JPS63199241A

JPS63199241A - 接着剤組成物

Info

Publication number: JPS63199241A
Application number: JP62029808A
Authority: JP
Inventors: Masamitsu Ito; 正光伊藤; Koichiro Kido; 木戸　厚一路; Takayuki Tajiri; 象運田尻; Hitoshi Iwasaki; 等岩崎
Original assignee: Mitsubishi Rayon Co Ltd
Current assignee: Mitsubishi Rayon Co Ltd
Priority date: 1987-02-13
Filing date: 1987-02-13
Publication date: 1988-08-17
Anticipated expiration: 2011-08-21
Also published as: JP2525391B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、金属−プラスチックの接着、とくに鋼板−ポ
リ塩化ビニル樹脂（以下、「ポリ塩化ビニル」を「塩ビ
」と略称する）の接着に有用な接着剤組成物に関し、さ
らに詳しくは、低温接着性および耐水性に優れた接着剤
組成物に関する。

〔従来の技術〕

従来より、鋼板に塩ビフィルムをラミネート、或いは、
鋼板に塩ビゾルをコーティングしたいわゆる塩ビ鋼板は
美粧性および耐久性が優れていることから、家電製品、
調性家具製品、建材用途、日用小物等に種々使用されて
おり、その量も年々増加している。

塩ビ鋼板の製造方法としては、鋼板に接着剤を塗布焼き
付けた後、塩ビシートをラミネートする方法、接着剤を
塗布焼き付は後さらに塩ビゾル塗料を塗布、焼き付けす
る方法、あるいは、接着剤を塗布焼き付は後さらに塩ビ
樹脂をシート状態で押し出しつつ加圧融着する方法等が
あるが、何れの方法による場合でも、接着剤中の溶剤を
除き、かつ、接着剤の性能を充分に発揮させるため通常
板温２００°Ｃ以上での高温接着が必要とされる。かか
る手法に適合する接着剤として、現在では、塩ビとの親
和性が比較的良好なポリメチルメタクリレートを主成分
とし、これにカルボキシル基、グリシジル基等の官能基
を導入したアクリル樹脂にエポキシ樹脂、フェノール樹
脂等を配合し、高温で活性化させ架橋することによって
、凝集力を強くし接着力を付与させた溶剤型のアクリル
系接着剤が多く使用されている。

しかしながら、近年、生産性向上のためラインスピード
の高速化に伴い接着温度の低温化が強く望まれている。

また、高温（板温２００℃以上）では、ラミネートする
際に塩ビが熱軟化しゃすくエンボス模様がくずれ製品の
外観を損なうことがある。このような理由から低温接着
性良好な塩ビ鋼板用接着剤の出現が強（望まれているが
、従来のアクリル系接着剤は接着温度が板温２００℃以
下の低温になると塩ビとの親和性が大巾に低下し、架橋
反応も不十分なことから実用性能を出すのは非常に困難
である。一方、特定のポリマー組成にした線状飽和ポリ
エステル樹脂をベースレジンとした接着剤が塩ビとの親
和性が良好で板温１６０℃〜１８０℃の低温接着が可能
なものとして提案されているが、耐水性が不十分なため
、きびしい接着性能が要求される屋外用途等には使用出
来なりのが現状である。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明の目的は、金属−プラスチック用接着剤、とくに
塩ビ銅板の接着剤として、従来板温２００℃以上の接着
温度が必要とされたところを板温１６０℃の低温でも接
着が可能であり、耐水性にも優れた接着剤組成物を提供
するにある。

〔問題点を解決するための手段〕

上述の目的は、本発明の接着剤組成物、すなわち、１）
ａ）イソフタル酸またはそのエステル形成性誘導体とｂ
）テレフタル酸またはそのエステル形成性誘導体とから
なり、両者のモル比（％）がａ）／ｂ）　＝３０／７０
〜７０／３０であるジカルボン酸成分、ｉｉ）ｃ）エチ
レングリコールとｄ）ネオペンチルグリコールとからな
り、両者のモル比（％）がｃ）／ｄ）　＝３０／７０〜
７０／３０であるジオール成分、および、ｉｉｉ　）ジ
カルボン酸成分ｉ）に基づき０．２〜１０モル％のトリ
アジン系アミノ化合物からなる共重合ポリエステル樹脂
（Ａ）１００重量部、ならびにポリイソシアネート化合
物（Ｂ）１〜２０重量部を主成分とする接着剤組成物に
よって達成される。

本発明の接着剤組成物のベースレジンである共重合ポリ
エステル樹脂（Ａ）は、ａ）イソフタル酸またはそのエ
ステル形成性ＭＡ　８体とｂ）テレフタル酸またはその
エステル形成性誘導体とからなるジカルボン酸成分と、
Ｃ）エチレングリコールとｄ）ネオペンチルグリコール
とからなるジオール成分とトリアジン系アミノ化合物か
ら得られる。

ジカルボン酸成分ａ）／ｂ）のモル比は３０／７０モル
％〜７０／３０モル％の範囲が好適であり、ａ）が３０
モル％未満、ｂ）が７０モル％を超えると低温加工性が
低下する。ａ）が７０モル％を超え、ｂ）が３０モル％
未満となると凝集力、耐熱水性が低下し、好ましくない
。また、ジオール成分Ｃ）／ｄ）のモル比は３０／７０
モル％〜７０／３０モル％が好適であり、Ｃ）が３０モ
ル％未満、ｄ）が７０モル％を超えると軟化温度が低下
し、耐熱性が低下し、Ｃ）が７０モル％を超え、ｄ）が
３０モル％未満となると溶剤溶解性が低下したり、塩ビ
との接着性が低下するので好ましくない。

トリアジン系アミン化合物としては、例えば、メラミン
、ベンゾグアナミン、アセトグアナミン、ホルモグアナ
ミン、プロピルグアナミン、イソプロピルグアナミン等
が挙げられる。その使用量はジカルボン酸成分に基づき
０．２〜１０モル％が好適で、０．２モル％未満では、
低温接着性および耐水性が低下し、１０モル％を超える
と溶剤溶解性が低下するので好ましくない。

共重合ポリエステル樹脂（Ａ）と配合するポリイソシア
ネート（Ｂ）としては、トリレンジイソシアネート、４
，４′−ジフェニルメタンイソシアネート、ジアニシジ
ンジイソシアネート、トリデンジイソシアネート、ヘキ
サメチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネ
ート、フェニルイソシアネート、パラクロルフェニルイ
ソシアネート、オルソクロルフェニルイソシアネート、
メタクロルフェニルイソシアネート、３，４−ジクロル
フェニルイソシアネート、２．５−ジクロルフェニルイ
ソシアネート、メチルイソシアネート、エチルイソシア
ネート、ｎ−ブチルイソシアネート、ｎ−プロピルイソ
シアネート、オクタデシルイソシアネート、１．５−ナ
フタレンジイソシアネート、ポリメチレンポリフェニル
イソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネー
トトランスビニレジンイソシアネート、トリス（４−フ
ェニルイソシアネートチオホスフェート）、Ｎ、Ｎ’　
　（４，４’−ジメチル−３，３′−ジフェニルジイソ
シアネート）ウレジオン、４．４′４”−１−ジメチル
−３，３’、３”−トリイソシアネート、２．４．６−
トリフェニルシアヌレート、２．６−ジイツシアネート
メチルカブロエートなどが挙げられる。その使用量は共
重合ポリエステル樹脂（Ａ）１００重量部に対して１〜
２０重量部の範囲である。１重量部より少ないと接着性
、耐水性が不十分であり、２０重量部より多いとポット
ライフが短かくなる欠点がある。

本発明の共重合ポリエステル樹脂（Ａ）の製造方法は通
常の共重合ポリエステルの合成法がそのまま適用でき、
たとえば、ジカルボン酸成分とジオール成分を直接エス
テル化するか、またはジカルボン酸のエステル形成性誘
導体とジオール成分をエステル交換したうえ、加熱減圧
下で重縮合反応を行い、共重合ポリエステルを得ること
ができ・　　る。この際、必要に応じ、公知の反応促進
触媒および耐熱安定剤を使用することができる。

本発明において使用する共重合ポリエステル（Ａ）には
目的、要求される各種の物性により、・　　顔料、添加
剤等を配合することも可能である。また、本発明で使用
する共重合ポリエステル（Ａ）は溶剤可溶である。使用
溶剤としては、ベンゼン、トルエン、アセトン、クロロ
ホルム、酢酸エチル、酢酸−ｎ−ブチル、ジオキサン、
テトラヒドロフラン、シクロヘキサン、メチルエチルケ
トン、フェノールなどが挙げられ、これらは単独もしく
は混合溶剤として使用することができる。

〔発明の効果〕

本発明の接着剤組成物は、特に塩ビ鋼板の接着剤として
、従来板温２００℃以上の接着温度が必要とされるとこ
ろを板温１６０℃での低温でも接着可能であり、耐水性
にも優れ、生産性を大巾に向上させることを可能とする
。

〔実施例〕以下、本発明を実施例と比較例について具体的に説明す
る。

実施例１ジメチルテレフタレート１．３モル、ジメチルイソフタ
レート０．７モル、エチレングリコール２．３４モル、
ネオペンチルグリコール２．３４モル、メラミン０．０
４モル、およびエステル交換触媒として酢酸マンガン０
．１５５ｇを反応釜に仕込み、窒素気流下で１８０℃〜
２４０℃に加熱昇温しエステル交換反応を行い、理論量
のメタノールが留出したら、トリメチルホスフェートを
８０ｐｐｓ＋　（全酸量に対し）添加し、３０分後重合
触媒として三酸化アンチモンを０．１５５ｇ添加し、２
４０℃〜２７０℃まで徐々に加熱減圧し、最終的に１１
■Ｈ，以下で２時間重縮合反応を”行い、極限粘度〔η
）＝０．５２の共重合ポリエステル樹脂を得た。ポリマ
ー組成は表−１に示す。

この共重合ポリエステル樹脂をシクロヘキサノンで固型
分２５重景％になるように溶解し、この２５重量％溶解
品１００重量部に対してコロネート肛（ヘキサメチレン
ジイソシアネート二日本ポリウレタン社製）を１６７重
量部添加して接着剤を調製し、これを０．８　ａｍ厚の
化成処理鋼板（ボンデライト”３９６０　：日本テスト
パネル社製）に膜ＰＸ’４　ｔａｎになるように塗布し
、板温が１分間で１６０”ｃになるよう加熱乾燥後、塩
ビシートをはり合わせ、冷却後接着性の試験を行った。

結果は表−３に示すとおり良好であった。

実施例２〜７実施例１と同様な方法で表−１に示すような組成の共重
合ポリエステル樹脂を得、接着剤を調製し、接着性の試
験を行った。結果は表−３に示すとおり良好であった。

比較例１〜６実施例１と同様な製造方法で表−２に示すような組成の
共重合ポリエステル樹脂を得、接着剤を調製し、接着性
の試験を行った。結果は表−３に示すとおり低温接着性
は良好なものもあったが、全般に中程度またはそれ以下
であり、耐水性は全般に不十分であった。

比較例フイソブタノール１３３重量部、キシレン１００重量部、
メチルメタクリレート９９．５重量部、イタコン酸０．
５重量部からなる七ツマー混合物を通常の溶液重合法に
て重合させ、重量平均分子量１０万、固形分３０重量％
のアクリル樹脂溶液を得た。このアクリル樹脂にエピコ
ート”８２８（エポキシ樹脂、油化シェルに、に、製）
８重量部およびＨ−３８００（レプール型フェノール樹
脂：日立化成製）２重量部を添加し、シクロヘキサノン
で固形分２５重量％にして、アクリル系接着剤を調製し
、実施例１と同様な接着性試験を行った。結果は表−３
に示すとおり１６０℃の低温接着性、捕水後接着性およ
び初期接着性いずれも不十分であった。

以下余白表−３接着性の評価方法実施例１〜７、比較例１〜７で調製した接着剤を０．８
ｆｉ厚の化成処理鋼板（ボンデライｌ−”３９６０：日
本テストパネル社製）に膜厚４μになるよう塗布後板部
を１分間で１６０℃になるよう加熱し、塩ビシートをは
り合わせ、冷却し塩ビ鋼板を作成した。

作成した塩ビ鋼板に５ｍｍ間隔のイゲタカットを入れ、
その中心部をエリクセン試験機で裏面より９ｍｍ突き出
し初期の接着性を評価した。同様に５鶴間隔のイゲタカ
ットを入れた後沸水２時間浸漬後と、低温放置（−２０
℃×２時間）後にエリクセン試験機で８１１１Ｉ突き出
し、それぞれ接着性を評価した。

評価基準

Claims

【特許請求の範囲】ｉ）ａ）イソフタル酸またはそのエステル形成性誘導体
とｂ）テレフタル酸またはそのエステル形成性誘導体と
からなり、両者のモル比（％）がａ）／ｂ）＝３０／７
０〜７０／３０であるジカルボン酸成分、ｉｉ）ｃ）エ
チレングリコールとｄ）ネオペンチルグリコールとから
なり、両者のモル比（％）がｃ）／ｄ）＝３０／７０〜
７０／３０であるジオール成分、およびｉｉｉ）ジカルボン酸成分ｉ）に基づき０．２〜１０モ
ル％のトリアジン系アミノ化合物からなる共重合ポリエステル樹脂（Ａ）１００重量部、
ならびにポリイソシアネート化合物（Ｂ）１〜２０重量
部を主成分とする接着剤組成物。