記研磨粒子が前記水相の約５０重量％を占め、粒
   度が約１〜約５００ミクロンであることを特徴とする特
   許請求の範囲第３項に記載の硬質面クリーナー。 ５）直線状アルキルアリールスルホン酸が下記の構造式
   で表わされ、 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒは炭素数約７〜１４の基である）前記アルカ
   リ金属ペルオキシモノサルフェートが過酸化モノ硫酸カ
   リウムであり、前記の直線状アルキルアリールスルホン
   酸対前期過酸化モノ硫酸カリウムの重量比が約１：０．
   ０５〜約０．０５：１であることを特徴とする特許請求
   の範囲第１項に記載の硬質面クリーナー。 ６）直線状アルキルアリールスルホン酸及び過酸化モノ
   スルホン酸カリウムが溶解している非ニュートン性水相
   であって、直線状アルキルアリールスルホン酸が前記水
   相の少なくとも約５重量％を占め、過酸化モノスルホン
   酸カリウムが前記水相の少なくとも約２重量％を占める
   水相と； 前記水相中に安定に懸濁している複数の研磨粒子と； から成ることを特徴とする流動性の硬質面クリーナー。 ７）複数の研磨粒子の量が最大前記水相の約５０重量％
   であることを特徴とする特許請求の範囲第６項に記載の
   流動性の硬質面クリーナー。 ８）直線状アルキルアリールスルホン酸が下記の構造式
   で表わされることを特徴とする特許請求の範囲第６項に
   記載の流動性硬質面クリーナー；▲数式、化学式、表等
   があります▼ （式中、Ｒは炭素数約１０〜１４の基である）９）直線
   状アルキルアリールスルホン酸の量が約５重量％〜２０
   重量％であり、過酸化モノスルホン酸カリウムの量が約
   ２重量％〜約９重量％であり、研磨粒子の量が約１重量
   ％〜約３０重量％であることを特徴とする特許請求の範
   囲第６項に記載の流動性硬質面クリーナー。 １０）水相のｐＨ値が約２未満であることを特徴とする
   特許請求の範囲第９項に記載の流動性硬質面クリーナー
   。 １１）研磨粒子が、シリカ砂、群定形シリカ、粘土、ゼ
   オライト、酸化アルミニウム又はこれらの混合物から成
   ることを特徴とする特許請求の範囲第９項に記載の流動
   性硬質面クリーナー。 １２）研磨粒子の粒度が約１〜約５００ミクロンである
   ことを特徴とする特許請求の範囲第９項に記載の流動性
   硬質面クリーナー。 １３）単一相等方性水溶液から成り、前記水溶液中に直
   線状アルキルアリールスルホン酸と過酸化モノ硫酸カリ
   ウムとが溶解しており、前記の過酸化モノ硫酸カリウム
   が測定可能な化学的安定性を持ち、前記の直線状アルキ
   ルアリールスルホン酸の量が約１０重量％以下であり、
   且つ前記の過酸化モノ硫酸カリウムに対する重量比が約
   １：０．０５〜約０．０５：１であることを特徴とする
   液状の硬質面クリーナー。 １４）直線状アルキルアリールスルホン酸の量が、前記
   の過酸化モノ硫酸カリウムの測定可能な化学的安定性に
   ついての該化合物の化学的安定性を増加させるに足る量
   であることを特徴とする特許請求の範囲第１３項に記載
   の液状の硬質面クリーナー。 １５）前記の直線状アルキルアリールスルホン酸の量が
   約２重量％〜約５重量％であることを特徴とする特許請
   求の範囲第１３項に記載の液状の硬質面クリーナー。 １６）前記の過酸化モノ硫酸カリウムの量が約２重量％
   〜約９重量％であることを特徴とする特許請求の範囲第
   １５項に記載の液状の硬質面クリーナー。 １７）更にヒドロトロープ（ｈｙｄｒｏｔｒｏｐｅ）を
   含有することを特徴とする特許請求の範囲第１３項に記
   載の液状の硬質面クリーナー。 １８）水溶液のｐＨ値が約１〜約１．５であることを特
   徴とする特許請求の範囲第１７項に記載の液状の硬質面
   クリーナー。 １９）粒子を安定に懸濁させることができる非ニュート
   ン性液体であって、 水と； 水中に溶解している少なくとも約５重量％の直線状アル
   キルアリールスルホン酸と； 水中に溶解している少なくとも約２重量％のアルカリ金
   属ペルオキシモノサルフェートと；から成ることを特徴
   とする液体。 ２０）直線状アルキル基の炭素数が約１０〜約１２であ
   る直線状アルキルアリールスルホン酸又はその塩約５重
   量％〜約２０重量％と； アルカリ金属ペルオキシモノサルフェート約２重量％〜
   約９重量％と； 研磨粒子約１重量％〜約３０重量％と； 前記の直線状アルキルアリールスルホン酸又はその塩及
   び前記のペルオキシモノサルフェートが溶解しており且
   つ前記の研磨粒子が懸濁しているｐＨ値約０．５〜約２
   の水溶液と； から成ることを特徴とする酸性で流動性の硬質面クリー
   ナー。