JPS63196663A - 反応染料，その製造方法およびその使用 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規な反応染料、その製造方法ならびにｍ雑材
料の染色または捺染のためのその使用に関する。

反応染料を使用する染色の分野では最近染色物の品質お
よび染色方法の経済性に対する要求レベルがますます高
くなってきている。このため、改良された特性、特に施
用に関して向上された特性を持つ新規な反応染料が求め
られている。

現在、木綿を常温パッドバッチ法で染色するために、低
い染色温度に適する十分な直接性を有しかつ非固着部分
が容易に洗い落すことができる反応染料が要求されてい
る。このような反応染料はさらに滞留時間（ｄｗｅｌｌ
　ｔｉｍｅ）が短くてすむよう高い反応性を有すること
が要求され、また特に固着率の高い染色を可能にするも
のでなければならない。公知染料によって、これらの必
要条件を満たすには不充分である。

従って、本発明は、前記の特徴的な品質を常温パッドバ
ッチ法の新規な改良された反応染料を見い出したことに
基づくものである。本発明の染料は、特に高い固着率と
繊維−染料結合性の高い安定性とに特徴を有し、しかも
非固着部分が容易に洗い落せることのできる反応染料で
あり、染色堅牢性が全般的に優秀な、たとえば耐光堅牢
性および湿潤堅牢性が良好な染色物をも与える。

しかしてここに、本発明によって下記に詳細に定義され
る新規な反応染料によって、前記の目的が達成されるこ
とが見出された。

本発明の反応染料は下記式で示される。

式中、 Ｂは　千ｃｏ２−＋ｎ　　または　＋−ＣＨ２＋０−の
基、ｎは１乃至６の数、 Ｒは下記式のいずわかの基 嘗 Ｚ−ＳＯｚ−［；１１２−（ａｌｋ）−Ｎ−（Ｉａ）■ ■ Ｚ−５０２−（ＣＨ２）、−０−（ＣＨ２）　、−Ｎ−
（ｌｂ）Ｒ３ Ｚ−５０２−（ａｌｋ’）−Ｎ）ｌ−（ａｌｋ’）−Ｎ
−（Ｉｃ）■ ［式中、２はβ−スルファトエチル、β−チオスルファ
トエチル、β−ホスファトエチル、β−アシルオキシエ
チル、β−ハロゲネチルまたはビニル、 ａｌｋは１乃至６個の炭素原子を有するアルキレン基ま
たはその枝別れ異性体を意味し、Ｙは水素、塩素、臭素
、フッ素、ヒドロキシル、スルファト、１乃至４個の炭
素原子を有するアシルオキシ、シアノ、カルボキシル、
１乃至５個の炭素原子を有するアルコキシカルボニル、
カルバモイルまたは基−ＳＯ，−Ｚ（ここでＺは前記の
意味を有する）、 ■は水素、または１乃至４個の炭素原子を有するアルキ
ル基であってこれは場合によってはカルボキシルまたは
スルホ基またはそれらの銹導体、１または２個の炭素原
子を有するアルコキシ基、ハロゲンまたはヒドロキシル
によって置換されることができる、あるいは下記式の基
Ｚ−５Ｏｚ−ＣＨｔ−（ａｌｋ）　− （式中、Ｚ、ａｌｋおよびＹは前記の意味を有する）を
意味する、 Ｒ１は水素またはＣ１−６−アルキル、ａｌｋ’は互い
に独立的に２乃至６個の炭素原子を有するポリメチレン
基またはその枝別れ異性体を意味する、 ｍはｌ乃至６、 ｐは１乃至６． ９は１乃至６の数である］、そして Ｋはベンゼンまたはナフタリン系または複素環系のカッ
プリング成分の残基を意味し、式中のベンゼンまたはナ
フタリン基Ａは場合によってはさらに置換分を含有する
ことができる。

式（１）中の角括弧でくくられているＡで指示されてい
る環系は、ベンゼン核またはファフタリン核を意味する
。Ｂが基　（ＣＨ２）。０−を意味する場合には、Ｂは
その酸素原子を介して環系Ａに結合されている。

基Ｂは１乃至６個、好ましくは１乃至４個の炭素原子を
有する。Ｂの具体例を示せば、メチレン、エチレン、プ
ロプレン、ブチレン、メチレンオキシ、エチレンオキシ
、プロピレンオキシ、プチレンオキレなどである。

Ｚが意味するβ−ハロゲンエチルとしては、特にβ−ク
ロルエチル基が、モしてβ−アシルオキシエチルとして
は特にβ−アセトキシエチル基が考慮される。アルキレ
ン基のａｌｋはメチレン、エチレン、メチルメチレン、
プロピレンまたはブチレンが好ましい。置換基Ｙはアシ
ルオキシ基としては特にアセチルオキシ、プロピニルオ
キシ、ブチリルオキシが好ましく、そしてアルコキシカ
ルボニル基としては特にメトキシカルボニル、エトキシ
カルボニル、プロピルオキシカルボニルなどが好ましい
。■がアルキル基である場合には、それはメチル、エチ
ル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、５
ｅｃ−ブチルまたはｔｅｒｔ−ブチルでありうる。カル
ボキシル基またはスルホ基の銹導体の例はカルバモイル
、Ｎ−メチル−２Ｎ−エチル−１Ｎ、Ｎ−ジメチル−お
よびＮ、Ｎ−ジエチル−カルバモイル、シアノ、アセチ
ル、プロピオニル、ブチリル、メトキシカルボニル、エ
トキシカルボニル、プロポキシカルボニル、スルファモ
イル、Ｎ−メチル−１Ｎ−エチル−１Ｎ、Ｎ−ジメチル
−およびＮ、Ｎ−ジエチル−・スルファモイル、メチル
スルホニル、エチルスルホニル、プロピルスルホニルな
どである。基Ｒ３は１．たとえばメチル、エチル、プロ
ピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、５ｅｃ−ブ
チル、ｔａｒｔ−ブチル、ペンチルまたはヘキシル、あ
るいは好ましくは水素である。ポリメチレン基のａｌｋ
’はエチレン、プロピレンまたはブチレンか好ましい。

数字を意味する符号のｍ。

ｐ、ｑは互いに独立的に選択されるものであり、好まし
くは２．３または４である。

基に自体もアゾ基を含有しつる。したがってこの基はア
ゾ化合物、とくにモノアゾ化合物の残基でありうる。に
がベンゼンまたはナフタリン系カップリング成分の残基
である場合には、好ましくはにはベンゼン基、ナフタリ
ン基、アゾベンゼン基、ナフチルアゾベンゼン基、アゾ
ナフタリン基またはフェニルアゾナフタリン基である。

これらの基は、下記に例示するように、さらに置換され
ることができる。にが複素環式カップリング成分の残基
である場合には、例としてピラゾロン基またはピリドン
基、あるいは後記にさらに例示される複素環式カップリ
ング成分の残基が考慮される。この場合にも基にはさら
にアゾ基を含有しつる。たとえば、Ｋがフェニルアゾと
ラゾロン基である場合がその例である。

式（１）中の基には、その基本骨格にアゾ化学における
通常の置換基を有しつる。

基に中に存在しつるかかる置換基の例を以下に示す。

１乃至４個の炭素原子を有するアルキル基たとえばメチ
ル、エチル、プロピル、イソプロピルまたはブチル、１
乃至４個の炭素原子を有するアルコキシ基たとえばメト
キシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシまたはブ
トキシ、１乃至８個の炭素原子を有するアシルアミノ基
たとえばアセチルアミノ、プロピオニルアミノ、ベンゾ
イルアミノ、アミノ、１乃至４個の炭素原子を有するル
キルアミノ基例えばメチルアミノ、エチルアミノ、プロ
ピルアミノ、イソピロピルアミノまたはブチルアミノ、
フェニルアミノ１．Ｎ−ジ−β−ヒドロキシエチルアミ
ノ、Ｎ、、Ｎ−ジ−β−スルファトエチルアミノ、スル
ホベンジルアミノ、Ｎ、Ｎ−ジスルホベンジルアミノ、
アルコキシ基中に１乃至４個の炭素原子を有するアルキ
ルカルボニルたとえばメトキシカルボニルまたはエトキ
シカルボニル、１乃至４個の炭素原子を有するアルキル
スルホニルたえとえばメチルスルホニルまたはエチルス
ルホニル、トリフルオロメチル、ニトロ、゛シアノ、ハ
゛ロゲンたとえばフッ素、塩素、臭素、カルバモイル、
アルキル基中に１乃至４個の炭素原子を有するＮ−アル
キルカルバモイルたとえばＮ−メチルカルバモイルまた
はＮ−エチルカルバモイル、スルファモイル、１乃至４
個の炭素原子を有するＮ−アルキルスルツマモイルたと
えばＮ−メチルスルファモイル、Ｎ−エチルスルフアキ
イル、Ｎ−ピロピルスルファモイル、Ｎ−イソプロピル
スルファモイルまたはＮ−ブチルスルファモイル、Ｎ−
（β−とドロキシエチル）−スルファモイル、Ｎ、Ｎ−
ジー（β−ヒドロキシエチル）−スルファモイル、Ｎ−
フェニルスルファモイル、ウレイド、ヒドロキシル、カ
ルボキシル、スルホメチルまたはスルホ。好ましくはに
は１つまたはそれ以上のスルホン酸基を含有する。基に
における特に好ましい置換基はメチル、エチル、メトキ
シ、エトキシ、アセチルアミノ、ベンゾイルアミノ、ア
ミノ、塩素、臭素、ウレイド、ヒドロキシル、カルボキ
シル、スルホメチルまたはスルホである。

式（１）の反応染料としてはさらに基Ｋがいま１つの反
応基を含有している反応染料も考慮される。すなわち、
二反応性反応染料も本発明による反応染料に包含される
。この場合Ｋに含有される付加的反応基は、アミノ基を
介してＫに結合されるか、あるいは別の方法で、たとえ
ば直接結合によってＫに結合される。このことは同じく
ジスアゾ染料にも適用される。

ベンゼンまたはナフタリン基Ａに場合によってはさらに
存在しつる置換基の例としては、基Ｋについて前記に例
示した置換基と同じものが考慮される。

式（１）の角括弧内にくくられている部分は、分子中に
１つあるいは２つ存在しつる。式（１）の染料が２つの
このような構成部分を含有する場合には、それらは互い
に同種または異種でありうる。同種であるのが好ましい
。この括弧内にはそれ自体がまた１つの反応基を有して
いるような基Ｒが特に含有される。すなわち、式（１ａ
）乃至（１ｄ）の場合では基団ｚ−５Ｏ２がその反応基
である。かかる反応基は、たとえばＺがβ−クロルエチ
ルの場合のように、１つの繊維反応性脱離基を含有する
ものであっても、またＺがビニルの場合のように繊維反
応性脱離基の態様で挙動するものでもよい［反応染料の
基本構造に関してはペン力タラマン・ケー（Ｖｅｎｋａ
ｔａ’ｒａｍａｎ　Ｋ、）の著書：　“合成染料の化学
”　（“Ｔｈｅ　（：ｈｅｍｉｓｔｒｙ　ｏｆ　５ｙｎ
ｔｈｅｔｉｃＤｙｅｓ”）ニューヨーク・アカデミ−出
版社（Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ：＾ｃａｄｅ＋＋＋ｉｃ　Ｐｒ
ｅｓｓ）、１９７２年発行、第６巻、反応染料（Ｒｅａ
ｃｔｉｖｅ　Ｄｙｅｓ）参照］。

式（１）の反応染料のとしては、モノアゾ染料またはジ
スアゾ染料が好ましい。

特に好ましいものは以下のものである：式 （式中、Ｒ２は水素、Ｃ１−４−アルキル、Ｃｌ−４−
アルコキシ、ハロゲン、ヒドロキシル、カルボキシルま
たはスルホを意味し、そしてＢ、Ｒおよびには式（１）
において記載した意味を有する）の反応染料： 式 （式中、Ｒ３はＣ１−４−アルカノイルまたはベンゾイ
ルを意味し、Ｂ、Ｒ，Ｒ２は式（２）においてした意味
を有する）の反応染料：Ｒ３がアセチルである式（３）
の反応染料：式 （式中、Ｒ４はＣｌ−４−アルカノイルまたはベンゾイ
ルを意味し、Ｂ、Ｒ，Ｒ，は式（２）において記載した
意味を有する）の反応染料：（式中、Ｂ、Ｒ，Ｒ，は式
（２）において記載した意味を有する）の反応染料： （式中、Ｂ、Ｒ，Ｒ２は式（２）において記載した意味
を有する）の反応染料； 式 （式中、Ｒ５は塩素、メチル、メトキシ、カルボキシル
、スルホからなる群から互いに独立的に選択されたゼロ
乃至３個の置換基であり、モしてＢ、Ｒ，Ｒ２は式（２
）おいて記載した意味を有する）の反応染料： 式 （式中、。

Ｒ６とＲ７とは互いに独立的に水素、Ｃｌ−４−アルキ
ルまたはフェニルを意味し、 Ｒ６は水素、シアノ、カルバモイルまたはスルホメチル
を意味し、そして Ｂ、Ｒ，Ｒ，は式（２）において記載した意味を有する
）の反応染料： 式（１）乃至（８）の反応染料の重金属錯塩（錯形成重
金属としては特に銅、ニッケルコバルトまたはクロムが
考慮される）。

特に好ましいのは、式中の２がβ−スルファトエチル基
、β−クロルエチル基またはビニル基である式（１）乃
至（８）の化合物である。

式（１）の反応染料の製造方法は、式 のジアゾ成分またはその前駆物質と、式８式％（１０） のカップリング成分とをジアゾ化とカップリングによっ
て反応させて式（１）の反応染料に導くか、あるいは得
られた中間体を所望の目的生成物に変換し、そして所望
の場合にはさらに別の変換反応を実施することを特徴と
する。

出発物質のモル比は、目的生成物の組成に対応して、Ｋ
の中にカップリング位置が１つ存在するか、２つ存在す
るかによって選択されなければならない。

場合によっては、式（１０）のカップリング成分の代り
に前駆物質を使用しそして目的染料をさらに１回または
それ以上カップリングすることによって、あるいは中間
体にその他の変換反応を行うことによって最終染料を製
造することができる。

前記方、法の１つの変法として、反応基の前駆体を含有
する染料をまず最初に製造し、そしてこれを後で、たと
えばエステル化または付加反応によって、最終生成物に
変換する方法がある。たとえば、ＺがＨＯ−Ｃ１１２Ｃ
Ｉ＋　２−基である染料を製造しそしてこの中間体をア
シル化の前または後で硫酸と反応させてヒドロキシル基
をスルフブト基に変換するのである。またはＺがビニル
ｉｎ、ｃ−ｃｏ−で゛ある類似染料を使用し、この中間
体にチオ硫酸を付加してＨＯ３ＳＳ−ＣＩ、Ｃ）１２−
基を生成させる。式（１）の染料または適当な前駆物質
中のヒドロキシル基の硫酸化は、好ましくは０℃乃至適
度に高められた温度における濃硫酸との反応によって実
施される。この硫酸化はまた、１０乃至８０℃でＮ−メ
チルピロリドンのごとき極性有機溶剤中においてヒドロ
キシ化合物をヒドロキシル基１モルに対して２モルのク
ロルスルホン酸と反応させることによっても実施するこ
とができる。該当する化合物を５乃至１５℃の温度で硫
酸−水和物中に投入することによって硫酸化を実施する
が好ましい。式（１）の化合物または中間体中にハロゲ
ン原子またはスルファト基の代りに他の２基、たとえば
チオスルファト基またはフォフファト基を導入すること
は、それ自体公知の方法で実施される。

さらに合成後に脱離反応を行なうこともできる。たとえ
ばスルファトエチルスルホニル基を含有している式（１
）の反応染料は、水酸化ナトリウムのごときハロゲン化
水素脱離剤で処理してそのスルファトエチルスルホニル
基をビニルスルホニル基に変換できる。

ジアゾ成分またはジアゾ化可能なアミノ基を含有してい
る中間体のジアゾ化は、一般に低温の鉱酸水溶液中で亜
硝酸を作用させて実施される。カップリング成分へのカ
ップリングは強酸性、中性乃至弱アルカリ性のｐｌ（価
において実施される。

製造された反応染料の中に、金属錯塩形成能を有する基
たとえばヒドロキシル、カルボキシル、アミノまたはス
ルホ基が存在する場合には、その反応染料を後から金属
化することもできる。たとえば、アゾ架橋に対してオル
ト位置に錯形成基、たとえばヒドロキシル基またはカル
ボキシル基を存している本発明の方法によって得られた
アゾ化合物を、重金属供与剤で処理すると金属錯塩アゾ
染料が得られる。特に重要なものは式（１）の反応染料
の銅錯塩である。

金属化の方法と°しては、前記した方法以外に、さらに
脱アルキル化による金属化や、銅錯塩製造の場合ではさ
らに酸化的銅化の方法も考慮されている。

製造方法の重要な実施態様は後記実施例に詳細に説明さ
れている。

以下に、式（１）の反応染料の製造のために使用されつ
る各種出発物質をさらに詳細に記載する。

良工１１辺ｊ−乙ツ〕良芳 これらの出発化合物は、対応するニトロフェニル−、ニ
トロフェノキシ−アルカノイルクロライドまたは類似ナ
フタリン化合物を、前記した式（１ａ）乃１（ｌｄ）の
基に対応する式Ｈ−Ｒ（ＩＩ） のアミンと縮合し、そしてそのニトロ基をアミノ基に】
元することによって製造することができる。

９の反応は、好ましくはニトロベンゼンのごとき高沸点
有機溶剤中で実施される。ニトロ基のアミン基への還元
はそれ自体公知の方法で、エタノール、酢酸エステルま
たはテトラヒドロフラン中、室温から約４０℃までの温
度で、Ｐｄ／炭素を使用した接触水素添加によって実施
される。この還元は、また、水溶液中Ｆｅ／塩酸または
Ｆｅ／酢酸を使用して実施することもてきる。

別の西独特許公開明細書第２０４０６２０号に記載され
ている方法によって、酸塩化物を不飽和脂肪族アミンと
反応させ、そしてその酸アミドの二重結合に５０乃至１
８０℃の温度でラジカル形成剤または硫黄の触媒量を用
いて２−メルカプトエタノールを付加することができる
。これによって得られるヒドロキシエチルチオエーテル
化合物は、また、酸塩化物をハロゲンアルキルアミンと
縮合し、その縮合生成物をアルコール中で２−メルカプ
トエタノールおよびナトリウムアルコラードと共に加熱
することによっても製造することができる。このチオエ
ーテル化合物はさらに対応するスルホンへ酸化される。

チオエーテル化合物のスルホンへの酸化は、各種の方法
で実施することができる。たとえば、触媒としてタング
ステン化合物またはバナジウム化合物を添加してまたは
添加することなしに過酸化水素を用いて、あるいはベル
酢酸、過マンガン酸カリあるいはクロム酸を用いて、あ
るいはまた塩素および／または塩酸を用いて、それぞれ
水性、水性−有機、または有機媒質中で実施することが
できる。

このような方法で得られる、基−５Ｏ２−Ｚがβ−ヒド
ロキシエチルスルホニル基を意味する、カルボキサミド
は、硫酸化剤、リン酸化剤、ハロゲン化剤、アルキルま
たはアリール−スルホン酸ハロゲン化物、アルキルまた
は了り−ルーカルボン酸ハロゲン化物またはアルキルま
たはアリール−無水カルボン酸で処理することによって
、基−５Ｏ２−Ｚがそれぞれ−Ｓ　Ｏ２−−ＣＨ２ＣＨ
２−０−Ｓ　Ｏ３Ｈ１−Ｓ　Ｏ２−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＰ
　Ｏｓ　Ｈ２、−３Ｏ２−ＣＨ２ＣＨ２−ハロゲン、 Ｓ　０２−　ＣＨ２−ＣＨ２−０−ＣＯＣＨ３または−
Ｓ　Ｏ２−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−Ｃ，Ｒ５を意味する
対応する染料前駆物質に変換されつる。これによって得
られた生成物は、さらにまたアルカリ反応剤たとえば水
酸化ナトリウムまたは炭酸ナトリウムのごときアルカリ
金属水酸化物またはアルカリ金属炭酸塩で処理シテ基−
３ｏ２−２が基−Ｓｏ、−ＣＨ＝ＣＨ２を意味する対応
する化合物に変換されつる。ざら、に、これによって得
られた生成物は、チオ硫酸塩たとえばチオ硫酸ナトリウ
ムと（付加）反応させることによって基−ＳＯ，−Ｚが
一５ｏ２−ＣＨ，−ＣＨ２−Ｓ−５ｏ３Ｈを意味する化
合物に変換することができる。

この場合の適当な硫酸化剤は、たとえば濃硫酸、クロル
゛スルホン酸、スルファミン酸、または三酸化硫黄を供
与する他の化合物である。適当なリン酸化剤は、たとえ
ば濃リン酸、ピロリン酸、メタリン酸またはポリリン酸
、ポリリン酸アルキルエステル、塩化ホスホリル、また
はリン酸とリン（Ｖ）酸化物との混合物である。

ハロゲン化剤としては、たとえば、塩化チオニルまたは
臭化チオニルも使用できる。

ジアゾ成分として好ましいのは下記式の化合物である。

式中のＲは下記式の残基を意味する： Ｚ−５０，−ＣＨ２−（ａｌｋ）　−Ｎ−（ｌａ）番 ■ ’ｌ−５Ｏｚ−（Ｃ）＋２）−−０−（Ｃ）１２）　ｐ
−Ｎ−（Ｉｂ）Ｚ−５０２−（ａｌｋ’）−ＮＨ−（ａ
ｌｋ’）−Ｎ　−（ｌｃ）日 式中、Ｂ、　Ｚ、　ａｌｋ　、　Ｙ、　Ｖ、　Ｒ，、ａ
ｌｋ’。

ｍ、ｐおよびｑは式（１）のいて前記した意味を有し；
そしてＲ２は水素、Ｃ＋−Ｃａ−アルキル、Ｃ，−Ｃ４
−アルコキシ、ハロゲン、とドロキシル、カルボキシル
、またはスルホを意味する。

式（１２）の化合物において、好ましくはＲ２はメチル
、メトキシ、塩素、とドロキシル、カルボキシル、スル
ホまたは特に水素：Ｂはメチレン、メチレンオキシ、ま
たはプロピレンオキシ；Ｒは前記した式（１ａ）乃５１
（１ｄ）の基の１つを意味する。

式（１２）の化合物の好ましい製造方法は、式 ％式％（１４） ７、−５０２−（ＣＨ２）−−０−（Ｃ：ｌｂ）　ｐ−
ＮＨ（１４ｂ）Ｒ。

Ｚ−５Ｏｔ−（ａｌｋ’）−ＮＨ−（ａｌｋ’）−ＮＨ
ｚ　　　　　（ＩＣ）のアミンと縮合し、そしてそのニ
トロ基をアミノ基へ還元することにある。

前記製造方法の変法により、式（１２）の化合物はつぎ
のようにしても製造することができる。すなわち式（１
３）の化合物を、式ＨＯ（：Ｈｚ（：ｌ１ｔ−Ｓ−ＣＨ
ｚ−（ａｌｋ）　−ＮＨ（１５ａ）■ ＨＯＣＨ２（：Ｈ２−５−（にＨ２）　−−０−（（：
ｔ１２）　−−ＮＨ（１５ｂ）ＨＯＣ１１２ＣＨ２−Ｓ
−（ａｌｋ’）−ＮＨ−（ａｌｋ’）−Ｎｔ１２　　　
（１５ｃ）のアミンと縮合し、その縮合生成物を元素塩
素で対応するβ−クロルエチルスルホニル化合物に酸化
し、そしてそのニトロ基をアミノ基へ還元するのである
。

さらに別の変法として、最初に式（１３）の化合物を式
（１５ａ）乃至（１５ｄ）のアミンと縮合し、得られた
生成物を過酸化物で酸化してスルホンに変換し、ついで
そのニトロ基をアミノ基へ還元し、得られたアミノ化合
物をジアゾ化して式（１０）のカップリング成分へカッ
プリングし、そして最後に式（１５ａ）乃至（１５ｄ）
のアミンのいずれかの残基中のヒドロキシル基を硫酸化
する方法を用いることもできる。

式（１３）の化合物と式（１５ａ）乃至（１５ｄ）のア
ミ゛ンとの縮合は、たとえば室温のクロムホルム中、ア
ルカリ金属塩の水酸化物、炭酸塩または重炭酸塩のごと
きアルカリ性酸結合剤の存在下において実施される。こ
のあと、その縮合生成物をそれ自体公知の方法で塩素／
塩酸混合物を使用して酸化する。ニトロ基のアミノ基へ
の還元は前記の方法で実施される。

出発化合物として使用される式（１４ａ）乃至（１５ｄ
）のアミンは、西独特許願公開明細書第２６１４５５０
号の実施例１の方法に準拠して製造することができる。

下記式 （式中、Ｄ、とＤ２とはジアゾ成分の残基、Ｋは２回カ
ップリング可能なカップリング成分の残基、たとえばＨ
−酸、Ｋ−酸またはＳ−酸の残基を意味する）のタイプ
のジスアゾ染料の場合のように、式（１）の反応染料が
２つのジアゾ成分を含有している場合には、その２つの
ジアゾ成分の残基のいずれか一方、Ｄ、またはＤ２は、
式（１）の角カッコ内に示したジアゾ成分残基とは異な
っていることができる。たとえば、そ、の基はアニリン
のように全＜１ａ維反応性基を含有していない通常のジ
アゾ成分の残基でありうる。しかしまた、それは、たと
えば１−アミノ−４−（β−スルファトエチルスルホニ
ル）−ベンゼンのように構成メンバーＲ−Ｃｏ−Ｂ−と
は一致しない反応基を含有しているジアゾ成分の残基で
あることもできる。さらにまた、第二のジアゾ成分とし
て、２つのアミノ基の一方が繊維反応性にアシル化され
ているか、あるいはたとえばハロゲントリアジンまたは
ハロゲンピリミジンによって後からアシル化されうるよ
うなジアミノベンゼン、たとえば１．３−ジアミノベン
ゼン−４−スルホン酸も使用できる。以上の説明はトリ
スアゾ染料に対しても、あるいはジスアゾ化合物または
テトラゾ染料、すなわち、゛モノアゾまたはジスアゾ化
金物から架橋成分を介して”倍加（ｄｏｕｂｌｉｎｇ）
”によって得られた染料に対しても該当される。

面記したように、式（９）乃至（１２）のいずれかと−
・緒に使用しつるその他のジアゾ成分の例を重要なもの
を選択して以Ｆに例示する。

アミノベンゼン、 １−アミノ−２−１−３−または−４−メチルベンゼン
、 ｌ−アミノ−２−１−３−または−４−メトキシベンゼ
ン、 １−アミノ−２−１−３−または−４−クロルベンゼン
、 ｌ−アミノ−２，５−ジクロルベンゼン、１−アミノ−
２，５−ジメチルベンゼン、１−アミノ−３−メチル−
６−メトキシベンゼン、 １−アミノ−２−メトキシ−４−二トロベンゼン、 １−アミノビフェニル、 ｌ−アミノベンゼン−２−１−３−または−４−カルボ
ン酸、 ２−アミノジフェニルエーテル、 ｌ−アミノベンゼン−２−１−３−または−４−スルホ
ンアミド、 １−アミノベンゼン−２−１−３−または−４−スルホ
ン酸、 ｌ−アミノベンゼン−２，４および−２，５−ジスルホ
ン酸、 １−アミノ−４−メチルベンゼン−２−スルホン酸、 １−アミノ−４−メトキシベンゼン−２−スルホン酸、 １−アミノ−４−エトキシベンゼン−２−スルホン酸、 １−アミノ−３−メチルベンゼン−６−スルホン酸、 １−アミノ−６−メチルベンゼン−３−または−４−ス
ルホン酸、 １−アミノナフタリン、 ２−アミノナフタリン、 ｌ−アミノナフタリン−２−１−４−５−５−１−６−
１−７−または−８−スルホン酸、 ２−アミノナフタリン−１−１−３−１−４−１−５−
１−６−１−７−または−８−スルホン酸、 １−アミノナフタリン−３，６−または−５，７−ジス
ルホン酸、 ２−アミノナフタリン−１，５−１−１，７−１３，６
−１−５，７−１−４，８−または−６，８−ジスルホ
ン酸、 １−アミノナフタリン−２，５，７−ドリスルノン酸、 ２−アミノナフタリン−１，５，７−１−３゜６．８−
または−４，６，８−トリスルホン酸、 ４−アミノアゾベンゼン−３，５′−ジスルホン酸、 ３−メトキシ−４−アミノ−６−メチルアゾベンゼン−
２’　、４’　−ジスルホン酸、３−メトキシ−４−ア
ミノ−６−メチルアゾベンゼン−２’　、５’　−ジス
ルホン酸、１−アミノ−４−β−スルファトエチルスル
ホニルベンゼン、 １−アミノ−４−ビニルスルホニルベンゼン、ｌ−アミ
ノ−３−ベニルスルホニルベンゼン、ｌ−アミノ−４−
β−スルファトエチルスルホニルベンゼン−２−スルホ
ン酸、 １−アミノ−４−［β−（β′−クロルエチルスルホニ
ル）−二チルアミノカルボニルコベンゼン−２−スルホ
ン酸、 １−アミノ−４−β−（ビニルスルホニル）−エチルア
ミノカルボニルベンゼン−２−スルホン酸、 １−アミノ−３−γ−（ビニルスルホニル）ブチリルア
ミノカルボニルベンゼン−６−スルホン酸、 １−アミノ−３−ビニルスルホニル−６一メトキシベン
ゼン、 １−アミノ−３−β−（ビニルスルホニル）−エチルア
ミノカルボニル−６−メトキシベンゼン、 １−アミノ−３−β−（ビニルスルホニル）−エチルア
ミノ力ルボニルシベンゼン； さらに、つぎのようなジアミノベンゼンまたはジアミノ
ナフタリン： １．４−ジアミノベンゼン−２−スルホン酸、１．４−
ジアミノベンゼン−２，５−ジスルホン酸、 １．４−ジアミノベンゼン−２，６−ジスルホ１．３−
ジアミノベンゼン−４−スルホン酸、１．３−ジアミノ
ベンゼン−４，６−ジスルホン酸、 １．４−ジアミノ−２−クロルベンゼン−５−スルホン
酸、 １．４−ジアミノ−２−メチルベンゼン−５−スルホン
酸、 １．５−ジアミノ−６−メチルベンゼン−３−スルホン
酸、 １．３−ジアミノ−６−メチルベンゼン−４−スルホン
酸、 １．４−、ジアミノベンゼン−２−カルボン酸、１．３
−ジアミノベンゼン−４−カルボン酸、１−アミノ−３
−アミノメチルベンゼン−６−スルホン酸、 １−アミノ−３−アミノメチル−４−メトキシベンゼン
−２−スルホン酸、 ２．６−ジアミツナフタリンー４．８−ジスルホン酸、 ２−アミノ−５−アミノメチルナフタリン−１−スルホ
ン酸、 ２−アミノ−５−アミノメチルナフタリン−１，７−ジ
スルホン酸ニ ジアミンの代りに、アセチル基を後でそれからケン化に
よって脱離することができるアミノアセチルアミノ化合
物を使用することもできる。たとえば、 ｌ−アセチルアミノ−３−アミノベンゼン−４−スルホ
ン酸、 １−アセチルアミノ−４−アミ５ノベンゼン−３−スル
ホン酸などである。

前記に例示したジアミンのいずれかの第二のアミノ基と
反応させるために使用しつる反応成分としては、特に１
つの反応性基または反応性原子のほかにさらに１つのア
シル官能基を含有している脂肪族および複素環式化合物
、たとえば、以下の化合物が考慮される： α、β−ジブロモプロピオニルクロライド、α−ブロモ
アクリロイルクロライド、 および特にハロゲンとリミジンならびにハロゲントリア
ジン。

トリハロゲントリアジンを使用する場合には、ジアミン
の−・方のアミノ基をアシル化する前または後において
、トリアジン環上のハロゲン原子を非反応性置換基、好
ましくはアミノ基で置換するのが好ましい。この目的の
ために使用しうる適当なアミンとしてはつぎのものが例
示される： アンモニア１ 、メチルアミン、 エチルアミン。

β−ヒドロキシエチルアミン、 Ｎ、Ｎ−ジ−β−ヒドロキシエチルアミン、β−スルホ
エチルアミン、 シクロヘキシルアミン、 モルホリン、 Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルアミン、 Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルアミン、 ベンジルアミン、あるいはまた、 β−（β′−クロルエチルスルホニル）−エチルアミン
、 β−（β′−ビニルスルホニルエトキシ）−エチルアミ
ンのごとき繊維反応性アミン、および特に前記にジアゾ
成分として例示した化合物。

重要なトリアジシ置換基の例は次ぎに挙げる化合物の残
基であるニ アニリン、 ０−トルイジン、 ｐ−）ルイジン、 アニシジン、 メタニール酸、 スルファニール酸、 アントラニール酸、 １−ナフチルアミン、 ２−ナフチルアミン、 ２−アミノナフタリン−１−スルホン酸（トビアス酸）
、 ２−アミノナフタリン−４，８−ジスルホン酸（Ｃ−酸
）など、および特に、たとえば１−アミノ−４−β−ス
ルファトエチルスルホニルベンゼンまたは１−アミノ−
３−β−ビニルスルホニル−エチルアミノカルボニルベ
ンゼンの如き反応性基を含有しているジアゾ成分の残基
、ならびに式（９）または（１２）のジアゾ成分それ自
体、たとえば、 ｌ−アミノ−４−β−ビニルスルホニル−エチルアミノ
カルボニルメチル−ベンゼン、１−アミノ−４−β−ビ
ニルスルホニル−エチルアミノカルボニルメトキシ−ベ
ンゼンなど。　　・ このような化合物の構造は、実施例に詳細に記載されて
いる。

エ　１０　のカップ１ング フェノール、 １−ヒドロキシ−３−または−４−メチルベンゼン。

１−ヒドロキシベンゼン−４−スルホン酸、１−ヒドロ
キシナフタリン、 ２−ヒドロキシナフ、タリノ、 ２−ヒドロキシナフタリン−６−または−７−スルホン
酸、 ２−ヒドロキシナフタリン−３，６−または−６，８−
ジスルホン酸、 １−ヒドロキシナフタリン−４−スルホン酸、１−ヒド
ロキシナフタリン−４，６−または−４，７−ジスルホ
ン酸、 １−アミノ−３−メチル−ベンゼン、 １−アミノ−２−メトキシ−５−メチルベンゼン、 ｌ−アミノ−２，５−ジメチルベンゼン、３−アミノフ
ェニル尿素、 １−アミノ−３−アセチルアミノベンゼン、ｌ−アミノ
−３−ヒドロキシアセチルアミノベンゼン、 １．３−ジアミノベンゼン−４−スルホン酸、１−アミ
ノナフタリン−６−または−８−スルホン酸、 １−アミノ−２−メトキシナフタリン−６−スルホン酸
、 ２−アミノナフタリン−５，７−ジスルホン酸、 １−アミノ−８−とドロキシナフタリン−４−スルホン
酸、 １−アミノ−８−とドロキシナフタリン−６−スルホン
酸、 ｌ−・アミノ−８−とドロキシナフタリン−２゜４−ジ
スルホン酸、 ２−ヒドロキシ−３−アミノナフタリン５．７−ジスル
ホン酸、 １−アミノ−８−とドロキシナフタリン−２゜４．６−
トリスルホン酸、 １−ヒドロキシ−８−アセチルアミノナフタリン−３−
スルホン酸、 １−ベンジルアミノ−８−ヒドロキシナフタリン−３，
６−または−４，６−ジスルホン酸、２−ベンゾイルア
ミノ−５−ヒドロキシナフタリン−７−スルホン酸、 ２−アミノ−５−とドロキシナフタリン−７−スルホン
酸、 ２−メチルアミノ−または２−エチルアミノ−５−とド
ロキシナフタリン−７−スルホン酸、２−（Ｎ−アセチ
ル−Ｎ−メチルアミノ）−５−ヒドロキシナフタリン−
７−スルホン酸、２−アセチルアミノ−５−ヒドロキシ
ナフタリン−７−スルホン酸、 ２−アミノ−５−とドロキシナフタリン−１゜７−ジス
ルホン酸、 ２−アミノ−８−とドロキシナフタリン−６−スルホン
酸、 ２−メチルアミノ−または−アセチルアミノー８−とド
ロキシナフタリン−６−スルホン酸、２−（Ｎ−アセチ
ル−Ｎ−メチルアミノ）−８−ヒドロキシナフタリン−
６−スルホン酸、２−アセチルアミノ−８−ヒドロキシ
ナフタリン−６−スルホン酸、 ２−アミノ−８−とドロキシナフタリン−３゜６−ジス
ルホン酸、 ！−アミノー５−ヒドロキシーナフタリン−７−スルホ
ン酸、 １−アミノ−８−とドロキシナフタリン−３゜６−また
は−４，６−ジスルホン酸、 １−アセチルアミノ−８−ヒドロキシナフタリン−３，
６−または−４，６−ジスルホン酸、１−（４’−アミ
ノベンゾイルアミノ）−８−ヒドロキシナフタリン−３
，６−または−４゜６−ジスルホン酸、 １−（４’−二トロペンゾイルアミノ）−８−ヒドロキ
シナフタリン−３，６−または−４゜６−ジスルホン酸
、 １−（３’−アミノベンゾイルアミノ）−８−とドロキ
シナフタリン−３，６−または−４゜６−ジスルホン酸
、 １−（３’−二トロペンゾイルアミノ）−８−ヒドロキ
シナフタリン−３，６−または−４゜６−ジスルホン酸
、 ２−　（４’　−アミノ−３′−スルホフェニルアミノ
）−５−ヒドロキシナフタリン−７−スルホン酸、 ３−メチルーピラゾ、ロン−（５）、 １−フェニル−３−メチル−ピラゾロン、１−（４’ス
ルホフエニル）−３−メチル−ピラゾロン、 １−（４’−スルホフェニル）−ピラゾロン−（５）−
３−カルボン酸、 １−（３’−アミノフェニル）−３−メチル−５−ピラ
ゾロン、 １−（２’、５−ジスルホフェニル）−３−メチル−５
−ピラゾロン、 １−（２’　−メチル−４′−スルホフェニル）−５−
ピラゾロン−３−カルボン酸、 １−　（４’　、８’　−ジスルホナフチル−［２’１
）−３−メチル−５−ピラゾロン、１−　（５’　、７
’　−ジスルホナフチル−［２’１）−３−メチル−５
−ピラゾロン、１−　（２’　、５’　−ジクロル−４
゛　−スルホフェニル）−３−メチル−５−ピラゾロン
、３−アミノカルボニル−４−メチル−６−ヒトロキシ
ーピリドンー（２）、 １−エチル−３−シアノ−または１−エチル−３−クロ
ル−４−メチル−６−ヒトロキシーピリドンー（２）、 １−エチル−３−スルホメチル−４−メチル−６−ヒト
ロキシピリドンー（２）、 ２．４．６−）リアミノ−３−シアノピリジン、 ２−　（３’−スルホフェニルアミノ）−４，６−ジア
ミツー３−シアノピリジン、 ２−（２’−イドロキシエチルアミノ）−３−シアノ−
４−メチル−６−アミノビリジン、２．６−ビス−（２
′−ヒドロキシエチルアミノ）−３−シアノ−４−メチ
ルピリジン、１−エチル−３−カルバモイル−４−メチ
ル−６−ヒトロキシーピリドンー（２）、 １−エチル−３−スルホメチル−４−メチル−５−カル
バモイル−６−ヒトロキシーピリドンー（２）、 Ｎ−アセトアセチルアミノベンゼン、 キシベンゼン−５−、スルホン酸、 ４−ヒドロキシ−キノリン−（２）、 ｌ−アミノ−８−ヒドロキシ−２−（フェニルアゾ）−
ナフタリン−３，６−ジスルホン酸、 １−アミノ−８−ヒドロキシ−２−（４’　−スルホフ
ェニルアゾ）−ナフタリン−３，６−ジスルホン酸、 １−アミノ−８−ヒドロキシ−２−（２’　。

５′−ジスルホフェニルアゾ）−ナフタリン−３，６−
ジスルホン酸、 １−β−アミノエチル−３−シアノ−４−メチル−６−
ヒトロキシーピリドンー（２）、１−γ−アミノプロピ
ルー３−スルホメチル−４−メチル−６−ヒトロキシピ
リドンー（２）、 １．３−ジアミノベンゼン、 ｌ−アミノ−３−Ｎ、Ｎ−ジ−β−ヒドロキシエチルア
ミノベンゼン、 １−アミノ−３−Ｎ、Ｎ−ジ−β−スルファトエチルア
ミノベンゼン、 １−アミノ−３−Ｎ、Ｎ−ジ−β−ヒドロキシエチルア
ミノ−４−メトキシベンゼン、１−アミノ−３−Ｎ、Ｎ
−ジ−β−スルファト−エチルアミノ−４−メトキシベ
ンゼン、１−アミノ−３−スルホ−ベンジルアミノ−ベ
ンゼン、 １−アミノ−３−スルホ−ベンジルアミノ−４−クロル
−ベンゼン、 １−アミノ−３−Ｎ、Ｎ−ジスルホ−ベンジルアミノベ
ンゼン。

場合によってはにに含有されることができる付加的反応
基の例は、特に、脱離可能な原子または基によって置換
された低分子アルカノイルスルホニル基またはアルキル
スルホニル基であってこの基は置換されていないかまた
は場合によっては脱離可能な原子または基によって置換
されている、カルボニルまたはスルホニル基を介して脱
離可能な原子または基によって置換された炭素環式また
は複素環式の４員、５員または６員環を含む基、あるい
は炭素原子を介して直接的に結合された脱離可能な原子
または基によって置換されたトリアジンまたはピリミジ
ン基、あるいはこのような基を含有しているもの。この
タイプの反応基の具体例としては、ハロゲントリアジン
またはハロゲンピリミジン基のごときアミノ基を介して
結合され且つハロゲン原子を含有する６員複素環式基、
またはハロゲアセチルまたはハロゲンプロピオニル基の
ごとき脂肪族アシル基が挙げられる。付加的な適当な反
応基としては、特にジアゾ成分の説明において前記した
置換トリアジンが考慮される。

これらの基は、たとえばＨ−酸、Ｋ−酸、Ｊ−酸または
γ−酸、３−ウレイドアニリンまたは３−アセチルアミ
ノアニリンあるいは１−（アミノフェニル）−ピラゾロ
ンのアミノ基に結合されている。

これらのカップリング成分については同じ〈実施例に詳
細に記載されている。

前記式（２）乃至（８）の反応染料以外の価値ある反応
染料の別の代表例を以下に構造式で示す。

Ａｒニアリールたとえばフェニル Ｒ９乃至Ｒ１２：　Ｈ，（：１−４−アルキル、Ｃ５−
４−アルコキシ、ハロゲン、アセチルアミノ、ウレイド Ｒ１３，Ｒ１４：　８％Ｃｌ−４−アルキル、Ｃ１−４
−アルコキシ、ハロゲン、アセチルアミノ、ウレイド Ｒ＋ｓ、Ｒ＋ａ：　１１％Ｃ１−４−アルキル、Ｃ４−
４−アルコキシ、ハロゲン、アセチルアミノ、ウレイド Ｘ：　Ｈ，Ｃ０ＣＨ，。

５６．ｉ Ｒ，ｔ：　　Ｃ１−４−アルキル、Ｃ１−４−アルコキ
シ、ハロゲノ、カルボキシル、スルホ 式（１７）乃至（４７）において、同一の式に属する置
換基Ｒ９，Ｒ，。１００１３等は互いに独立的であり、
ＲおよびＲ２は式（１）および（２）において前記した
意味を有する。好ましくはＲ９乃至Ｒ３６は、好ましく
は水素、メチル、エチル、メトキシ、エトキシ、アセチ
ルアミノ、ウレイドまたは塩素を意味する。基ＲＩ７は
、好ましくはメチル、メトキシ、塩素またはスルホであ
る。

式（１）の反応染料は、シルク、革、ウール、ポリアミ
ド繊維およびセルロース含有繊維材料などの広範囲な各
種繊維材料の染色および捺染に適する。たとえば、木綿
、麻、亜麻などの天然セルロース繊維、さらにはセルロ
ースおよび再生セルロース等の染色および捺染に好適で
ある。式（１）の反応染料は、また混合繊物、たとえば
木綿とポリエステルまたは木綿とポリアミドとの混合繊
物の中に含まれている水酸基含有繊維材料の染色および
捺染にも適する。

本発明の染料は、各種の方法で繊維材料に付与しそして
繊維に固着させることができる。特に染料水溶液または
水性捺染のりの形態で適用することができる０本染料は
、吸尽法のみでなくパッド・染色法にも適する。後者の
場合には、被染色物は、場合によっては塩を含む染料水
溶液で含浸されそしてアルカリ処理後またはアルカリの
存在下で、場合によっては熱の作用下で固着される。し
かしながら、本染料はいわゆる常温パッドパッチ法で使
用するのに特に好適である。この染色方法では染料はア
ルカリと一緒に基質上に付与され、そして室温に数時間
放置して固着される。固着後、染色物または捺染物は冷
水と温水とで、場合によっては分散作用を有し非固着部
分の拡散を促進する剤を添加して、徹底的にすすぎ洗い
される。

式（１の反応染料は、高い反応性、良好な固着性および
良好なビルドアツプ性の特色を有する。したがって、吸
尽法の場合には低い染色温度で使用することができ、ま
た、パッド−スチーム法の場合にはスチーミング時間が
短くてすむ一０固着率は高くしかも非固着部分は容易に
洗い落すことができる。この場合、吸尽率と固着率との
差はきわめて小さい。すなわち、ソーとングロスがきわ
めて小さい。式（１）の反応染料は捺染、特に木綿の捺
染にも適するが、ウール、シルク、またはウールまたは
シルクを含む混合繊物のような窒素含有繊維材料の捺染
にも適用できる。

本発明の染料でセルロース含有繊維材料を染色または捺
染して製造される染色物および捺染物は、色濃度が高く
かつ酸性領域においてもアルカリ性領域においても繊維
−染料結合の安定性が高い。さらに、耐光堅牢性が良好
であり、かつまた洗濯耐光堅牢性、水堅牢性、海水堅牢
性、クロス染色堅牢性および汗堅牢性などの湿潤堅牢性
が非常に優秀である。さらにまたプリーツ堅牢性、アイ
ロン堅牢性および摩擦堅牢性もすぐりている。

以下に本発明を説明するための実施例を記す。特に別途
記載のない限り、部は重量部そしてパーセントは重量パ
ーセントである。重量部と容量部との関係はキログラム
とリットルとの関係と同じである。

以下の実施例においては、モノアゾ−およびジスアゾ−
中間体の製造は必ずしも全部について記載されていない
が、それらの製造法は前記の一般的説明から自明であろ
う。

去」【信」２ １−アミノ−４−β−（β′−クロルエチルスルホニル
）エチルアミノカルボニルメチルベンゼンの３１部の塩
酸酸性ジアゾ化溶液を、０乃至５℃、ｐＨ４乃至５で３
−アミノ−アセトアニリド−４−スルホ、ン酸２３部の
溶液に加えてカップリングする。生成物を単離して下記
式の黄色モノアゾ染料が得られる。

叉去ｄ吐１ １−アミノ−４−β−（β′　−スルファトエチルスル
ホニル）−エチルアミノカルボニルメチルベンゼンの３
７部の塩酸酸性ジアゾ化溶液を、Ｏ乃至５℃、ｐ１１４
乃至５で３−アミノ−アセトアニリド−４−スルホン酸
の２３部の溶液に加えてカップリングする。生成物を単
離して下記式の黄色のモノアゾ染料が得られる。

実施例１および２で製造された染料を、室温かつｐＨ１
０で３０分間ビニル化する。このあと塩酸でｐＨ価を６
．０にもどす。生成物を単離して下記式のモノアゾ染料
が得られる。

１−アミノ−４−β−（β′　−クロルエチルスルホニ
ル）−二チルアミノカルボニルメトキシベンゼンの３２
部の塩酸酸性ジアゾ化溶液を、Ｏ乃至５℃、ｐ）１５乃
至６で１−（４’　−スルホフェニル）−３−カルボキ
シ−５−ピラゾロン２８．４部の溶液に加えてカップリ
ングする。生成物を単離し、て下記式のゴールドイエロ
ー色のモノアゾ染料が得られる。

叉ＩＬ二 １−アミノ−４−β−（β′　−スルファトエチルスル
ホニル）−エチルアミノカルボニルメトキシベンゼンの
４０部の塩酸酸性ジアゾ化溶液を、０乃至５℃、ｐＨ５
乃至７で１−エチル−３−アミノカルボニル−４−メチ
ル−５−スルホメチル−６−ヒトロキシビリドンー２の
２９部の溶液に加えてカップリングする。生成物を単離
して下記式の黄色モノアゾ染料が得られる。

１−アミノ−４−β−（β′　−クロルエチルスルホニ
ル）−エチルアミノカルボニルメトキシベンゼン−３−
スルホン酸８０部の塩酸酸性ジアゾ化溶液に、氷／水混
合物４００部中の２−アセチルアミノ−５−ナフトール
−７−スルホン酸５６．２部の中性溶液１２００部を滴
下してｐＨ６乃至７でカップリングする。生成した染料
を食塩で塩析する。

その濾・過ケーキを噴霧乾燥によって乾燥する。下記構
造式の染料粉末が得られ、これは木綿を明るい橙緋色に
染色する。

１−アミノ−４−１（β−（β′−クロルエチルスルホ
ニル）−エチルアミノカルボニルメチルベンゼンの３０
部の塩酸酸性溶液を、０乃至５℃の温度、ｐｌ（５乃至
６で１−（２’　−スルホ−５′−アミノフェニル）−
３−カルボキシ−５−ピラゾロンの２９．９部の溶液に
加えてカップリングする。生じた黄色モノアゾ染料に塩
化シアヌールの１８．８部の懸濁物を加えてｐ１１６で
アシル化する。

生成物部を単離して下記式のクロルトリアジン染料が得
られる。

？１ 塩化シアヌールの１９５部を８００容量部のアセトンに
溶解する。よく攪拌しながらこの溶液を水１３００部、
砕いた氷１３００部、および２規定塩酸２０容量部の混
合物に加える。得られた懸濁物に、攪拌しながら５ｏ乃
至６０分間で、２−アミノ−５−ナフトール−７−スル
ホン酸２３９部、炭酸ナトリウム６５部、および水２０
００部のｐ）１６．９乃至７．２の溶液を導入する。塩
化シアヌールとアミノナフトールとの反応は、０乃至５
℃の温度、３乃至５のｐＨ価で実施される。ジアゾ化試
料分析によって最早遊離アミンが検出されなくなるまで
攪拌を続ける。

前記により製造されたカップリング成分の溶液に、８１
０部の１−アミノ−４−β−（β′−クロルエチルスル
ホニル）エチルアミノカルボニルメトキシベンゼン−３
−スルホン酸のジアゾ化物を加える。２時間攪拌し、こ
の攪拌の間に炭酸ナトリウムを少しづつ添加してｐＨ価
において室温でさらに１時間攪拌する。ついでアニリン
−ｍ−スルホン酸１７３部を添加し、そしてｐＨ価を５
．０乃至６．０に保持するために約１１０部の炭酸ナト
リウムを少しづつ加える。この反応溶液を５０℃まで加
熱し、この温度で１時間攪拌を続ける。この反応溶液を
冷却した後、生成したアゾ化合物を塩化ナトリウムで沈
殿させ、吸引濾過し、６０℃で減圧乾燥する。しかして
下記式の化合物のナトリウム塩と電解質とを含有する赤
色の粉末を得る。

このアゾ化合物はすぐれた染料である。その繊維反応特
性のために、たとえば水性−アルカリ性浴から常用の吸
尽法またはパッド法により木綿繊維を濃い黄色味を帯び
た緋色（スカーレット）に染色する。そして染色物は洗
清堅牢性および耐光堅牢性が非常に優秀である。

１五１ユ ！−アミノー８−ナフトールー３．６−ジスルホン酸６
４部を３０％水酸化ナトリウム溶液を添加してｐＨ５，
ｏで８００部の水に溶解する。ついで３０℃まで加温し
、４２部の２．４−ジクロル−６−イツプロボキシート
リアジンを滴下する。この際２規定水酸化ナトリウム溶
液を添加して、ｐＨを４．０乃至４．５に保持する。ｐ
１１４．０乃至４．５かつ６５℃の温度で１５時間縮合
を行なう。

この溶液をカップリング成分として染料製造のために使
用する。

ジアゾニウム化合物製造のために、１−アミノ−４−β
−（β′−クロルエチルスルホニルの６１部を氷水５０
０部に懸濁し、濃塩酸水溶液４５部で酸性とし、５規定
亜硝酸ナトリウム溶液４０容量部でジアゾ化する。約５
℃の温度で２時間攪拌を続けた後、過剰の亜硝酸をスル
ファミン酸で分解する。得られたジアゾニウム溶液を、
ｐＨ５．５乃至６．０でゆっくりと前記のカップリング
成分の溶液の中に導入する。カップリングが完了するま
で２時間攪拌する。重炭酸ナトリウムを添加してｐＨ価
を５．５乃至６、０に保持する。このあと染料を塩化ナ
トリウムで析出させる。こわを吸引濾過して単離して４
０℃で真空乾燥する。

摩砕後、電解質を含有する赤色の染料粉末が得られる。

この粉末は下記式の化合物のナトリラム塩を含有してい
る。

この化合物はきわめて優れた染料特性を有し、反応染料
のために常用の染色法または捺染法によりセルロース含
有繊維材料を湿潤堅牢性に優れた赤色に染色することが
できる。

支五■ユＡ １−アミノ−８−ナフトール−３，６−ジスルホン酸６
４部を、３０％水酸化ナトリウム溶液を添加してｐＨ９
，０乃至９．５で８００部の水に溶解する。ついで１０
℃まで冷却して３４部の２．４．６−）−リフルオロ−
５−クロル−ピリミジンを滴下する。この際、５規定水
酸化ナトリウム溶液を添加してｐＨを９．２５乃至９．
５に保持する。ｐ）１８．５乃至９かつ１５℃の温度で
１５分間攪拌したのち４規定塩酸溶液をｐＨ価が６．５
になるまで添加する。

この溶液をカップリング成分として染料製造のために使
用する。

ジアゾニウム化合物製造のために、１−アミノ−４ムβ
−（β′−クロルエチルスルホニル）−エチルアミノカ
ルボニルメトキシベンゼン−３−スルホン酸８１部を氷
水５００部に懸濁し、濃塩酸水溶液４５部で酸性とし、
５規定亜硝酸ナトリウム溶液の４０容量部でジアゾ化す
る。約５℃の温度で２時間攪拌をつづけた後、過剰の亜
硝酸をスルファミン酸で分解する。得られたジアゾニウ
ム溶液を、ｐＨ５，５乃至６．０でゆっくりと前記のカ
ップリング成分の溶液の中に導入す、る。カップリング
が完了するまで２時間攪拌する。重炭酸ナトリウムを添
加してｐＨ価を５．５乃至６．０に保持する。このあと
染料を塩化ナトリウムで析出させる。これを吸引濾過し
て単離して４０℃で真空乾燥する。摩砕後、電解質を含
有する赤色の染料粉末が得られる。この粉末は下記式の
化合物のナトリウム塩を含有している。

？ｌ この化合物はきわめて優れた染料特性を有し、反応染料
のために常用の染色法または捺染法によりセルロース含
有繊維材料を湿潤加工に対して堅牢性の優、れた青味を
帯びた赤色に染色する。

夾１」（Ｌユ １−アミノ−８−ナフトール−３，６−ジスルホン酸６
４部を、３０％水酸化ナトリウム溶液を添加してｐＨ５
，０で８００部の水に溶解する。ついで６０℃まで加熱
し、４５部の２．４，５．６−チトラクロルービリミジ
ンを滴下する。この際、５規定水酸化ナトリウム溶液を
添加してｐＨを４．０乃至４．５に保持する。ｐＨ４，
０乃至４．５かつ６５℃の温度で１５時間縮合を行なう
。

この溶液をカップリング成分として染料製造のためにイ
吏用する。

ジアゾニウム化合物製造のために、１−アミノ−４Ｔβ
−（β′−クロルエチルスルホニル）−二チルアミノカ
ルボニルメトキシベンゼン８１部を氷水５００部に懸濁
し、濃塩酸水溶液４５部で酸性とし、５規定亜硝酸ナト
リウム溶液の４０容量部でジアゾ化する。約５℃の温度
で２時間攪拌を続けた後、過剰の亜硝酸をスルファミン
酸で分解する。得られたジアゾニウム溶液を、ｐＨ５，
５乃至６．０でゆっくりと前記ありツブリング成分の溶
液の中に導入する。

カップリングが完了するまで２時間攪拌する。

重炭酸ナトリウムを添加してｐＨ価を５．５乃至６．０
に保持する。このあと染料を塩化ナトリウムで析出させ
る。これを吸引濾過して単離して４０℃で真空乾燥する
。摩砕後、電解質を含有する赤色の染料粉末が得られる
。この粉末は下記式の化合物の°ナトリウム塩を含有し
ている。

？１ この化合物はきわめて優れた染料特性を有し、反応染料
のために常用の染色法または捺染法によりセルロース繊
維材料を湿潤加工に対して堅牢性の優れた青味を帯びた
赤色に染色する。

夾１」ＬＬｌ １−アミノ−８−とドロキシナフタリン−３，６−ジス
ルホン酸３１．９部を８００ｍ１の水に中性条件で溶解
する。この溶液をＯ乃至５℃まで冷却する。この温度で
、２，４．ロートリフルオロ−１，３，５−１リアジン
の１４．２部を２０分間で滴下する。この際、反応溶液
のｐＨを同時に２規定水酸化ナトリウム溶液を添加して
コンゴ弱酸性に保持する。水１００１中のＮ−メチルア
ニリン１１部のｐＨ５に調整した混合物を添加したのち
、この反応混合物のｐＨを、定常的に２規定水酸化ナト
リウム溶液を添加して、最初しばらくの間はコンゴ弱酸
性にそのあとはｐＨ５乃至６の保持する。この際、２乃
至３時間で温度を２０乃至２５℃に上げる０反応完了後
、この中間体を、０乃至１０℃の温度そしてｐＨ６，５
で、３７部の１−アミノ−４−β−（β′−クロルエチ
ルスルホニル）−二チルアミノカルボニルメチルベンゼ
ンのジアゾ化物とカップリングする；　ｐＨ８でカップ
リング反応を終了した後、その反応混合物を清澄濾過し
、生成した下記式の反応染料をｐＨ７で反応溶液を濃縮
す、るかまたは凍結乾燥によって単離する。

この染料は木綿を赤色に染色する。

支五五１ユ 実施例１２で得られた染料の水溶液を、室温かつｐＨ１
０で約３０分間ビニル化する。このあと塩酸でｐＨ価を
６．５に再調整する。下記式の相当するモノアゾ染料が
単離される。

この染料は木綿を赤色に染色する。

ａ）水１４４０部と氷７２０部との混合物に１−アミノ
−８−ナフトール−３，６−ジスルホン酸２５５．２部
を入れた懸濁物に、よく攪拌しながら塩化シアメール１
５５．２部を加える。この反応混合物を重炭酸ナトリウ
ムでｐｉを１．７乃至２．２に保持しながら３乃至５℃
でさらに４時間攪拌をつづける。

ｂ）これとは別に、ジアゾ成分のジアゾニウム塩の製造
を次のように行なう：すなわち、６４０部の水に３２５
部の１−アミノ−４−β−（β′−クロルエチルスルホ
ニル）−二チルアミノカルボニル−メトキシベンゼン−
３−スルホン酸を溶解してｐ）１６．７乃至６．８に調
整した溶液に、４０％亜硝酸ナトリウム水溶液１０５容
量部を加える。この混合物を砕氷８００部と９５％水性
硫酸７０容量部との混合物に激しく攪拌しながら導入す
る。０乃至５℃でさらに１時間攪拌し、しかるのち常法
により少量のスルファミン酸で過剰の亜硝酸を分解する
。

Ｃ）前記（ａ）で製造された塩化シアヌールとアミノナ
フトールジスルホン酸との一次縮合物と（ｂ）で製造さ
れたジアゾニウム塩とを一緒にする。この強酸性反応混
合物を約５℃の温度において重炭酸ナトリウムを使用し
てｐ）１４．０乃至４．５に調整しそして温度を１５乃
至２０℃まで上げてカップリングを実施する。カップリ
ングが完了するまでこの温度およびｐ）Ｉでさら３２．
７５容量部を使用してジアゾ化を実施する。このあと少
量の過剰亜硝酸をスルファミン酸０．５部で分解する。

しかるのち、１−アミノ−８−ヒドロキシナフタリン−
３，６−ジスルホン酸７７．８部を加える。この混合物
を４乃至８℃の温度かつｐｉｌｌ乃至２で４乃至５時間
攪拌する。この反応時間経過後、炭酸ナトリウムでｐＨ
を６．０に調整する。

別のバッチで、７６部の１−アミノ−４−β−（β′−
クロルエチルスルホニル）−二チルアミノカルボニルベ
ンゼンを前記と同様にしてジアゾ化する。得られたジア
ゾニウム懸濁物を前記により製造されたモノアゾ化合物
の溶液に加える。ｐＨを６乃至７に保持してこの反応混
合物をさらに３時間攪拌する。そして、場合によっては
清澄濾過を行なった後、反応溶液を蒸発濃縮して生成し
たジアゾ化合物を単離する。

しかして、電解質を含有する黒色粉末が得られ、これは
下記式のナトリウム化合物を含む。

本化合物は繊維反応性染料のために公知常用の染色法お
よび捺染法および通常の固着法を使用してセルロース繊
維材料を染色するための染料としてきわめて好適である
。そして堅牢性が良好なネビーブルー色の染色物を与え
る。

支五■エユ 実施例１６で得られた染料の水溶液を室温かつｐＨ１０
で約３０分間ビニル化する。っｌ／′Ｘで塩酸”ＳｐＨ
価を５．０に再調整しそして生成したモノアゾ染料を噴
霧乾燥する。しかして、下記式に相当する染料が得られ
る。

この染料は木綿をすぐれた堅牢性を存するネビーブルー
色に染色する。

支五■ユＪ １−アミノ−４−β−（β′−クロルエチルスルホニル
）−エチルアミノカルボニルメトキシベンゼンの８０部
を３２５部の水に投入しそして重炭酸ナトリウムを使用
してｐＨ５，３乃至６．０、温度２０乃至２２℃で１時
間かけて溶解する。つぎに３１％塩酸水溶液５４容量部
と氷２２５部とを加えて溶液をコンゴ酸性にし温度をＯ
乃至５℃に調整する。この温度において４０％亜硝酸ナ
トリウム水溶液３２．７５容量部を使用してジアゾ化を
実施する。このあと少量の過剰亜硝酸をスルファミン酸
０．５部で分解する。しかるのち、１−アミノ−８−と
ドロキシナフタリン−３，６−ジスルホン酸７７．８部
を加える。このバッチを４乃至８℃の温度かつｐＨ１乃
至２で４乃至５時間攪拌する。この反応時間経過後、炭
酸ナトリウムでｐＨを６．０に調整する。

別のバッチで８０部の−４−β−スルファドルエチルス
ルホニル−２−スルホアニリンを前記と同様にしてジア
ゾ化する。得られたジアゾニウム懸濁物を前記により製
造されたモノアゾ化合物の溶液に加える。ｐＨを６乃至
７に保持してこの反応混合物をさらに３時間攪拌する。

そして、場合によっては清澄濾過を行なった後、反応溶
液を蒸発濃縮して生成したジスアゾ化合物をＱＬＩ！！
する。

しかして、電解質を含有する黒色粉末が得られ、これは
下記式のナトリウム化合物を含む。

本化合物は木綿を非常に良好な堅牢性のネビーブルー色
に染色する。

支五五ユニ １−アミノ−４−β−（β′−クロルエチルスルホニル
）エチ゛ルアミノ力ルポニルメチルヘンゼンの７６部を
３２５部の水に投入し、そして重炭酸ナトリウムを使用
してｐ）１５．３乃至６．０、温度２０乃至２２℃で１
時間かけて溶解する。つぎに３１％塩酸水溶液５４容量
部と氷２２５部とを加えて溶液をコンゴ酸性にし温度を
０乃至５℃に調整する。この温度を保持して４０％亜硝
酸ナトリウム水溶液３２．７５容量部を使用してジアゾ
化を実施する。このあと少量の過剰亜硝酸をスルファミ
ン酸０．５部で分解する。しかるのち、１−アミノ−８
−とドロキシナフタリン−４，６−ジスルホン酸７７．
８部を加える。このバッチを４乃至８℃の温度かつｐＨ
１乃至２で４乃至５時間攪拌する。この反応時間経過後
、炭酸ナトリウムでｐ）Ｉを６．０に調整する。

別のバッチで、９２部の１−アミノ−４−β−（β′−
クロルエチルスルホニル）−エチルアミノカルボニルベ
ンゼン−２−スルホン酸を前記と同様にしてジアゾ化す
る。得られたジアゾニウム懸濁物を前記により製造され
たモノアゾ化合物の溶液に加える。ｐｌｌを６乃至７に
保持してこの反応混合物をさらに３時間攪拌する。

そして、場合によっては清澄濾過を行なった後、反応溶
液を蒸発濃縮して生成したジアゾ化合物を単離する。し
かして、電界質を含有する黒色粉末が得られ、これは下
記式のナトリウム化合物を含む。

の染色法および捺染法および通常の固着法を使用してセ
ルロース繊維材料を染色するための染料としてきわめて
好適である。そして堅牢性が良好なネビーブルー色の染
色物を与える。

前記した実施例１乃至１９と同様の方法で次の表に記載
した染料が製造された。これら染料は表に記載した色−
木綿を染色する。

東ヱ自汁ユ 実施例１で得られた染料２部を水４００部に溶解する。

こわに、１リットル当り５３ｇの塩化ナトリウムを含有
している溶液１５００部を添加する。この染浴に、４０
℃で木綿布１００部を投入する。４５分後に、１リット
ル当り水酸化ナトリウム１６ｇと力焼炭酸ナトリウム２
０ｇとを含有している溶液１００部を添加する。この染
浴の温度をさらに４５分間４０℃に保持する。このあと
染色物をすすぎ洗いし、非イオン洗剤を加えて１５分間
煮沸してソーピングする。そしてもう一度洗浄して乾燥
する。

実施例１で得られた染料２部を水４００部に溶解する。

これに、１リットル当り５３ｇの塩化ナトリウムを含有
している溶液１５００部を添加する。この染浴に、３５
℃で木綿布１００部を投入する。２０分後に、１リット
ル当り水酸化ナトリウム１６ｇと力焼炭酸ナトリウム２
０ｇとを含有している溶液１００部を添加する。この染
浴の温度をさらに１５分間３５℃に保持する。ついで２
０分間で温度を６０℃まで上げ、この６０℃の温度にさ
らに３５分間保持する。このあと染色物をすすぎ洗いし
、非イオン洗剤を加えて１５分間煮沸してソーピングす
る。そしてもう一度洗浄して乾燥する。

１隻皇ｊ 実施例１で得られた反応染料８部を４００部の水に溶解
する。この溶液に、１リットル当り硫酸ナトリウム１０
０ｇを含有している溶液１４００部を添加する。この染
浴に、２５℃で木綿布１００部を没入する。１０分後に
、１リットル当りリン酸三ナトリウムｔ　５０ｇを含有
している溶液２００部を添加する。このあと浴温度を１
０分間で６０℃まで上げ、そして染浴の温度をさらに９
０分間６０℃に保持する。このあと染色物をすすぎ洗い
し、非イオン洗剤を加えて１５分間煮沸ソーピングする
。そしてもう一度洗浄して乾燥する。

ｌ−±１ 実施例１で得られた反応染料４部を水５０部に溶解する
。これに、１リットル当り５ｇの水酸化ナトリウムと２
０ｇの力焼炭酸ナトリウムとを含有している溶液５０部
を添加する。得られた溶液で、木綿布を重量増加７０％
までバジングする。これを巻き取り、３時間室温に放置
する。このあと染色物をすすぎ洗いし、非イオン洗剤を
加えて１５分間ソーピングしそしてもう一度洗浄して乾
燥する。

及−里Ｎ 実施例１で得られた反応染料６部を水５０部に溶解する
。これに、１リットル当り１６ｇの水酸化ナトリウムと
０．０４リツトルの水ガラス（３８度ボーメ）、とを含
有している溶液５０部を添加する。得られた溶液で、木
綿布を重量増加７０％までバジングする。これを巻き取
りそして１０時間室温に放置する。このあと染色布をす
すぎ洗いし、非イオン洗剤を加えて１５分間ソーピング
しそしてもう一度洗浄して乾燥する。

及ヱ自吐茎 実施例１で得られた反応染料２部を、ｍ−ニトロベンゼ
ンスルホン酸ナトリウム０．５部を添加して、水１００
部に溶解する。これによって得られた溶液で、木綿布を
重量増加７５％まで含浸させる。ついでこれを乾燥する
。つぎにこの布を、１リットル当り水酸化ナトリウム４
ｇと塩化ナトリウム３００ｇとを含有している２０℃の
温溶液で含浸して重量増加７５％まで絞る。この染色物
を１００乃至１０２℃で３０秒間スチーミングし、すす
ぎ洗いし、非イオン洗剤の０．３％沸騰溶液中で１５分
間ソーピングする。このあと洗浄して乾燥する。

１束五ユ 実施例１で得られた反応染料３部を、高速攪拌しながら
５元のり１００部の中に分散させる。このあと元のりは
、５％アルギン酸ナトリウムのり剤５０部、水２７．８
部、尿素２０部、ｍ−ニトロベンゼンスルホン酸ナトリ
ウム１部および重炭酸ナトリウム１．２部を含有するも
のである。得られた捺染のり、で木綿布を印捺し、乾燥
し、そしてその印捺物を飽和蒸気中１０２℃で２分間ス
チーミングする。この捺染された布を洗浄し、場合によ
っては沸騰ソービングルてもう−・度洗浄し、そのあと
乾燥する。

捺ＪＪ迷１ 実施例１で得られた反応染料５部を、高速攪拌しながら
元のり１００部の中に分散させる。

この元のりは、５％アルギン酸ナトリウムのり剤５０部
、水３６．５部、尿素１０部、ｍ−ニトロベンゼンスル
ホン酸ナトリウム１部および重炭酸ナトリウム２．５部
を含有するものである。得られた捺染の、す（これの安
定性は工業基準を満足する）で、木綿布を印捺し、乾燥
し、そしてその印捺物を飽和蒸気中１０２℃で８分間ス
チーミングする。この捺染された布を洗浄し、場合によ
っては沸騰ソーピングしてもう−・度洗浄し、そのあと
乾燥する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、式 ▲数式、化学式、表等があります▼（１） 式中、 Ｂは−（ＣＨ＿２）−＿ｎまたは−（ＣＨ＿２）−Ｏ−
   の基、 ｎは１乃至６の数、 Ｒは下記式のいずれかの基 ▲数式、化学式、表等があります▼（１ａ） ▲数式、化学式、表等があります▼（１ｂ） ▲数式、化学式、表等があります▼（１ｃ） または ▲数式、化学式、表等があります▼（１ｄ） ［式中、Ｚはβ−スルファトエチル、β−チオスルファ
   トエチル、β−ホスファトエチ ル、β−アシルオキシエチル、β−ハロゲンエチルまた
   はビニル、 ａｌｋは１乃至６個の炭素原子を有するアルキレン基ま
   たはその枝別れ異性体を意味し、 Ｙは水素、塩素、臭素、フッ素、ヒドロキシル、スルフ
   ァト、１乃至４個の炭素原子を有するアシルオキシ、シ
   アノ、カルボキシル、１乃至５個の炭素原子を有するア
   ルコキシカルボニル、カルバモイルまたは基−ＳＯ＿２
   −Ｚ（ここでＺは前記の意味を有する）、 Ｖは水素、または１乃至４個の炭素原子を有するアルキ
   ル基であって、これは場合によってはカルボキシルまた
   はスルホ基またはそれらの誘導体、１または２個の炭素
   原子を有するアルコキシ基、ハロゲンまたはヒドロキシ
   ルによって置換されることができる、あるいは下記式の
   基 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｚ、ａｌｋおよびＹは前記の意味を有する）を
   意味する、 Ｒ＿１は水素またはＣ＿１＿−＿６−アルキル、ａｌｋ
   ′は互いに独立的に２乃至６個の炭素原子を有するポリ
   メチレン基またはその枝別れ異性体を意味する、 ｍは１乃至６、 ｐは１乃至６、 そしてｑは１乃至６の数である］、そして Ｋはベンゼンまたはナフタリン系または複素環系のカッ
   プリング成分の残基を意味し、 式中のベンゼンまたはナフタリン基Ａは場合によっては
   さらに置換分を含有することができる｝の反応染料。 ２、式 ▲数式、化学式、表等があります▼（２） （式中、Ｒ＿２は水素、Ｃ＿１＿−＿４−アルキル、Ｃ
   ＿１＿−＿４−アルコキシ、ハロゲン、ヒドロキシル、
   カルボキシルまたはスルホを意味し、そしてＢ、Ｒおよ
   びＫは特許請求の範囲第１項に記載した意味を有する）
   の特許請求の範囲第１項に記載の反応染料。 ３、式 ▲数式、化学式、表等があります▼（３） （式中、Ｒ＿３はＣ＿１＿−＿４−アルカノイルまたは
   ベンゾイルを意味し、そしてＢ、Ｒ、Ｒ＿２は特許請求
   の範囲第２項に記載した意味を有する）の特許請求の範
   囲第１項に記載の反応染料。 ４、Ｒ＿３がアセチルである特許請求の範囲第３項に記
   載の反応染料。 ５、式 ▲数式、化学式、表等があります▼（４） （式中、Ｒ＿４はＣ＿１＿−＿４−アルカノイルまたは
   ベンゾイルを意味し、そしてＢ、Ｒ、Ｒ＿２は特許請求
   の範囲第２項に記載した意味を有する）の特許請求の範
   囲第２項に記載した反応染料。 ６、Ｒ＿４がベンゾイルである特許請求の範囲第５項に
   記載の反応染料。 ７、式 ▲数式、化学式、表等があります▼（５） （式中、Ｂ、Ｒ、Ｒ＿２は特許請求の範囲第２項に記載
   した意味を有する）の特許請求の範囲第２項に記載の反
   応染料。 ８、式 ▲数式、化学式、表等があります▼（６） （式中、Ｂ、Ｒ、Ｒ＿２は特許請求の範囲第２項に記載
   した意味を有する）の特許請求の範囲第２項に記載の反
   応染料。 ９、式 ▲数式、化学式、表等があります▼（７） （式中、Ｒ＿５は塩素、メチル、メトキシ、カルボキシ
   ル、スルホからなる群から互いに独立的に選択されたゼ
   ロ乃至３個の置換基であり、そしてＢ、Ｒ、Ｒ＿２は特
   許請求の範囲第２項に記載した意味を有する）の特許請
   求の範囲第２項に記載の反応染料。 １０、式 ▲数式、化学式、表等があります▼（８） （式中、 Ｒ＿６とＲ＿７とは互いに独立的に水素、Ｃ＿１＿−＿
   ４−アルキルまたはフェニルを意味し、 Ｒ＿８は水素、シアノ、カルバモイルまたはスルホメチ
   ルを意味し、そして Ｂ、Ｒ、Ｒ＿２は特許請求の範囲第２項に記載した意味
   を有する）の特許請求の範囲第２項に記載の反応染料。 １１、特許請求の範囲第１項に記載の反応染料の重金属
   錯塩。 １２、Ｚがβ−スルファトエチル基、β−クロルエチル
   基またはビニル基である特許請求の範囲第１項に記載の
   反応染料。 １３、特許請求の範囲第１項に記載の反応染料の製造方
   法において、式 ▲数式、化学式、表等があります▼（９） のジアゾ成分またはその前駆物質と、式 Ｈ−Ｋ　（１０） のカップリング成分とをジアゾ化とカップリングによっ
   て反応させて式（１）の反応染料に導くか、あるいは得
   られた中間体を所望の目的生成物に変換し、そして所望
   の場合にはさらに別の変換反応を実施することを特徴と
   する方法。 １４、セルロース含有繊維材料の染色または捺染のため
   に特許請求の範囲第１項に記載の反応染料を使用する方
   法。 １５、木綿を染色または捺染するための特許請求の範囲
   第１４項に記載の方法。