JP2517391B2 - 接着剤組成物 - Google Patents
接着剤組成物Info
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- JP2517391B2 JP2517391B2 JP1096369A JP9636989A JP2517391B2 JP 2517391 B2 JP2517391 B2 JP 2517391B2 JP 1096369 A JP1096369 A JP 1096369A JP 9636989 A JP9636989 A JP 9636989A JP 2517391 B2 JP2517391 B2 JP 2517391B2
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、金属−プラスチツクの接着、特に鋼板−ポ
リ塩化ビニル樹脂の接着に適し、低温接着性能と低温で
の加工性に優れた接着剤組成物に関する。
リ塩化ビニル樹脂の接着に適し、低温接着性能と低温で
の加工性に優れた接着剤組成物に関する。
鋼板に塩ビフイルムをラミネートあるいは鋼板に塩ビ
ゾルをコーテイングしてなるいわゆる塩ビ鋼板は、美粧
性、耐久性が優れていることから、従来より家電製品、
鋼製家具製品、建材、日用小物などの各種用途に使用さ
れており、その生産量も年々増加している。
ゾルをコーテイングしてなるいわゆる塩ビ鋼板は、美粧
性、耐久性が優れていることから、従来より家電製品、
鋼製家具製品、建材、日用小物などの各種用途に使用さ
れており、その生産量も年々増加している。
塩ビ鋼板の製造方法としては、鋼板に接着剤を塗布し
焼き付けた後、塩ビフイルムをラミネートする方法、接
着剤を塗布し焼き付けた後、更に塩ビゾルを塗布し焼き
付ける方法、あるいは接着剤を塗布し焼き付けた後、塩
ビ樹脂をシートの状態で押し出しつつ加圧融着する方法
などが知られている。しかし、いずれの方法による場合
においても、接着剤中の溶剤を除去し、かつ接着剤の性
能を十分に発揮させるためには、通常板温200℃以上で
の高温接着が必要とされてきた。現在では、この接着剤
としては、塩ビとの親和性が比較的良好なポリメチルメ
タクリレートを主成分とし、これにカルボキシル基、グ
リシジル基等の官能基を導入したアクリル系樹脂に、エ
ポキシ樹脂、フエノール樹脂などを配合し、高温で活性
化させ、架橋することによつて凝集力を強くし、接着力
を付与する溶剤型のアクリル系接着剤が多く使用されて
いる。
焼き付けた後、塩ビフイルムをラミネートする方法、接
着剤を塗布し焼き付けた後、更に塩ビゾルを塗布し焼き
付ける方法、あるいは接着剤を塗布し焼き付けた後、塩
ビ樹脂をシートの状態で押し出しつつ加圧融着する方法
などが知られている。しかし、いずれの方法による場合
においても、接着剤中の溶剤を除去し、かつ接着剤の性
能を十分に発揮させるためには、通常板温200℃以上で
の高温接着が必要とされてきた。現在では、この接着剤
としては、塩ビとの親和性が比較的良好なポリメチルメ
タクリレートを主成分とし、これにカルボキシル基、グ
リシジル基等の官能基を導入したアクリル系樹脂に、エ
ポキシ樹脂、フエノール樹脂などを配合し、高温で活性
化させ、架橋することによつて凝集力を強くし、接着力
を付与する溶剤型のアクリル系接着剤が多く使用されて
いる。
しかしながら、近年、生産性の向上を目的としたライ
ンスピードの高速化にともない、接着温度の低温化が強
く望まれている。また、高温（板温度200℃以上）で
は、ラミネートする際に塩ビが熱軟化し易く、エンボス
模様がくずれ製品外観を損ねることがある。このような
ことから低温接着性が良好な塩ビ鋼板用接着剤の出現が
望まれているが、従来のアクリル系の接着剤では、接着
温度を板温200℃未満の低温にすると塩ビとの親和性が
大幅に低下し、架橋反応も不十分になることから実用性
能を満たすのは非常に困難であつた。
ンスピードの高速化にともない、接着温度の低温化が強
く望まれている。また、高温（板温度200℃以上）で
は、ラミネートする際に塩ビが熱軟化し易く、エンボス
模様がくずれ製品外観を損ねることがある。このような
ことから低温接着性が良好な塩ビ鋼板用接着剤の出現が
望まれているが、従来のアクリル系の接着剤では、接着
温度を板温200℃未満の低温にすると塩ビとの親和性が
大幅に低下し、架橋反応も不十分になることから実用性
能を満たすのは非常に困難であつた。
一方、線状飽和ポリエステル樹脂をベースレジンとす
る接着剤は、仕上がりの塩ビ鋼板の加工性が良いことが
知られているが、ポツトライフが短く、耐水性などの接
着性能も不十分であり、厳しい接着性能を要求される用
途には使用できないのが現状である。
る接着剤は、仕上がりの塩ビ鋼板の加工性が良いことが
知られているが、ポツトライフが短く、耐水性などの接
着性能も不十分であり、厳しい接着性能を要求される用
途には使用できないのが現状である。
本発明の目的は、従来の塩ビ鋼板の接着剤では接着温
度として板温は200℃以上の高温が必要とされていたと
ころを、160℃程度の低い板温でも接着が可能であり、
かつ加工性、耐水性などの接着性能にも優れ、室温付近
でのポツトライフの長い接着剤組成物を提供することに
ある。
度として板温は200℃以上の高温が必要とされていたと
ころを、160℃程度の低い板温でも接着が可能であり、
かつ加工性、耐水性などの接着性能にも優れ、室温付近
でのポツトライフの長い接着剤組成物を提供することに
ある。
本発明は、ジカルボン酸成分中、芳香族ジカルボン酸
を60モル％以上、グリコール成分中、エチレングリコー
ルを40モル％以下、ネオペンチルグリコールを40〜80モ
ル％、1,4−シクロヘキサンジメタノールを２〜40モル
％、次式 HO−（CH2CH2CH2CH2CH2COO）ｍ−Ｒ −（OCOCH2CH2CH2CH2CH2）ｎ−OH （１） （式中Ｒはアルキレン基、ｍ及びｎは自然数である）で
表わされる数平均分子量が290〜50000のポリラクトン成
分を２〜30重量％含有する共重合ポリエステル（Ａ）10
0部及びポリイソシアネート化合物（Ｂ）１〜20部を主
成分とする接着剤組成物である。
を60モル％以上、グリコール成分中、エチレングリコー
ルを40モル％以下、ネオペンチルグリコールを40〜80モ
ル％、1,4−シクロヘキサンジメタノールを２〜40モル
％、次式 HO−（CH2CH2CH2CH2CH2COO）ｍ−Ｒ −（OCOCH2CH2CH2CH2CH2）ｎ−OH （１） （式中Ｒはアルキレン基、ｍ及びｎは自然数である）で
表わされる数平均分子量が290〜50000のポリラクトン成
分を２〜30重量％含有する共重合ポリエステル（Ａ）10
0部及びポリイソシアネート化合物（Ｂ）１〜20部を主
成分とする接着剤組成物である。
本発明の共重合ポリエステル（Ａ）のジカルボン酸成
分中の芳香族ジカルボン酸の量は60モル％以上である。
残りの酸成分を脂肪族ジカルボン酸で補つてもよいが、
芳香族ジカルボン酸の量が60モル％未満の場合には、Tg
の低下が大きくなる。芳香族ジカルボン酸としてはテレ
フタル酸、イソフタル酸、フタル酸、ナフタレン−2,6
−ジカルボン酸、ナフタレン−2,7−ジカルボン酸、ジ
フエニル−4,4′−ジカルボン酸、ジフエノキシエタン
ジカルボン酸等が用いられる。脂肪族ジカルボン酸とし
てはこはく酸、修酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバ
シン酸、ドデカンジカルボン酸などが用いられる。
分中の芳香族ジカルボン酸の量は60モル％以上である。
残りの酸成分を脂肪族ジカルボン酸で補つてもよいが、
芳香族ジカルボン酸の量が60モル％未満の場合には、Tg
の低下が大きくなる。芳香族ジカルボン酸としてはテレ
フタル酸、イソフタル酸、フタル酸、ナフタレン−2,6
−ジカルボン酸、ナフタレン−2,7−ジカルボン酸、ジ
フエニル−4,4′−ジカルボン酸、ジフエノキシエタン
ジカルボン酸等が用いられる。脂肪族ジカルボン酸とし
てはこはく酸、修酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバ
シン酸、ドデカンジカルボン酸などが用いられる。
本発明の共重合ポリエステル（Ａ）のグリコール成分
中の各グリコールの濃度は、エチレングリコールが40モ
ル％以下、ネオペンチルグリコールが40〜80モル％、1,
4−シクロヘキサンジメタノールが２〜40モル％であ
る。式（１）で表わされる数平均分子量が290〜50000の
ポリラクトン成分は共重合ポリエステル（Ａ）に対し２
〜30重量％である。
中の各グリコールの濃度は、エチレングリコールが40モ
ル％以下、ネオペンチルグリコールが40〜80モル％、1,
4−シクロヘキサンジメタノールが２〜40モル％であ
る。式（１）で表わされる数平均分子量が290〜50000の
ポリラクトン成分は共重合ポリエステル（Ａ）に対し２
〜30重量％である。
エチレングリコールが40モル％より多く、ネオペンチ
ルグリコールが40モル％未満の場合には共重合ポリエス
テル（Ａ）の溶剤溶解性が低下する。1,4−シクロヘキ
サンジメタノールが２モル％未満の場合には共重合ポリ
エステル（Ａ）の可撓性や溶剤溶解性に悪影響がある。
式（１）で表わされる数平均分子量が290〜50000のポリ
ラクトン成分が共重合ポリエステル（Ａ）に対し２重量
％未満の場合には共重合ポリエステル（Ａ）の低温での
可撓性と耐衝撃性が低くなり、かつ接着剤として調製し
た後のポツトライフが短くなる。また30重量％より多い
と得られるポリエステルのTgの低下が大きくなる。
ルグリコールが40モル％未満の場合には共重合ポリエス
テル（Ａ）の溶剤溶解性が低下する。1,4−シクロヘキ
サンジメタノールが２モル％未満の場合には共重合ポリ
エステル（Ａ）の可撓性や溶剤溶解性に悪影響がある。
式（１）で表わされる数平均分子量が290〜50000のポリ
ラクトン成分が共重合ポリエステル（Ａ）に対し２重量
％未満の場合には共重合ポリエステル（Ａ）の低温での
可撓性と耐衝撃性が低くなり、かつ接着剤として調製し
た後のポツトライフが短くなる。また30重量％より多い
と得られるポリエステルのTgの低下が大きくなる。
共重合ポリエステル（Ａ）は、通常は芳香族ジカルボ
ン酸60モル％以上及び脂肪族ジカルボン酸40モル％以下
のジカルボン酸成分、エチレングリコール40モル％以
下、ネオペンチルグリコール40〜80モル％、1,4−シク
ロヘキサンジメタノール２〜40モル％のグリコール成分
及び式（１）で表わされる数平均分子量が290〜50000の
ポリラクトン成分をエステル化反応及び重縮合させるこ
とにより製造できる。
ン酸60モル％以上及び脂肪族ジカルボン酸40モル％以下
のジカルボン酸成分、エチレングリコール40モル％以
下、ネオペンチルグリコール40〜80モル％、1,4−シク
ロヘキサンジメタノール２〜40モル％のグリコール成分
及び式（１）で表わされる数平均分子量が290〜50000の
ポリラクトン成分をエステル化反応及び重縮合させるこ
とにより製造できる。
本発明の共重合ポリエステル（Ａ）はエステル交換法
を用いても重縮合は可能であるが、この場合仕込みの酸
成分とグリコール成分のモル比を下げることはエステル
交換反応時の反応速度が遅くなるので好ましくない。ま
た本発明の共重合ポリエステル（Ａ）は多成分系である
ため、エステル交換法を用いた場合仕込み時の酸成分と
グリコール成分のモル比を高くすると、重縮合終了時の
グリコール成分の成分構成比が仕込み時と大きく異なる
ことから、安定したグリコール成分構成比を持つ共重合
ポリエステル（Ａ）が得られない。エステル化反応の酸
成分とグリコール成分のモル比は1:1.05〜1.4好ましく
は1:1.08〜1.20の範囲である。この範囲では生じるスラ
リーの粘度及び安定性が良好である。グリコール成分が
1.05未満の場合にはエステル化反応がうまく進行しない
ことがあり、また1.40より多いと仕上がりポリマーのグ
リコール成分構成比が仕込み時と大きく異なつてくるの
で好ましくない。
を用いても重縮合は可能であるが、この場合仕込みの酸
成分とグリコール成分のモル比を下げることはエステル
交換反応時の反応速度が遅くなるので好ましくない。ま
た本発明の共重合ポリエステル（Ａ）は多成分系である
ため、エステル交換法を用いた場合仕込み時の酸成分と
グリコール成分のモル比を高くすると、重縮合終了時の
グリコール成分の成分構成比が仕込み時と大きく異なる
ことから、安定したグリコール成分構成比を持つ共重合
ポリエステル（Ａ）が得られない。エステル化反応の酸
成分とグリコール成分のモル比は1:1.05〜1.4好ましく
は1:1.08〜1.20の範囲である。この範囲では生じるスラ
リーの粘度及び安定性が良好である。グリコール成分が
1.05未満の場合にはエステル化反応がうまく進行しない
ことがあり、また1.40より多いと仕上がりポリマーのグ
リコール成分構成比が仕込み時と大きく異なつてくるの
で好ましくない。
エステル化反応は230〜270℃の範囲で行う。式（１）
のポリラクトンは原料仕込み時に添加してもよく、また
ジカルボン酸成分とグリコール成分のエステル化反応混
合物が透明になつた時をエステル化反応終了点と判断
し、それ以降の重縮合時を含む期間に、式（１）のポリ
ラクトンを添加してもよい。
のポリラクトンは原料仕込み時に添加してもよく、また
ジカルボン酸成分とグリコール成分のエステル化反応混
合物が透明になつた時をエステル化反応終了点と判断
し、それ以降の重縮合時を含む期間に、式（１）のポリ
ラクトンを添加してもよい。
本発明の共重合ポリエステル（Ａ）の重縮合には触媒
として、亜鉛化合物を仕上がりポリマーに対して0.02〜
0.1重量％及びアンチモン化合物、ゲルマニウム化合
物、チタン化合物より選ばれる少なくとも１種を合計0.
2重量％以下用いることが好ましい。
として、亜鉛化合物を仕上がりポリマーに対して0.02〜
0.1重量％及びアンチモン化合物、ゲルマニウム化合
物、チタン化合物より選ばれる少なくとも１種を合計0.
2重量％以下用いることが好ましい。
亜鉛化合物としては例えば酢酸亜鉛二水和物、塩基性
炭酸亜鉛、乳酸亜鉛三水和物、酸化亜鉛、塩化亜鉛、硫
酸亜鉛、サリチル酸亜鉛三水和物などが用いられる。亜
鉛化合物の添加量が0.02重量％未満の場合には、重縮合
反応の進行が非常に遅くなるか又はまつたく進行しなく
なり、0.1重量％より多い場合にはポリマーの着色が激
しくなる。また亜鉛化合物と同時に重縮合触媒として、
アンチモン化合物、ゲルマニウム化合物、チタン化合物
より選ばれる少なくとも１種の合計0.2重量％以下用い
る。アンチモン化合物、ゲルマニウム化合物、チタン化
合物としては例えば三酸化アンチモン、塩化アンチモ
ン、二酸化ゲルマニウム、塩化ゲルマニウム、テトラメ
チルチタネート、テトラエチルチタネート、テトラブチ
ルチタネート、修酸チタニルカリウム、修酸チタン酸ア
ンモニウムなどが用いられる。これらの触媒は重縮合反
応を開始するまでの期間ならいつでも添加することがで
きる。重縮合反応温度は245〜280℃の範囲であり、245
℃未満では反応速度が非常に遅く、事実上重縮合反応を
行うことはできないし、280℃より高いとポリマーの分
解速度が速くなる。
炭酸亜鉛、乳酸亜鉛三水和物、酸化亜鉛、塩化亜鉛、硫
酸亜鉛、サリチル酸亜鉛三水和物などが用いられる。亜
鉛化合物の添加量が0.02重量％未満の場合には、重縮合
反応の進行が非常に遅くなるか又はまつたく進行しなく
なり、0.1重量％より多い場合にはポリマーの着色が激
しくなる。また亜鉛化合物と同時に重縮合触媒として、
アンチモン化合物、ゲルマニウム化合物、チタン化合物
より選ばれる少なくとも１種の合計0.2重量％以下用い
る。アンチモン化合物、ゲルマニウム化合物、チタン化
合物としては例えば三酸化アンチモン、塩化アンチモ
ン、二酸化ゲルマニウム、塩化ゲルマニウム、テトラメ
チルチタネート、テトラエチルチタネート、テトラブチ
ルチタネート、修酸チタニルカリウム、修酸チタン酸ア
ンモニウムなどが用いられる。これらの触媒は重縮合反
応を開始するまでの期間ならいつでも添加することがで
きる。重縮合反応温度は245〜280℃の範囲であり、245
℃未満では反応速度が非常に遅く、事実上重縮合反応を
行うことはできないし、280℃より高いとポリマーの分
解速度が速くなる。
共重合ポリエステル（Ａ）の分子量はMwで20000以上
であれば接着性が良好であるが、Mwで65000以上では溶
液粘度が上昇し、末端水酸基の減少から接着性能が低下
する。
であれば接着性が良好であるが、Mwで65000以上では溶
液粘度が上昇し、末端水酸基の減少から接着性能が低下
する。
本発明に用いられるポリイソシアネート化合物（Ｂ）
は、２個以上のイソシアネート基を有する化合物であれ
ば、特に限定されることなく各種のものを使用すること
ができる。代表的なポリイソシアネート化合物（Ｂ）と
しては、2,4−トリレンジイソシアネート、4,4′−ジフ
エニルメタンジイソシアネート、ジアニシジンジイソシ
アネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロ
ンジイソシアネート、1,5−ナフタレンジイソシアネー
ト、トリス（４−フエニルイソシアネートチオホスフエ
ート）、N,N′−（4,4′−ジメチル−3,3′−ジフエニ
ルジイソシアネート）ウレジオン、4,4′,4″−トリメ
チル−3,3′,3″−トリイソシアネート−2,4,6−トリフ
エニルシアヌレート、2,6−ジイソシアネートメチルカ
プロエート等が挙げられる。
は、２個以上のイソシアネート基を有する化合物であれ
ば、特に限定されることなく各種のものを使用すること
ができる。代表的なポリイソシアネート化合物（Ｂ）と
しては、2,4−トリレンジイソシアネート、4,4′−ジフ
エニルメタンジイソシアネート、ジアニシジンジイソシ
アネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロ
ンジイソシアネート、1,5−ナフタレンジイソシアネー
ト、トリス（４−フエニルイソシアネートチオホスフエ
ート）、N,N′−（4,4′−ジメチル−3,3′−ジフエニ
ルジイソシアネート）ウレジオン、4,4′,4″−トリメ
チル−3,3′,3″−トリイソシアネート−2,4,6−トリフ
エニルシアヌレート、2,6−ジイソシアネートメチルカ
プロエート等が挙げられる。
ポリイソシアネート化合物（Ｂ）は、共重合ポリエス
テル樹脂（Ａ）100重量部に対して、１〜20重量部の量
で添加される。ポリイソシアネート化合物の量が１重量
部未満では接着性、耐水性が不十分となり、また20重量
部を超えるとポツトライフが短くなるため適当ではな
い。
テル樹脂（Ａ）100重量部に対して、１〜20重量部の量
で添加される。ポリイソシアネート化合物の量が１重量
部未満では接着性、耐水性が不十分となり、また20重量
部を超えるとポツトライフが短くなるため適当ではな
い。
本発明の接着剤組成物には、前記の主成分の他に、酸
化チタン、カーボンブラツク等の無機顔料、フタロシア
ニンブルー、赤色レーキ顔料等の有機顔料、ストロンチ
ウムクロメート、カルシウムクロメート、バリウムクロ
メート等のクロム化合物や塩基性クロム酸塩鉛、鉛酸カ
ルシウムなどの鉛化合物などの無機防錆顔料等を添加し
てもよい。
化チタン、カーボンブラツク等の無機顔料、フタロシア
ニンブルー、赤色レーキ顔料等の有機顔料、ストロンチ
ウムクロメート、カルシウムクロメート、バリウムクロ
メート等のクロム化合物や塩基性クロム酸塩鉛、鉛酸カ
ルシウムなどの鉛化合物などの無機防錆顔料等を添加し
てもよい。
本発明の接着剤組成物は、溶剤に溶解させて使用する
ことができる。溶剤としては、ベンゼン、トルエン、キ
シレン、ミネラルターペン、アセトン、クロロホルム、
酢酸エチル、酢酸−ｎ−ブチル、ジオキサン、テトラヒ
ドロフラン、シクロヘキサノン、メチルエチルケトン、
フエノールブチルセルソルブ、セルソルブアセテート、
メタノール、エタノールなどの芳香族、脂肪族、ケト
ン、エステル、セルソルブ、アルコール系溶剤の一種又
は二種以上の混合物を使用することができる。
ことができる。溶剤としては、ベンゼン、トルエン、キ
シレン、ミネラルターペン、アセトン、クロロホルム、
酢酸エチル、酢酸−ｎ−ブチル、ジオキサン、テトラヒ
ドロフラン、シクロヘキサノン、メチルエチルケトン、
フエノールブチルセルソルブ、セルソルブアセテート、
メタノール、エタノールなどの芳香族、脂肪族、ケト
ン、エステル、セルソルブ、アルコール系溶剤の一種又
は二種以上の混合物を使用することができる。
本発明の接着剤組成物は、接着処理温度が低く、低温
での加工性に優れている。
での加工性に優れている。
実施例１ テレフタル酸2658g、イソフタル酸664g、エチレング
リコール418g、ネオペンチルグリコール1541g、1,4−シ
クロヘキサンジメタノール317g及び酢酸亜鉛0.33gを反
応器に仕込み、窒素で3kg/cm2の圧力をかけ、内温230〜
265℃で水を留出させながら１時間エステル化反応を行
つた。エステル化反応物が透明になつているのを確認し
た後、ポリラクトン（ダイセル化学工業社製、プラクセ
ルP230）503g及び三酸化アンチモン1.32gを加え、内温
を275℃に調整し、最終的には1mmHg以下の真空度で余分
なグリコール成分を留去し、1.5時間重縮合を行つた。
得られた共重合ポリエステル樹脂（A1）の重量平均分子
量（Mw）はGPCによるポリスチレン換算値で38600であつ
た。また、その樹脂をアルカリ水溶液で分解し、高速液
体クロマトグラフ及びガスクロマトグラフによりその共
重合成分を分析したところ、テレフタル酸／イソフタル
酸／エチレングリコール／ネオペンチルグリコール/1.4
−シクロヘキサンジメタノールのモル比は80/20/20/70/
10であつた。またポリラクトン成分は、共重合ポリエス
テル樹脂（A1）中に10重量％含まれていた。
リコール418g、ネオペンチルグリコール1541g、1,4−シ
クロヘキサンジメタノール317g及び酢酸亜鉛0.33gを反
応器に仕込み、窒素で3kg/cm2の圧力をかけ、内温230〜
265℃で水を留出させながら１時間エステル化反応を行
つた。エステル化反応物が透明になつているのを確認し
た後、ポリラクトン（ダイセル化学工業社製、プラクセ
ルP230）503g及び三酸化アンチモン1.32gを加え、内温
を275℃に調整し、最終的には1mmHg以下の真空度で余分
なグリコール成分を留去し、1.5時間重縮合を行つた。
得られた共重合ポリエステル樹脂（A1）の重量平均分子
量（Mw）はGPCによるポリスチレン換算値で38600であつ
た。また、その樹脂をアルカリ水溶液で分解し、高速液
体クロマトグラフ及びガスクロマトグラフによりその共
重合成分を分析したところ、テレフタル酸／イソフタル
酸／エチレングリコール／ネオペンチルグリコール/1.4
−シクロヘキサンジメタノールのモル比は80/20/20/70/
10であつた。またポリラクトン成分は、共重合ポリエス
テル樹脂（A1）中に10重量％含まれていた。
こうして得られた共重合ポリエステル樹脂（A1）100
重量部とヘキサメチレンジイソシアネート（コロネート
HL、日本ポリウレタン社製）３重量部をシクロヘキサノ
ン300重量部に溶解させて、接着剤溶液を調製した。こ
の接着剤を40℃に保ち、そのポツトライフを測定した。
重量部とヘキサメチレンジイソシアネート（コロネート
HL、日本ポリウレタン社製）３重量部をシクロヘキサノ
ン300重量部に溶解させて、接着剤溶液を調製した。こ
の接着剤を40℃に保ち、そのポツトライフを測定した。
こうして得られた接着剤を0.8mm厚の化成処理鋼板
（ボンデライト＃3960、日本テストパネル社製）上に膜
厚が４μｍになるように塗布した後、板温を１分間で16
0℃に加熱昇温し、次いで塩化ビニルシートを張り合わ
せ、冷却して塩ビ鋼板を得た。
（ボンデライト＃3960、日本テストパネル社製）上に膜
厚が４μｍになるように塗布した後、板温を１分間で16
0℃に加熱昇温し、次いで塩化ビニルシートを張り合わ
せ、冷却して塩ビ鋼板を得た。
この塩ビ鋼板に5mm間隔の井桁（＃）カツトを入れた
後、井桁の中心部をエリクセン試験機で裏面より8mm突
き出し、初期の接着性を評価した。同様に5mm間隔の井
桁カツトを入れた後、塩ビ鋼板を沸水に２時間浸漬した
後、室温に戻して、エリクセン試験機で裏面より8mm突
き出し、耐沸水性を評価した。また、同様に5mm間隔の
井桁カツトを入れた後、塩ビ鋼板を低温（０℃×２時
間）処理し、低温のままエリクセン試験機で裏面より8m
m突き出し、低温での加工性を評価した。
後、井桁の中心部をエリクセン試験機で裏面より8mm突
き出し、初期の接着性を評価した。同様に5mm間隔の井
桁カツトを入れた後、塩ビ鋼板を沸水に２時間浸漬した
後、室温に戻して、エリクセン試験機で裏面より8mm突
き出し、耐沸水性を評価した。また、同様に5mm間隔の
井桁カツトを入れた後、塩ビ鋼板を低温（０℃×２時
間）処理し、低温のままエリクセン試験機で裏面より8m
m突き出し、低温での加工性を評価した。
これらの評価の基準は下記によつた。
実施例２〜５及び比較１〜４ 共重合ポリエステル樹脂（Ａ）のジカルボン酸成分、
グリコール成分及びポリカプロラクトン成分の量と、ポ
リイソシアネート化合物（Ｂ）の種類と量を第１表及び
第２表に示したように変化させたことを除き、実施例１
と同様にして接着剤組成物を製造した。得られた各種接
着剤組成物につき、実施例１と同様にして接着性能を評
価した結果を第２表に示す。
グリコール成分及びポリカプロラクトン成分の量と、ポ
リイソシアネート化合物（Ｂ）の種類と量を第１表及び
第２表に示したように変化させたことを除き、実施例１
と同様にして接着剤組成物を製造した。得られた各種接
着剤組成物につき、実施例１と同様にして接着性能を評
価した結果を第２表に示す。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 木戸 厚一路 愛知県名古屋市東区砂田橋４丁目１番60 号 三菱レイヨン株式会社内 (56)参考文献 特開 平１−198622（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−254724（ＪＰ，Ａ)
Claims (1)
- 【請求項１】ジカルボン酸成分中、芳香族ジカルボン酸
を60モル％以上、グリコール成分中、エチレングリコー
ルを40モル％以下、ネオペンチルグリコールを40〜80モ
ル％、1,4−シクロヘキサンジメタノールを２〜40モル
％、次式 HO−（CH2CH2CH2CH2CH2COO）ｍ−Ｒ −（OCOCH2CH2CH2CH2CH2）ｎ−OH （１） （式中Ｒはアルキレン基、ｍ及びｎは自然数である）で
表わされる数平均分子量が290〜50000のポリラクトン成
分を２〜30重量％含有する共重合ポリエステル（Ａ）10
0部及びポリイソシアネート化合物（Ｂ）１〜20部を主
成分とする接着剤組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1096369A JP2517391B2 (ja) | 1989-04-18 | 1989-04-18 | 接着剤組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1096369A JP2517391B2 (ja) | 1989-04-18 | 1989-04-18 | 接着剤組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02274789A JPH02274789A (ja) | 1990-11-08 |
| JP2517391B2 true JP2517391B2 (ja) | 1996-07-24 |
Family
ID=14163057
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1096369A Expired - Lifetime JP2517391B2 (ja) | 1989-04-18 | 1989-04-18 | 接着剤組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2517391B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2396123B1 (en) | 2009-02-10 | 2015-06-03 | The Sherwin-Williams Company | Compositions for multilayer coating and resins therefore |
-
1989
- 1989-04-18 JP JP1096369A patent/JP2517391B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2396123B1 (en) | 2009-02-10 | 2015-06-03 | The Sherwin-Williams Company | Compositions for multilayer coating and resins therefore |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH02274789A (ja) | 1990-11-08 |
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