JPH01174582A - 接着剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、金属−プラスチックの接着、特に鋼板−ポリ
塩化ビニル樹脂の接着に適した接着剤組載物に関し、よ
り詳しくは低温接着性に優れた接着剤組成物に関する。

〔従来の技術〕

鋼板に塩ビフィルムをラミネートあるいは鋼板に塩ビゾ
ルをコーティングしてなるいわゆる塩ビ鋼板は、美粧性
、耐久性が優れていることから、従来より家電製品、鋼
製家具製品、建材、日用小物等の各種用途に使用されて
おり、その生産量も年々増加している。

塩ビ鋼板の製造方法としては、鋼板に接着剤を塗布し焼
き付けた後、塩ビフィルムをラミネートする方法、接着
剤を塗布し焼き付けた後、さらに塩ビゾルを塗布し焼き
付ける方法、あるいは接゛着剤を塗布し焼き付は食後、
塩ビ樹脂をシート状態で押し出しつつ加圧融着する方法
等が知られている。しかし、匹ずれの方法による場合に
おいても、接着剤中の溶剤を除去し、かつ接着剤の性能
を十分発揮させるためには、通常板温２００℃以上での
高温接着が必要とされ−てきた。現在では、この接着剤
としては、塩ビとの親和性が比較的良好なポリメチルメ
タクリレートを主成分とし、これにカルボキシル基、グ
リフジル基等の官能基を導入したアクリル系樹脂に、エ
ポ中７樹脂、フェノール樹脂等を配合し、高温で活性化
させ、架橋することによつで凝集力を強くし、接漕力を
付与する溶剤型のアクリル系接着剤が多く使用されてい
る。

しかしながら、近年、生産性向上を目的としたラインス
ピードの高速化にともない、接着温度の低温イｉが強く
望まれている。ま友、高温（板温度２００Ｃ以上）では
、ラミネートする際に塩ビが熱軟化しやすく、エンボス
模様がくずれ製品外観を損ねることがある。このような
ことから低温接着性が良好な塩ビ鋼板用の接着剤の出現
が望まれているが、従来のアクリル系接着剤では、接着
温度を板温２００℃未満の低温にすると塩ビとの親和性
が大幅に低下し、架橋反応も不十分になることから実用
性能を満なすのは非常に困難であった。

一方、線状飽和ポリエステル樹脂をベースレジンとする
接着剤は、塩ビとの親和性が良好で板温１６０〜１８０
℃での低温接着ができることは知られているが、耐水性
が不十分で、厳しい接着性能の要求される屋外用途等に
は使用できないのが現状である。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明の目的は、従来の塩ビ鋼板の接着剤では接着温度
として板温か２００℃以上の高温が必要とされてい九が
、１６０℃程度の低−板温でも接着が可能で６す、がつ
耐水性等の接着性能にも優れポットライフの長い、接着
剤組成物を提供することにある。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明の要旨とするところは、 （ａ）　　ジカルボン酸中にイソフタル酸成分３０〜７
０モル係及びテレフタル酸成分３０〜７０モル係を含有
するジカルボン酸成分、 伽）　多価アルコール成分中にエチレングリフール２〜
５０モル％、ネオペンチルクリー−ル４０〜９０モル％
、１．４−シクロヘキサンジメタノール０〜４０モル係
及び２級水酸基を有する多価アルコール０ル３０ し、かつエチレングリコールド１，４−’／クロヘキサ
ンジメタツールの合計が５〜６０モル僑である多価アル
コール成分、及び （ａ）　　（ａ）成分１００モルに対して１２〜１０モ
ルのトリアジシ化合物 とを共重合して得られるポリエステル樹脂［Ａ）１００
重量部及びポリイソシアネート化合物〔Ｂ１１〜２０重
量部を主成分とする接着剤組成物にある。

本発明で用いられるポリエステル樹脂ＣＡＩ　’に構成
するジカルボン酸成分にはイソフタル酸成分ｃ以下ＩＦ
ム成分という）５０〜７０モル％及びテレフタル酸成分
（以下ＴＰム成分という）３０〜７０モル％が含まれて
いる。工Ｐム成分がジカルボン酸成分中３０モル係未満
の場合、又は、ＴＰム成分がジカルボン酸成分中７０モ
ルＳを越える場合で框、接着剤組成物の低温加工性が低
下し、逆に、ＩＦム成分が７０モル係を越える場合、又
は、ＴＰム成分が３０モル憾未満の場合では接着剤組成
物の接着性、耐熱性が低下し、好ましくない。

又、ポリエステル樹脂〔ム〕を構成する多価ア＃：ｆ−
ル成分ＫＨエチレングリコール（以下］！！Ｑという）
、ネオペンチルグリコールＣ以下１ａＰＧという）、１
．４−７クロヘキサンジメタノール（以下１．４−　Ｏ
ＨＤ　Ｍという）及び２級水酸基を有する多価アルコー
ルがそれぞれジオール成分中に２〜５０モル％、４０〜
９０モル俤、０〜４０モル僑及び０〜３０モル鳴でかつ
ＫＧと１．４−　ＣＪ　１１　Ｄ　Ｍの合計量が５〜６
０モル係含まれている。

Ｉｆｆ（１が２モル鳴未滴の場合、又１１ｊＭＰＧが９
０モル鳴を越える場合には重合度が上がりにくいため軟
化温度が低下し、接着剤組成物の耐熱性が低くなり、好
ましくない。逆に、ｇＧが５０モル係を越える場合、又
はＮＰＧが４０モル憾未溝の場合には接着剤組成物の溶
剤溶解性が低下したシ、又は接着性が低下するので好ま
しくない。　　　□ １、４−　ＣＩＩ　Ｄ　Ｍは接着剤組成物の、特に塩化
ビニル樹脂に対する接着性の向上に寄与するもノテある
が、１．４−．０１１　Ｄ　Ｍが４０モル％？：越える
場合及びＢＱと１，４４−０ＨＤの合計量が５モル憾未
満ではポリエステル樹脂〔ム〕の重合度が低下するので
好ましくない。又、ｌ１ｆＧとｔ４−ＯＩ！ＤＭの釡計
量が６０モル憾を越えると接着剤組成物の接着性が低下
し、好ましくない。

２級水酸基を有する多価アルコールは接着剤組成物のポ
ットライフの向上に寄与しているが、３０モル鳴を越え
ると重合性が悪くなり、接着性が低下するので好ましく
ない。

該多価アルコールの具体例としては、例えば′Ｌ４−シ
クロヘキサンジオール、１．４−ビス（２−ヒドロキク
プロピルオキシ）ベンゼン、２．２−ビス（４−ヒドロ
キクプロビルシクロヘキクル）プロパン、久２−ビス（
４−（２−ヒドロキクプロピルオキシ）フェニル）プロ
パン、ｔ２−プロパンジオール、１，２−ブタンジオー
ル、ｔ２−ペンタンジオール、１．２−ヘキサンジオー
ル、２．３−ブタンジオール、ｔ５−ブタンジオール、
グリ七りン等が挙げられる。

本発明に用いられるトリアジン化合゛物としては、例え
ば、メラミン、アセトグアナミン、ベンゾグアナミン、
プロピルグアナミン、イソプロピルグアナミン等が挙げ
られ、ジカルボン酸成分（ａ）　１００モルに対して１
２〜１０モルで用いられる。１２モル未満では金属との
接着性が低くな夛、耐水性の点で好ましくない。逆に、
１０モルを超えると溶剤溶解性が低下し、場合によって
はゲル化するので好ましくない。

共重合ポリエステル樹脂〔ム〕の製造に際しては、従来
公知の共重合ポリエステル樹脂の重合操作がそのまま適
用できる。列えばジカルボン酸成分と多価アルコール成
分とを直接重縮合させてエステル化してもよいし、ある
いにジカルボン酸のエステル形成性誘導体と多価アルコ
ール成分とをエステル交換し、加熱減圧下で重縮合反応
を実施してポリエステル樹脂を得てもよい。これらの場
合、必要に応じて公知の反応促進触媒や耐熱安定剤を添
加使用してもよい。

本発明で用いられるポリイソシアネート化合物（ｎｌａ
、２以上のイソシアネート基を有する化合物であれば、
特に限定されることなく各種のものを使用することがで
きる。代表的なポリイソシアネート化合物（Ｅｌとして
は、λ４−トリレンジインシアネー）、４．４’−ジフ
ェニルメタンジイソシアネート、ジアニシジンジイソン
アネート、トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレン
ジインシアネート、メタキシリレンジイソシアネート、
ｔ５−ナフタレンジイソシアネート、トリス（４−フェ
ニルイソシアネートチオフォスエート）、Ｎ、Ｎ’−（
４，４’−ジメチル−へ３１−ジフェニルジイソシアネ
ート）ウレジオン、＜ａ；’ａ’−トリメチルーへ４′
５＃−トリイックアネート−λ４．６−　）リフェニル
シアヌレート、２．６−ライフシアネートメチルカプロ
エート等が挙げられる。

ポリインシアネート化合物ＣＢ］　ｄ、共重合ボリエス
テル樹脂〔Ａ〕１００重量部に対して、１〜２０重量部
の量で添加される。ポリイソシアネート化合物の添加量
が１重量部未満では接着性、耐水性が不十分となり、ま
な、２０重量部を超えるとポットライフが短くなるため
適当ではない。

本発明の接着剤組成物には、上記の主成分の他に、酸化
チタン、カーボンブラック等の無機顔料、フタロシアニ
ンブルー、赤色レーキ顔料等の有機顔料、ストロンチウ
ムクロメート、カルシウムクロメート、バリウムクロメ
ート等のクロム化合物や塩基性クロム酸塩鉛、鉛酸カル
シウム等の鉛化合物等の無機防錆顔料等を添加してもよ
い。

本発明の接着剤組成物は、溶剤に溶解させて使用するこ
とができ、溶剤としては、ベンゼン、トルエン、アセト
ン、クロロホルム、酢ｆＲ工ｆル、酢酸−ｎ−ブチル、
ジオキサン、テトラヒドロフラン、フクロヘキサノン、
メチルエチルケトン、フェノール等の溶剤の一種またに
二種以上の混合物を使用することができる。

〔発明の効果〕

本発明の接着組成物は、従来の塩ビ鋼板の接着に際して
は接着温度として板温か２００℃以上の高温が必要とさ
れていたが、１６０℃程度の低−板温でも接着を可能と
するものであシ、かつ耐水性等の接着性能にも優れてい
る。

〔実施例］ 以下、実施例により本発明を更に詳細に説明する。

〔実施列１〕 テレフタル酸４００モル、イソフタル酸２．００モル、
エチレングリコールα２４モル、ネオペン？ル／！Ｊコ
ール工３６モル、ｔ４−シクロヘキサンジメタノール１
９６モル、１．２−プロパンジオール１２４モルおよび
メラミン［ＬＯ４モルを反応器に仕込み、窒素気流中で
１８５〜２４０℃に徐々に加熱昇温してエステル化反応
を行なった。その後２６０℃に昇温して重合触媒として
ｓ　ｂ、ｏ、を添加し、徐々に減圧して過剰のジオール
成分を留出させ最終的に１ｓｍＨｇ以下で２．５時間重
縮合反応を実施し、極限粘度Ｃｖｌ　−（Ｌ　５　ｓの
共重合ポリエステル〔ム〕を得た。

得られた共重合ポリエステル〔ム〕はアルカリ水溶液で
分解し、ＬＧＯ，）ＩＰＬＯを用いて組成分析を行なっ
たところ、酸成分ではテレフタル酸／イソフタル酸＝５
０１５０、多価アルコール成分ではエチレングリコール
／ネオペンチルグリコール／　１．４−７クロヘキサン
ジメタノール／１．２−プロパンジオール＝４／７１／
２９／４のモル比で存在することを確認しな。

得られた共重合ポリエステル樹脂１００重量部とへキサ
メチレンジイソシアネート（コロネー）ＨＬ、日本ポリ
ウレタン■製）３重量部をシクロヘキサノン３００重量
部に溶解させて、接着剤溶液を調製した。このようにし
て得な接着剤を室温で放置し、ポットライフを見た。ま
た、この接着剤を（Ｌ８ｍ厚の化成処理鋼板（ボンデラ
イトφ３９６０、日本テストパネル■社製）上に膜厚が
４μｍになるように塗布した後、板温を１分間で１６０
℃に加熱昇温し、次いで塩化ビニールクー　トラ貼り合
わせ、冷却して塩ビ鋼板を得た。

この塩ビ鋼板に５−間隔のイゲタ（す）カットを入れ食
後、イゲタの中心部をエリクセン試験機で裏面より８−
突き出し、初期の接着性を評価した。ま九、同様に５−
間隔のイゲタカットを入れ食後、塩ビ鋼板を沸水に２時
間浸漬した後と、低温（−２０℃×２時間）処理した後
との各々について、エリクセン試験機で裏面より８−突
き出し接着性を評価した。

これらの接着性評価の基準に下記によった。

５　　　←→　　　３　　　←→　　　１強制剥離困難
　強制剥離可能　　自然剥離実施例２〜９および比較例
１〜３ 共重合ポリエステル樹脂〔ム〕のジカルボン酸成分、ジ
オール成分およびリン化合物の量と、ポリイソシアネー
ト化合物［Ｂ］の種類と量を第１表に示したように変化
させたことを除き、実施例１とをく同様にして接着剤組
成物を製造した。得られた各接着剤組成物につき、実施
ｌＲ１１と同様にして接着性を好個した結果を第２表に
示した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（ａ）ジカルボン酸中にイソフタル酸成分３０〜７
   ０モル％及びテレフタル酸成分３０〜７０モル％を含有
   するジカルボン酸成分、 （ｂ）多価アルコール成分中にエチレングリコール２〜
   ５０モル％、ネオペンチルグリコール４０〜９０モル％
   、１，４−シクロヘキサンジメタノール０〜４０モル％
   及び２級水酸基を有する多価アルコール０〜３０モル％
   を含有し、かつエチレングリコールと１，４−シクロヘ
   キサンジメタノールの合計が５〜６０モル％である多価
   アルコール成分、及び（ｃ）（ａ）成分１００モルに対
   して０．２〜１０モルのトリアジン化合物 とを共重合して得られるポリエステル樹脂 〔Ａ〕１００重量部及びポリイソシアネート化合物〔Ｂ
   〕１〜２０重量部を主成分とする接着剤組成物。 ２、２級水酸基を有する多価アルコールが、１，４−シ
   クロヘキサンジオール、１，４−ビス（２−ヒドロキシ
   プロピルオキシ）ベンゼン、１，４−ビス（２−ヒドロ
   キシプロピルオキシ）シクロヘキサン、２，２−ビス（
   ４−ヒドロキシシクロヘキシル）プロパン、２，２−ビ
   ス（４−（２−ヒドロキシプロピルオキシ）フェニル）
   プロパン、１，２−プロパンジオール、１，２−ブタン
   ジオール、１，２−ペンタンジオール、１，２−ヘキサ
   ンジオール、２，３−ブタンジオール、１，３−ブタン
   ジオール及びグリセリンより選ばれる少なくとも１種で
   あることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の接着
   剤組成物。