JPS63195823A

JPS63195823A - 磁気記録媒体

Info

Publication number: JPS63195823A
Application number: JP62026792A
Authority: JP
Inventors: Kotaro Hatake; 好太郎畠
Original assignee: Nippon Zeon Co Ltd
Current assignee: Zeon Corp
Priority date: 1987-02-07
Filing date: 1987-02-07
Publication date: 1988-08-12
Also published as: JPH0544733B2; US4797324A

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は改良された磁気記録媒体に関し、さらに詳しく
は、分散性と熱安定性及び耐久性に優れた磁気記録媒体
に関するものである。

（従来の技術）磁気テープや磁気カードなどの磁気記録媒体は、一般に
ポリエステルフィルムのような基体上に磁性層として磁
性粉及びそのバインダーを含む磁性塗料を塗布すること
によって製造されている。近年、保磁力及び最大飽和磁
化量を高め、ＳＮ比や記録密度の向上を図るために、上
記の磁性粉として比表面積の大きい微細化された磁性粉
が用いられるようになってきた。

ところが、このような微細磁性粉のバインダーとして、
塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共Ｍ　金柑
Ｂ’Ｍ　、ｔｊＫ　化ビニルー酢酸ビニルーマレイン酸
共重合何脂、塩化ビニル−酢酸ビニル−マレイン酸−ビ
ニルアルコール共重合樹脂等の塩化ビニル系共重合樹脂
を用いて磁性塗料を調製した場合、塗料が増粘したり分
散性が不十分であるといった難点がある。

このために、磁性粉の分散性を高める手法として分散時
に高い剪断力を加えて分散をせる方法がとられているが
、この方法は塗料の増粘と温度上昇による塩化ビニル系
共重合樹脂の熱分解を誘発し、塩化水素ガスによる磁性
粉の劣化及び磁気記録媒体の耐久性を低下せしめ、信頼
性を損なうという欠点がある。

一方、塩化ビニル系共重合樹脂の熱分解防止のための手
法として従来から良く知られているものに、いわゆる塩
化ビニル樹脂用安定剤を添加する方法がある。これらの
代表的な例としては低分子量エポキシ化合物、例えばエ
ポキシ化大豆油やｎ−ブチルグリシジルエーテルを添加
する方法、或いは液状の有機スズ系化合物、例えばジブ
チルスズラウレートやジブチルスズマレートを添加する
方法がある。

しかし、低分子量エポキシ化合物が大量に磁気記録媒体
中に存在すると、磁気記録媒体からブリード現象を起こ
し、耐久性の低下やヘッド汚れを起こすために、その使
用量はおのずと制限され、したがって、その効果にも限
界がある。また、有機スズ系化合物を添加すると、この
有機スズ系化合物が、一般にバインダー中に添加される
インシアネート化合物の架橋反応の触媒となるため、磁
性塗料のポットライフが極端に短がくなり、塗料の安定
性が低下し、塗工中に粘度か大幅に増加して分散性の低
下や磁性層の表面平滑性を損なう結果となる。

また、ポットライフの問題がなく、優れた耐久性を有す
る磁気記録媒体を作成することを目的として、電子線に
より磁性塗膜を架橋させることが提案されているが、バ
インダーや添加剤が必ずしも充分な性能を満していない
ため、目的とする磁気記録媒体が得られていないのが現
状である。

（発明が解決しようとする問題点）本発明者は、こういった高密度磁気記録媒体の作成時に
生ずる塩化ビニル系共重合樹脂の熱分解の防止、ひいて
は高密度磁気記録媒体の耐久性の低下等の欠点を解決す
べく鋭意研究の結果、磁性粉のバインダーとしてエポキ
シ基を有する塩化ビニル系樹脂を用い、かつ、これにト
リアジンチオール化合物を組み合わせることにより、塗
料調製時の熱安定性に優れ、かつ耐久性に優れた高密度
磁気記録媒体を得ることを見い出し、本発明を完成する
にいたった。

（問題点を解決するための手段）かくして本発明によれば、エポキシ基を有する塩化ビニ
ル系樹脂及びトリアジンチオール化合物を含有する磁性
層を有することを特徴とする磁気記録媒体が提供される
。

エポキシ基を有する塩化ビニル系樹脂は、（１）塩化ビ
ニル、塩化ビニルと共重合可能なエポキシ基を有するラ
ジカル重合性単量体、必要に応じこれらの単量体と共重
合可能な単量体とをラジカル発生剤の存在下に重合する
方法、或いは（２）ポリ塩化ビニルもしくは塩化ビニル
を主成分とする共重合樹脂又はこれらの塩素化物を加熱
あるいは脱塩化水素剤との接触により部分脱塩化水素さ
せた松脂を、過カルボン酸などのエポキシ化剤によりエ
ポキシ化する方法等によって得られる。

エポキシ基を有する塩化ビニル系樹脂の製造に使用され
るエポキシ基を有する単量体の例としては、アリルグリ
シジルエーテル、メタリルグリシジルエーテルなどの不
飽和アルコールのグリシジルエーテル類、グリシジルア
クリレート、グリシジルメタクリレート、グリシジル−
ｐ−ビニルベンゾエート、メチルグリシジルイタコネー
ト、グリシジルエチルマレート、グリシジルビニルスル
ホネート、グリシジル（メタ）アリルスルホネートなど
の不飽和酸のグリシジルエステル類、ブタジェンモノオ
キサイド、ビニルシクロヘキセンモノオキサイド、２−
メチル−５，６−エポキシヘキセンなどのエポキシドオ
レフィン類などがあけられる。

また、エポキシ基を有する単量体、塩化ビニル以外の必
要に応じ使用される単量体の例としては、酢酸ビニル、
プロピオン酸ビニルなどのカルボン酸ヒニルエステル；
メチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、セ
チルビニルエーテルなどのビニルエーテル；塩化ビニリ
デン、弗化ビニリデンなどのビニリデン：マレイン酸ジ
エチル、マレイン酸ブチルベンジル、マレイン酸−ジー
２−ヒドロキシエチル、イタコン酸ジメチル、（メタ）
アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル−（メタ
）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸−２〜ヒド
ロキシプロピルなどの不飽和カルボン酸エステル；エチ
レン、プロピレンなどのオレフィン；（メタ）アクリロ
ニトリルなどの不飽和ニトリル；スチレン、α−メチル
スチレン、ｐ−メチルスチレンなどの芳香族ビニルなど
があげられる。これらの単量体は、本発明の樹脂と他の
樹脂とを混合したときの両者の相溶性及び軟化点を調節
しつつ樹脂の溶解性を向上させる目的のほか、塗膜の特
性や塗工工程の改善などの必要性に応じて適当に選択畑
れる。

なお、エポキシ基を有する塩化ビニル系樹脂として、磁
性粉の分散性を向上させる目的で親水性基を導入したも
のはバインダーとしてより適当である。使用される親水
性基としてはＣＯＯＭ　、　Ｓ　０３Ｍ。

５０４Ｍ、ＰＯ３Ｍ２及び２０４Ｍ２（Ｍは水素、アル
カリ金属又はアンモニウム）などが挙げられる。

本発明における塩化ビニル系樹脂中のエポキシ基の重量
分率は０．１〜２０重量係の範囲が望ましい。０．１重
量％未満では本発明の目的が達成され難く、２０重量％
より多いと塩化ビニル量が相対的に減少し、樹脂の物性
が低下する。またこの樹脂中の塩化ビニルの割合は通常
２０重Ｊｔ％以上、好ましくは５０〜９５０〜９５重量
部この割合未満では樹脂の物性が低下し、塗膜強度が弱
くバインダーとして使用することができない。また、こ
の樹脂の平均重合度は１００〜１０００　とすることが
好ましい。１００未満では磁性層の塗膜強度や熱安定性
が不良であり、１０００を超えると磁性粉の分散性や樹
脂の溶解性が低下する。

本発明で使用されるトリアジンチオールとしては、一般
式（式中、Ｍは水素原子又はアルカリ金属、Ｒは置換基を
表わす１．）よりなる群から選ばれる少なくとも一種のトリアジンチ
オールがその代表例として挙げられる。

上記一般式＋１１で表わされるトリアジンチオール化合
物は、置換基Ｈにより種々の誘導体が存在し、その具体
例としては一８Ｈ，−Ｎ（ＣＨ３）２、−ＮＨＣｓＨｓ
、−Ｎ（Ｃ４Ｈ９）２、−Ｎ　（Ｃ８Ｈ１７）２、Ｎ（
Ｃ１２Ｈ２４）２、−Ｎ　（ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２）２、
ＮＨＣ８Ｈ１６ＣＨ＝ＣＨＣ８Ｈ１７等がある。　″ト
リアジンチオールの量は、磁性粉１００重量部に対して
０．１〜２０重量部の範囲が望ましい。

０．１重量部未満では本発明の目的を達成することが難
しく、２０重量部より多いと磁性粉の分散性がむしろ低
下し、かつ未反応生成物が残り耐久性も低下する。

本発明においては、バインダーとして、エポキシ基を有
する塩化ビニル系樹脂以外に、公知のポリウレタン樹脂
、ポリエステル樹脂、アクリロニトリル−ブタジェン共
重合樹脂等の可撓性樹脂を接着性改良、耐久性付与の目
的で含有しても差支えない。なお、これらの可撓性樹脂
はエポキシ基を含んだものでも良く、また、磁性粉の分
散性を改良する目的で、Ｃ００Ｍ、８０３Ｍ　、　８０
４Ｍ　、　Ｐ　０３Ｍ２＋ＰＯ４Ｍ２　　（Ｍは水素、
アルカリ金属、アンモニウム）等の官能基を含んでいて
もよい。

本発明において使用できる磁性粉は、Ｆｅ、ｃｏ。

Ｆｅ合金系、ＣＯ含含有−Ｆｅ２０３系、ＣＯＯ有Ｆｅ
３Ｏ４系、γ−Ｆ　ｅ　２０３系、Ｆｅ３０４系、バリ
ウム−フェライト系等のいずれの粉末でもよい。

また必要に応じて、潤滑剤、分散剤、可塑剤、帯電防止
剤及び研摩剤などの通常の材料、並びに７エノキシ樹脂
、繊維素樹脂、アミノ樹脂、ブチラール樹脂及びアクリ
ル樹脂などの通常の磁性塗料用樹脂を本発明の目的達成
が損なわれない範囲で使用することも可能である。更に
また、通常使用されているポリイソシアネート化合物を
通常の範囲内で添加して、イソシアネート反応に依る架
橋形成反応を併せて行っても何ら問題はない。

なお、トリアジンチオール化合物の置換基Ｒに不飽和基
を含む化合物を使えば、得られた塗膜は電子線の照射に
より架橋硬化することができる。

この場合には、分子内に１つ以上の不飽和結合を有する
電子線硬化性の樹脂、オリゴマー、モノマーなどを併用
することもできる。

本発明におけるエポキシ基を有する塩化ビニル系樹脂、
トリアジンチオール化合物、磁性粉及び前記の所望成分
を適宜混合し、任意の有機溶剤分散液として磁性塗料が
得られる。この塗料を磁性層として常法により、ポリエ
ステルフィルムなどの基体上に吹付は又はロール塗りな
どの任意の手段で塗布、乾燥し、磁性層とすることによ
って本発明の磁気記録媒体が得られる。

（発明の効果）かくして本発明によれば、従来技術に比較して熱安定性
、分散性及び耐久性に優れた磁気記録媒体を得ることが
できる。

なお、本発明における熱安定性の向上は、塩化ビニル系
樹脂の熱分解により発生した塩化水素を分子鎖中のエポ
キシ基が捕捉して分解の連鎖反応を防止することによっ
て達成される。この効果は、バインダー系中にエポキシ
基含有化合物を添加することによっても得られるが、従
来から知られている公知の化合物、例えばエポキシ化大
豆油の様な低分子化合物を添加する方法に比べて、本発
明は磁性層表面へのブリードによるヘッド汚れ、テープ
の粘着性増加に依るテープ走行性の低下等の問題がなく
、極めて優れた改良効果を発揮することができる。

また、本発明におけるトリアジンチオール化合物を、エ
ポキシ基を有する塩化ビニル系樹脂と紹み合せて使用す
ると、分散性の向上、熱安定性の向上及び帯電性の防止
の効果以外に新たな効果を発揮することができる。すな
わち、トリアジンチオール化合物のチオール基と塩化ビ
ニル系樹脂のエポキシ基が反応して架橋結合を生成し、
耐摩耗性、耐久性に優れた磁気記録媒体を製造し得るの
である。特にチオール基とエポキシ基との架橋反応は、
加熱環境下で進行することが特長である。

既に述べた様に、本発明においては塩化ビニル系樹脂の
熱安定性は、エポキシ基を含むことによって達成される
が、トリアジンチオール化合物との組合せ使用時には、
通常の分散工程ではエポキシ基が熱安定化剤、チオール
基が分散剤としての働きをなし、熱安定性、分散性に優
れた磁性塗料を得ることができる。更に、磁性塗料の塗
工、表面成形以降の工程においても両成分の反応が進行
するので、耐摩耗性、耐久性の向上に寄与するところが
太きい。

（実施例）以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する
。なお、実施例、比較例及び参考例中の部及び％はとく
に断りのないかぎり重量基準である。

参考例１アリルグリシジルエーテル、塩化ビニル及び２−ヒドロ
キシグロピルメタクリレートを過硫酸カリウムにより乳
化重合することにより、エポキシ基が３．５チ、−５ｏ
４が０，７％、水酸基が０．７％、塩化ビニルが８４％
の塩化ビニル系共重合樹脂図を得た。

参考例２ビニルシクロヘキセンモノオキサイド、塩化ビニル及び
酢酸ビニルを２．２′−アゾビスイソブチロニトリルに
より懸濁重合し、エポキシ基が６係、酢酸ビニルが５％
、塩化ビニルが８７％の塩化ビニル系共重合樹脂（Ｂｌ
を得た。

参考例３塩化ビニル、アリルグリシジルエーテル、スチレンスル
ホン酸ナトリウム及び酢酸ビニルを過硫酸カリウムによ
り乳化重合することにより、エポキシ基が１．５％、−
５ｏａＮａが１．０％、塩化ビニルが８７％の塩化ビニ
ル系共重合樹脂（Ｃ）を得た。

実施例（熱安定性試験）表に示す塩化ビニル系共重合樹脂１グ及びポリウレタン
樹脂（日本ポリウレタン工業■製ニッポラン２３０４）
Ｉｆを採り、テトラヒドロフランに溶解し、これに表に
示すトリアジンチオール化合物を、塩化ビニル共重合樹
脂中のエポキシ基の０．８倍化学当量添加し、更にポリ
イソシアネート（日本ポリウレタン工業■製コロネ−）
Ｌ）０．４２を添加した後、ドクターブレードでコーテ
ィングし、溶剤を揮散させてキャストフィルムを作成し
た。このキャストフィルム１１を１５ＣＣ試験管に採り
、その開口部をコンゴーレッド紙をはさんだ脱脂綿で栓
をして、１５０℃のオイルバス中に置き、発生する塩酸
によってコンゴーレッド試験紙が変色するまでの時間を
測定して熱安定性を評価した。

（光沢度試験）コバルト被着磁性酸化鉄粉４００部、表に示す塩化ビニ
ル系共重合樹脂７０部、熱安定性試験に供したと同じポ
リウレタン樹脂３０部、表に示すトリアジンチオール化
合物を塩化ビニル共重合樹脂中のエポキシ基の０．８倍
化学当量、メチルエチルケトン３００部、メチルイソブ
チルケトン３００部、トルエン６００部よりなる混合物
を９０分間高速剪断分散させ、更に熱安定性試験に供し
たと同じポリイソシアネート２０部を加え、１０分間混
合分散して磁性塗料を作成した。

得られた磁性塗料をポリエステルフィルム上に塗膜厚５
μｍとなるように塗布し磁場配向処理した後乾燥した。

その磁性塗膜の６Ｃ３人反射角での反射率を光沢針を用
いて測定した。数値が大きいほど磁性粉の分散性がよい
。

（耐久性試験）光沢度試験に用いた磁性塗膜をカレンダーロールで平滑
化処理してから、６５℃の恒温槽中で４０時間架橋養生
させた。

この磁性塗膜を研摩紙を張り付けた４０龍径の回転ドラ
ムに荷重１００７の負荷をかけて接触させ、１５０　ｒ
ｐｍで所定時間回転させた後、研摩紙に付着した汚れの
程度を○（汚れなし）△（多少汚れあり）Ｘ（汚れがひ
どい）の６段階で判定した０以上の試験結果を表に示す。

表から明らかなとおり、本発明によれば熱安定性、分散
性及び耐久性のいずれもが優れた磁気記録媒体が得られ
る。

Claims

【特許請求の範囲】

エポキシ基を有する塩化ビニル樹脂及びトリアジンチオ
ール化合物を含有する磁性層を有することを特徴とする
磁気記録媒体。