JPS63192735A - ２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシフエノールの調製のための方法 - Google Patents
２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシフエノールの調製のための方法Info
- Publication number
- JPS63192735A JPS63192735A JP63009432A JP943288A JPS63192735A JP S63192735 A JPS63192735 A JP S63192735A JP 63009432 A JP63009432 A JP 63009432A JP 943288 A JP943288 A JP 943288A JP S63192735 A JPS63192735 A JP S63192735A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- tert
- methoxyphenol
- butyl
- preparation
- catalyst
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 16
- MRBKEAMVRSLQPH-UHFFFAOYSA-N 3-tert-butyl-4-hydroxyanisole Chemical compound COC1=CC=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 MRBKEAMVRSLQPH-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 14
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical group CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 39
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 33
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical group OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 26
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 26
- ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N Formamide Chemical compound NC=O ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 17
- WJQOZHYUIDYNHM-UHFFFAOYSA-N 2-tert-Butylphenol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=CC=C1O WJQOZHYUIDYNHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 9
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N Sodium methoxide Chemical group [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L sodium sulfite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])=O GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 8
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- NBTOZLQBSIZIKS-UHFFFAOYSA-N methoxide Chemical compound [O-]C NBTOZLQBSIZIKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 235000010265 sodium sulphite Nutrition 0.000 claims description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 4
- 229910000881 Cu alloy Inorganic materials 0.000 claims description 3
- ODWXUNBKCRECNW-UHFFFAOYSA-M bromocopper(1+) Chemical compound Br[Cu+] ODWXUNBKCRECNW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- LCEDQNDDFOCWGG-UHFFFAOYSA-N morpholine-4-carbaldehyde Chemical group O=CN1CCOCC1 LCEDQNDDFOCWGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 3
- YMBOSYHCYOYHLF-UHFFFAOYSA-L copper;hydrogen carbonate Chemical compound [Cu+2].OC([O-])=O.OC([O-])=O YMBOSYHCYOYHLF-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- LHGVFZTZFXWLCP-UHFFFAOYSA-N guaiacol Chemical compound COC1=CC=CC=C1O LHGVFZTZFXWLCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 claims description 2
- ZRADTNJSPQDCDV-UHFFFAOYSA-N 2-butyl-4-methoxyphenol Chemical compound CCCCC1=CC(OC)=CC=C1O ZRADTNJSPQDCDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 4
- NYVBMLGQSBJBAJ-UHFFFAOYSA-N 3-bromo-2-tert-butylphenol Chemical compound CC(C)(C)C1=C(O)C=CC=C1Br NYVBMLGQSBJBAJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- CZBZUDVBLSSABA-UHFFFAOYSA-N butylated hydroxyanisole Chemical compound COC1=CC=C(O)C(C(C)(C)C)=C1.COC1=CC=C(O)C=C1C(C)(C)C CZBZUDVBLSSABA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims 1
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 30
- NWVVVBRKAWDGAB-UHFFFAOYSA-N p-methoxyphenol Chemical compound COC1=CC=C(O)C=C1 NWVVVBRKAWDGAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- IKMJSWBFODAWTC-UHFFFAOYSA-N 4-bromo-2-tert-butylphenol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(Br)=CC=C1O IKMJSWBFODAWTC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 9
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- IMOYOUMVYICGCA-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butyl-4-hydroxyanisole Chemical class COC1=CC=C(O)C=C1C(C)(C)C IMOYOUMVYICGCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 3
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 3
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 3
- FVAUCKIRQBBSSJ-UHFFFAOYSA-M sodium iodide Chemical compound [Na+].[I-] FVAUCKIRQBBSSJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- GJYCVCVHRSWLNY-UHFFFAOYSA-N 2-butylphenol Chemical compound CCCCC1=CC=CC=C1O GJYCVCVHRSWLNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KLSHZDPXXKAHIJ-UHFFFAOYSA-N 3-bromo-4-hydroxy-5-methoxybenzaldehyde Chemical compound COC1=CC(C=O)=CC(Br)=C1O KLSHZDPXXKAHIJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910021589 Copper(I) bromide Inorganic materials 0.000 description 2
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N Hydrazine Chemical compound NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 2
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 2
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 2
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 2
- GBMDVOWEEQVZKZ-UHFFFAOYSA-N methanol;hydrate Chemical compound O.OC GBMDVOWEEQVZKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 2
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 2
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 2
- 239000012485 toluene extract Substances 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- 238000010626 work up procedure Methods 0.000 description 2
- SWGZHHCRMZDRSN-BTJKTKAUSA-N (Z)-but-2-enedioic acid 1-phenoxypropan-2-ylhydrazine Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O.NNC(C)COC1=CC=CC=C1 SWGZHHCRMZDRSN-BTJKTKAUSA-N 0.000 description 1
- 241000270730 Alligator mississippiensis Species 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 150000001879 copper Chemical class 0.000 description 1
- JJLJMEJHUUYSSY-UHFFFAOYSA-L copper(II) hydroxide Inorganic materials [OH-].[OH-].[Cu+2] JJLJMEJHUUYSSY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- 150000003948 formamides Chemical class 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 1
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000006198 methoxylation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000011987 methylation Effects 0.000 description 1
- 238000007069 methylation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 description 1
- 230000002335 preservative effect Effects 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 235000009518 sodium iodide Nutrition 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
- C07C41/01—Preparation of ethers
- C07C41/16—Preparation of ethers by reaction of esters of mineral or organic acids with hydroxy or O-metal groups
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は、２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシフェノ
ールの調製のための方法に間する。
ールの調製のための方法に間する。
従来の技術
２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシフェノール（以下
、簡単のためにＢ ＨＡ （ｂｕｔｙｌａｔｅｄｈｙｄ
ｒｏｘｙａｎｉｓｏｌｅ）と称する）は有名な食製品の
防腐剤である。ＢＨＡの調製のために一般的に行なわれ
ている方法は、引続く反応でインブチレンと反応してＢ
ＨＡを生成する４−メトキシフェノールを得るためのヒ
ドロキノンのメチル化を含んでいる。
、簡単のためにＢ ＨＡ （ｂｕｔｙｌａｔｅｄｈｙｄ
ｒｏｘｙａｎｉｓｏｌｅ）と称する）は有名な食製品の
防腐剤である。ＢＨＡの調製のために一般的に行なわれ
ている方法は、引続く反応でインブチレンと反応してＢ
ＨＡを生成する４−メトキシフェノールを得るためのヒ
ドロキノンのメチル化を含んでいる。
発明が解決しようとする課題
しかしながらこの方法はいくつかの欠点を有している。
すなわち最初の反応において、ヒドロキノンのジメチル
化もまた起こり、不所望な副産物を生成してしまう、ま
た第２の反応、すなわち４−メトキシフェノールのブナ
ル化は、選択的ではなく、２−および３−ｔｅｒｔ−ブ
チル−４−メトキシフェノール異性体、典型的には７０
％２−異性体および３０％３−異性体の混合物の生成を
導いてしまう。
化もまた起こり、不所望な副産物を生成してしまう、ま
た第２の反応、すなわち４−メトキシフェノールのブナ
ル化は、選択的ではなく、２−および３−ｔｅｒｔ−ブ
チル−４−メトキシフェノール異性体、典型的には７０
％２−異性体および３０％３−異性体の混合物の生成を
導いてしまう。
２−および３−ＢＨＡ異性体の分離は経費が掛かりしか
も非常に困難である。というのは２−異性体の精製は複
数回の結晶化によって行なわれるからである。さらにＢ
ＨＡは少なくとも８５％の２−異性体を含んでいなけれ
ばならない、これは、商業的に入手できる製品では２−
異性体を９０〜９３ ％ 含有したものが販売されてい
るからである。
も非常に困難である。というのは２−異性体の精製は複
数回の結晶化によって行なわれるからである。さらにＢ
ＨＡは少なくとも８５％の２−異性体を含んでいなけれ
ばならない、これは、商業的に入手できる製品では２−
異性体を９０〜９３ ％ 含有したものが販売されてい
るからである。
それゆえに有用な２−ＢＨＡ異性体を高い収率と高い純
度とで回収することができる方法を提供することが強く
望まれている。
度とで回収することができる方法を提供することが強く
望まれている。
本発明の目的は、充分に純粋な２−ＢＨＡ異性体を得る
ことができ、簡単であり、なおかつ経済的な調製方法を
提供することである。
ことができ、簡単であり、なおかつ経済的な調製方法を
提供することである。
課題を解決するための手段
本発明の２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシフェノー
ルの調製のための方法は、４−ブロモ−２−ｔｅｒｔ−
ブチルフェノールが触媒とホルムアミドとの存在下で有
機溶媒中でメトキシドと反応することを特徴としている
。
ルの調製のための方法は、４−ブロモ−２−ｔｅｒｔ−
ブチルフェノールが触媒とホルムアミドとの存在下で有
機溶媒中でメトキシドと反応することを特徴としている
。
本発明によれば、ホルムアミドはＮ、Ｎ−ジメチルホル
ムアミドであることが好ましい、また本発明によればホ
ルムアミドは４−ホルミルモルホリンであってもよい。
ムアミドであることが好ましい、また本発明によればホ
ルムアミドは４−ホルミルモルホリンであってもよい。
反応混合物中のホルムアミドの含有量は４−ブロモ−２
ｔｅｒｔ−ブチルフェノールに対する体積比で１．５％
〜４０％の間で可変であり、好ましくは１０％と２０％
との間である。当業者には明らかなように、このホルム
アミドの含有量は過去に開示された方法に朋いられる物
質たとえばジメチルホルムアミド（以下、ＤＭＦと略称
する）に比較して非常に低い。
ｔｅｒｔ−ブチルフェノールに対する体積比で１．５％
〜４０％の間で可変であり、好ましくは１０％と２０％
との間である。当業者には明らかなように、このホルム
アミドの含有量は過去に開示された方法に朋いられる物
質たとえばジメチルホルムアミド（以下、ＤＭＦと略称
する）に比較して非常に低い。
すなわちＤＭＦでは一体積部の反応物当たりに、数体積
部のＤＭＦを必要とする。たとえばＵ、Ｓ。
部のＤＭＦを必要とする。たとえばＵ、Ｓ。
Ｐａｔｅｎｔ４，２１８，５６７は、臭素化された芳香
族化合物を銅の塩とＤＭＦとの存在下でＣＨｌＯＮａ
とともにメトキシ化することに関連している。使用さ
れるＤＭＦの量は非常に多く、たとえば１６５ｇの３，
５−ジブロモ−４−ヒドロキシベンズアルデヒドに対し
て３１２ｍ１のＤＭＦ（実施例２）および、２１４．４
ｇの３−メトキシ−４−ヒドロキシ−５−ブロモベンズ
アルデヒドに対し４５０ｍｊＪのＤＭＦ （実施例４）
を必要とする０本発明の方法において必要とするホルム
アミドの量が少ないということは本発明の他の重要な利
点になっている。
族化合物を銅の塩とＤＭＦとの存在下でＣＨｌＯＮａ
とともにメトキシ化することに関連している。使用さ
れるＤＭＦの量は非常に多く、たとえば１６５ｇの３，
５−ジブロモ−４−ヒドロキシベンズアルデヒドに対し
て３１２ｍ１のＤＭＦ（実施例２）および、２１４．４
ｇの３−メトキシ−４−ヒドロキシ−５−ブロモベンズ
アルデヒドに対し４５０ｍｊＪのＤＭＦ （実施例４）
を必要とする０本発明の方法において必要とするホルム
アミドの量が少ないということは本発明の他の重要な利
点になっている。
本発明に従う好ましい触媒は次の触媒系（５ａ）または
触媒系（５ｂ）から選択される。
触媒系（５ｂ）から選択される。
（５ａ）銅、臭化銅、銅き金およびヨウ化ナトリウムの
混合物を含む触媒系、および （５ｂ）炭酸水素銅および亜硫酸ナトリウムの混合物を
含む触媒系。
混合物を含む触媒系、および （５ｂ）炭酸水素銅および亜硫酸ナトリウムの混合物を
含む触媒系。
最も好ましい触媒は上記触媒系（５ａ）の触媒である。
上述した触媒系（５ａ）の触媒を使用する場合にはその
触媒系（５ａ）の触媒は次に示されるように、４−ブロ
モ−２−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールの重量で換算した
百分率で物質（７ａ）〜（７ｄ）を有利に含む。
触媒系（５ａ）の触媒は次に示されるように、４−ブロ
モ−２−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールの重量で換算した
百分率で物質（７ａ）〜（７ｄ）を有利に含む。
（７ａ）約０．６％〜１％、好ましくは約０゜５％のＣ
ｕ、 （７ｂ）約０．９％〜３．６％、好ましくは約１、ｓ′
：＋ｇのＣｕＢｒ、 （７Ｃ）約０．２５％〜１％、好ましくは約０゜６％の
銅合金、および （７ｄ）約０．２５％〜１％、好凌しくは約０゜６％の
ＫＩ。
ｕ、 （７ｂ）約０．９％〜３．６％、好ましくは約１、ｓ′
：＋ｇのＣｕＢｒ、 （７Ｃ）約０．２５％〜１％、好ましくは約０゜６％の
銅合金、および （７ｄ）約０．２５％〜１％、好凌しくは約０゜６％の
ＫＩ。
上述した触媒系（５ｂ）の触媒を用いて操作することが
望まれる場合には、その触媒の好ましい組成には次に示
されるように４−ブロモ−２−ｔｅｒｔ−ブチルフェノ
ールの重量で物質（８ａ＞。
望まれる場合には、その触媒の好ましい組成には次に示
されるように４−ブロモ−２−ｔｅｒｔ−ブチルフェノ
ールの重量で物質（８ａ＞。
（８ｂ）が換算した百分率で含まれる：（８ａ）約１．
０％〜５％、好ましくは約２％〜３％のＣｕＣ０１・Ｃ
ｕ （ＯＨ）２、および（８ｂ）約２％〜１０％、好ま
しくは約４％〜６％の亜硫酸ナトリウム。
０％〜５％、好ましくは約２％〜３％のＣｕＣ０１・Ｃ
ｕ （ＯＨ）２、および（８ｂ）約２％〜１０％、好ま
しくは約４％〜６％の亜硫酸ナトリウム。
本発明によればメトキシドは、好ましくはナトリウムメ
トキシドであり、溶媒はメタノールである。使用される
メタノールは十分に脱水されているべきであり、好まし
くは０．１％以下の水分しか含まないようにする。カリ
ウ１４メトキシドなどのような池のメトキシドが本発明
の方法において使用され得るけれども、ナトリウムメト
キシドはいくつかの理由からより好ましい。
トキシドであり、溶媒はメタノールである。使用される
メタノールは十分に脱水されているべきであり、好まし
くは０．１％以下の水分しか含まないようにする。カリ
ウ１４メトキシドなどのような池のメトキシドが本発明
の方法において使用され得るけれども、ナトリウムメト
キシドはいくつかの理由からより好ましい。
反応は好ましくは、７０℃と反応温き物の還流温度（約
１００℃〜１１０℃）との間で行なわれる。溶媒として
メタノールが使用される場きには、好ましい反応温度は
約９０℃〜９５℃の範囲になる。
１００℃〜１１０℃）との間で行なわれる。溶媒として
メタノールが使用される場きには、好ましい反応温度は
約９０℃〜９５℃の範囲になる。
作 用
前述したように本発明の方法は、本質的に純粋なく〉９
９％）２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシフェノール
を生成する。たとえ反応に引続く精製などの過程（ｗｏ
ｒｋｕｐ ）以前であっても、９８〜９９％と同等な純
度のＢ ＨＡが得られる。この高い純度のＢＨＡ産物は
また本発明の一部を構成している。
９％）２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシフェノール
を生成する。たとえ反応に引続く精製などの過程（ｗｏ
ｒｋｕｐ ）以前であっても、９８〜９９％と同等な純
度のＢ ＨＡが得られる。この高い純度のＢＨＡ産物は
また本発明の一部を構成している。
本発明の方法に従って好ましい触媒系（５ａ）の触媒を
用いて操作すれば１つの反応段階で９０％かそれ以上の
収率を得ることができる。さらに触媒系（５ａ）の触媒
を用いて操作すれば生成されるＢＨＡは残留臭素によっ
て汚染されていない。
用いて操作すれば１つの反応段階で９０％かそれ以上の
収率を得ることができる。さらに触媒系（５ａ）の触媒
を用いて操作すれば生成されるＢＨＡは残留臭素によっ
て汚染されていない。
このようにして得られたＢＨＡには、Ｘ線およびガスク
ロマトグラフィ質量分析計による分析では、Ｖ＆量の臭
素すら検出されない、勿論このことは前述した触媒の利
点である。
ロマトグラフィ質量分析計による分析では、Ｖ＆量の臭
素すら検出されない、勿論このことは前述した触媒の利
点である。
本発明の上述した特性および利点と他の特性および利点
とは、以下に例示され、なんら本発明を限定するもので
はない実施例を通してより理解されるであろう、 。
とは、以下に例示され、なんら本発明を限定するもので
はない実施例を通してより理解されるであろう、 。
実施例Ｉ
ＣＨ、ＯＨ中の３０％ＣＨｓ ＯＮ ａの溶液１３５０
ｇ （ＣＨｓ ＯＮ ａ 含有蓋ニア、５ｍｏｌ）
を含む４つ口の３２フラスコに、６９６ｇの４−ブロモ
−２−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール（３，０４ｍｏｌ）
、２５．５ｇの無水Ｃｕ ＣＯ３・Ｃｕ （ＯＨ）２−
０．５Ｈ２０，２５，５ｇの無水ＮａａＳ０３および１
０ｍ１のジメチルホルムアミドを加えた。
ｇ （ＣＨｓ ＯＮ ａ 含有蓋ニア、５ｍｏｌ）
を含む４つ口の３２フラスコに、６９６ｇの４−ブロモ
−２−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール（３，０４ｍｏｌ）
、２５．５ｇの無水Ｃｕ ＣＯ３・Ｃｕ （ＯＨ）２−
０．５Ｈ２０，２５，５ｇの無水ＮａａＳ０３および１
０ｍ１のジメチルホルムアミドを加えた。
この混合物はチッ素雰囲気のもとで加熱され、メタノー
ルはフラスコ温度８５℃〜９５℃において４．５時間の
間に蒸留除去されて１０１０５Ｏのメタノールが回収さ
れた。フラスコ中の残留混合物には４００ｍ１の蒸留水
が加えられた１発熱反応は温度を７５℃まで上昇させる
。引続く水−メタノール混合液の蒸留で、水を含むメタ
ノールが３５０ｍＺ得られた。
ルはフラスコ温度８５℃〜９５℃において４．５時間の
間に蒸留除去されて１０１０５Ｏのメタノールが回収さ
れた。フラスコ中の残留混合物には４００ｍ１の蒸留水
が加えられた１発熱反応は温度を７５℃まで上昇させる
。引続く水−メタノール混合液の蒸留で、水を含むメタ
ノールが３５０ｍＺ得られた。
反応媒質は７０℃〜７５℃の温度で、４７０ ｒｎ！の
４８％ＨＢｒ溶液によってｐＨ７に中和された。中和の
段階の終わりには１００ｍ１のトルエンが加えられ、こ
の混合液は５５℃に冷却されて銅が濾過で除去された。
４８％ＨＢｒ溶液によってｐＨ７に中和された。中和の
段階の終わりには１００ｍ１のトルエンが加えられ、こ
の混合液は５５℃に冷却されて銅が濾過で除去された。
′濾過ゲークは総量で１００ ｍ ｌの水と１５０ｍＮ
のトルエンとを分配したトルエンおよび水で交互に洗浄
され、た。
のトルエンとを分配したトルエンおよび水で交互に洗浄
され、た。
濾過および洗浄の後に有機層および液層は分離され、液
層は１００ｍｆｆ１分配のトルエンで３回抽出された。
層は１００ｍｆｆ１分配のトルエンで３回抽出された。
すべてのトルエン抽出物はその後混合され、トルエンは
ロータリエバポレータで蒸発された。このときの生成Ｔ
ｈ５６１ｇは９０ｍＺの５０％しドラジン水溶液で３０
分間、７０℃で処理された。この後ヒドラジン溶液は１
２０℃／２５ｍｍＨｇで蒸留除去された。蒸留はフラス
コ温度１１０℃〜１８０℃およびヘッド温度（ｈｅａｄ
ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ） ９８℃〜１３５℃において
減圧下（１〜２ ｍ ｍ Ｈｇ ）で続けられた。４５
６ｇの９９゜４％の純粋なり、 ＨＡは８５％の収率で
得られた。
ロータリエバポレータで蒸発された。このときの生成Ｔ
ｈ５６１ｇは９０ｍＺの５０％しドラジン水溶液で３０
分間、７０℃で処理された。この後ヒドラジン溶液は１
２０℃／２５ｍｍＨｇで蒸留除去された。蒸留はフラス
コ温度１１０℃〜１８０℃およびヘッド温度（ｈｅａｄ
ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ） ９８℃〜１３５℃において
減圧下（１〜２ ｍ ｍ Ｈｇ ）で続けられた。４５
６ｇの９９゜４％の純粋なり、 ＨＡは８５％の収率で
得られた。
ガスクロマトグラフィ（以下、ＧＣと略す）分析はガラ
スカラム１％５Ｐ１２４ＯＤＡ、３ｆｔ２ ｒｎ ｍを
用いて行なわれた。Ｔｅｍｐ（１）＝１００℃；Ｔｅｍ
ｐ （２）〜１５０℃；Ｈｏ１ｃｌ（１）〜０：Ｈｏ１
ｄ （２）〜８； Ｉｎｊ、＝２３０℃；Ｄｅ２、＝２
３０℃；Ｒａｔｅ＝１０℃／分、保持時間：フェノール
１．８分；２−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２．９分
：４−メトキシフェノール、３．９分、ＢＨＡ、５．８
分および４−ブロモ−２−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール
。
スカラム１％５Ｐ１２４ＯＤＡ、３ｆｔ２ ｒｎ ｍを
用いて行なわれた。Ｔｅｍｐ（１）＝１００℃；Ｔｅｍ
ｐ （２）〜１５０℃；Ｈｏ１ｃｌ（１）〜０：Ｈｏ１
ｄ （２）〜８； Ｉｎｊ、＝２３０℃；Ｄｅ２、＝２
３０℃；Ｒａｔｅ＝１０℃／分、保持時間：フェノール
１．８分；２−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２．９分
：４−メトキシフェノール、３．９分、ＢＨＡ、５．８
分および４−ブロモ−２−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール
。
６．８分。
４．５時間の反応の後であって、その反応に引続く工程
（ｗｏｒｋｕｐ ）前のＧＣ結果は：９９．１％ｌ３Ｈ
Ａ：０．２％フェノール：０．６％２−ｔｅｒｔ−ブチ
ルフェノール：０．１％４−メトキシフェノールであっ
た。
（ｗｏｒｋｕｐ ）前のＧＣ結果は：９９．１％ｌ３Ｈ
Ａ：０．２％フェノール：０．６％２−ｔｅｒｔ−ブチ
ルフェノール：０．１％４−メトキシフェノールであっ
た。
実施例２
ＣＨ，ＯＨ中の３０％ＣＨ，ＯＮａの溶液５４０ｇ （
３ｍｏ ｌｃＨ＊０Ｎａ）を含む４つ口の３１フラスコ
に、２３２ｇの４−ブロモ−２−Ｌｅｒｔ−ブチルフェ
ノール（１，０ｍｏｌ）、ｌ、２ｇの銅の粉体４．２ｇ
の臭化銅、Ａ、１．Ｖｏｇｅｌ、’Ｐｒａｃｔｉｃａｌ
ＯｒｇａｎｉｃＣｈ ｅ ｍ ｉ ｓ ｔ ｒ ｙ
″、４ｔｈ Ｅｄ、、ｐ、２８５に従ってア七トンの
１％ヨウ素の溶液中で前置活性化され（ｐｒｅ −ａｃ
ｔｉｖａｔｅｄ） 、希薄塩酸で洗浄された１、４ｇの
＃ｌｉ！合金の粉体、１．４ｇのＫＩおよび４０ｍｍ１
のジメチルホルムアミドを加えた。
３ｍｏ ｌｃＨ＊０Ｎａ）を含む４つ口の３１フラスコ
に、２３２ｇの４−ブロモ−２−Ｌｅｒｔ−ブチルフェ
ノール（１，０ｍｏｌ）、ｌ、２ｇの銅の粉体４．２ｇ
の臭化銅、Ａ、１．Ｖｏｇｅｌ、’Ｐｒａｃｔｉｃａｌ
ＯｒｇａｎｉｃＣｈ ｅ ｍ ｉ ｓ ｔ ｒ ｙ
″、４ｔｈ Ｅｄ、、ｐ、２８５に従ってア七トンの
１％ヨウ素の溶液中で前置活性化され（ｐｒｅ −ａｃ
ｔｉｖａｔｅｄ） 、希薄塩酸で洗浄された１、４ｇの
＃ｌｉ！合金の粉体、１．４ｇのＫＩおよび４０ｍｍ１
のジメチルホルムアミドを加えた。
この混合物はチッ素雰囲気のもとで加熱され、メタノー
ルはフラスコ温度８５℃〜９６℃において４時間の間に
蒸留除去された。それによって３７５ｍ１のメタノール
が回収された。フラスコ中の残留混合物には１４０ｍｊ
’の蒸留水が加えられた６発熱反応は温度を７５℃まで
上昇させる。引続く水−メタノール混合液の蒸留で２０
０ｍＺの水を含む蒸留されたメタノールが得られた。
ルはフラスコ温度８５℃〜９６℃において４時間の間に
蒸留除去された。それによって３７５ｍ１のメタノール
が回収された。フラスコ中の残留混合物には１４０ｍｊ
’の蒸留水が加えられた６発熱反応は温度を７５℃まで
上昇させる。引続く水−メタノール混合液の蒸留で２０
０ｍＺの水を含む蒸留されたメタノールが得られた。
反応媒質は、７０℃〜７５℃の温度で１７０ｍ１の４８
％ＨＢｒ溶液によってｐＨ７に中和された。中和の段階
に引続いて５０ｍ１のトルエンが加えられ、この混合液
は５５℃に冷却されて銅が濾過された。濾過ゲータは総
量で４０ｍ１の水と１２０ｍ１のトルエンとを分配した
トルエンおよび水で交互に洗浄された。−過および洗浄
の段階の終わりに有機層および液層は分離され、液層は
４０ｍ１分配（ｐｏｒｔｉｏｎｓ）のトルエンで３回抽
出された。すべてのトルエン抽出物はその後混合され、
トルエンはロータリエバポレータで蒸発された。このと
きの生成物１８７．３ｇは、フラスコ温度９６℃〜１８
０℃およびヘッド温度（ｈｅａｄｔｅ鴫ｐｅｒａｔｕｒ
ｅ） ９２℃〜１２０℃において減圧下（１〜２ ｍ
ｍ Ｈｇ ）で蒸留された。１６７．８ｇの９９．３％
の純粋なりＨＡは９２．４％の収率で得られた。
％ＨＢｒ溶液によってｐＨ７に中和された。中和の段階
に引続いて５０ｍ１のトルエンが加えられ、この混合液
は５５℃に冷却されて銅が濾過された。濾過ゲータは総
量で４０ｍ１の水と１２０ｍ１のトルエンとを分配した
トルエンおよび水で交互に洗浄された。−過および洗浄
の段階の終わりに有機層および液層は分離され、液層は
４０ｍ１分配（ｐｏｒｔｉｏｎｓ）のトルエンで３回抽
出された。すべてのトルエン抽出物はその後混合され、
トルエンはロータリエバポレータで蒸発された。このと
きの生成物１８７．３ｇは、フラスコ温度９６℃〜１８
０℃およびヘッド温度（ｈｅａｄｔｅ鴫ｐｅｒａｔｕｒ
ｅ） ９２℃〜１２０℃において減圧下（１〜２ ｍ
ｍ Ｈｇ ）で蒸留された。１６７．８ｇの９９．３％
の純粋なりＨＡは９２．４％の収率で得られた。
反応の終わりであってその反応に引続く工程の前のＧＣ
結果は、９８．９％ＢＨＡ：０．２％２−ｔｅｒｔ−ブ
チルフェノール；０．８％４−メトキシフェノールであ
った。
結果は、９８．９％ＢＨＡ：０．２％２−ｔｅｒｔ−ブ
チルフェノール；０．８％４−メトキシフェノールであ
った。
実施例３
実施例２と同様な操作を行なった。ただし５４０ｇのＣ
ＨｊＯＨ中のＣＨ３０Ｎ ａの３０％溶液、２３２ｇの
４−ブロモ−２−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、６．１
２ｇのＣｕＣ０＊・Ｃｕ （ＯＨ）２・０．５Ｈ２０お
よび４０ｍ１ジメチルホルムアミドを用いて、１６４．
８ｇの９７．２％の純度のＢＨＡが収率８９％で得られ
た。
ＨｊＯＨ中のＣＨ３０Ｎ ａの３０％溶液、２３２ｇの
４−ブロモ−２−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、６．１
２ｇのＣｕＣ０＊・Ｃｕ （ＯＨ）２・０．５Ｈ２０お
よび４０ｍ１ジメチルホルムアミドを用いて、１６４．
８ｇの９７．２％の純度のＢＨＡが収率８９％で得られ
た。
反応の完了後であって、その反応に引続く工程の前のＧ
Ｃ結果では、９８．８％ＢＨＡ、０．３％フェノール；
０．５％２−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール；０．１％４
−メトキシフェノールであった。
Ｃ結果では、９８．８％ＢＨＡ、０．３％フェノール；
０．５％２−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール；０．１％４
−メトキシフェノールであった。
実施例４
実施例２と同様な操作を行なった、ただし５４０ｇのＣ
Ｈ３０Ｈ中のＣＨ３０Ｎ ａの３０％溶液、２３２ｇの
４−ブロモ−２−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、１０．
７ｇのＣｕ （ＯＯＣＣＨ３） ｚ・Ｈ２Ｏおよび４０
ｍ１ジメチルホルムアミドを用いて、１６０ｇの９６゜
８％の純度のＢＨＡが収率８６％で得られた。
Ｈ３０Ｈ中のＣＨ３０Ｎ ａの３０％溶液、２３２ｇの
４−ブロモ−２−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、１０．
７ｇのＣｕ （ＯＯＣＣＨ３） ｚ・Ｈ２Ｏおよび４０
ｍ１ジメチルホルムアミドを用いて、１６０ｇの９６゜
８％の純度のＢＨＡが収率８６％で得られた。
反応の完了後であってその反応に引続く工程の前のＧＣ
結果では：９８．３％ＢＨＡ、０．３％フェノール、０
．５５％２−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール：０．５％４
−メトキシフェノールであった。
結果では：９８．３％ＢＨＡ、０．３％フェノール、０
．５５％２−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール：０．５％４
−メトキシフェノールであった。
実施例５
実施例１と同様な操作を行なった、ただし５゜７ｇの４
−ブロモ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、１２ｇのＣＨ
３０Ｈ中のＣＨ，ＯＮａの３０％溶液、０．０６ｇのＣ
ｕ、０．２１ｇのＣｕＢｒおよびジメチルホルムアミド
の代わりに３ｍｌの４−ホルミルモルホリンを使用して
、この反応は反応温度８５℃〜９０℃において６時間で
完了した１反応の終了後であってその反応に引続く工程
の前のａＣ結果では：９６．２％ＢＨＡ、０．６％フェ
ノール：１．１％４−ブロモー２−ｔｅｒｔ−ブチルフ
ェノール；１．１％４−メトキシフェノールであった。
−ブロモ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、１２ｇのＣＨ
３０Ｈ中のＣＨ，ＯＮａの３０％溶液、０．０６ｇのＣ
ｕ、０．２１ｇのＣｕＢｒおよびジメチルホルムアミド
の代わりに３ｍｌの４−ホルミルモルホリンを使用して
、この反応は反応温度８５℃〜９０℃において６時間で
完了した１反応の終了後であってその反応に引続く工程
の前のａＣ結果では：９６．２％ＢＨＡ、０．６％フェ
ノール：１．１％４−ブロモー２−ｔｅｒｔ−ブチルフ
ェノール；１．１％４−メトキシフェノールであった。
実施例６
実施ｒＩＡ２と同様な操作を行なった、ただし５４０ｇ
のＣＨ，ＯＨ中のＣＨ，ＯＮａの３０％溶液、２３２ｇ
の４−ブロモ−２−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、６．
１２ｇのＣｕＣ０ｚ−Ｃｕ （ＯＨ）２・０．５Ｈ２，
１３ｇのＮａｚＳＯｌおよび４０ｍ１のジメチルホルム
アミドを用いて１６２．４ｇの９８％の純度のＢＨＡが
収率８５％で得られた。
のＣＨ，ＯＨ中のＣＨ，ＯＮａの３０％溶液、２３２ｇ
の４−ブロモ−２−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、６．
１２ｇのＣｕＣ０ｚ−Ｃｕ （ＯＨ）２・０．５Ｈ２，
１３ｇのＮａｚＳＯｌおよび４０ｍ１のジメチルホルム
アミドを用いて１６２．４ｇの９８％の純度のＢＨＡが
収率８５％で得られた。
反応の終了後であってその反応に引続く工程の前のＧＣ
結果では：９８．８％ＢＨＡ、０．３％フェノール、０
．５％２−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、０．２％４−
メトキシフェノールであった。
結果では：９８．８％ＢＨＡ、０．３％フェノール、０
．５％２−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、０．２％４−
メトキシフェノールであった。
上記記述および実施例は例示を目的としており、本件発
明の範囲の限定を意図するものではない。
明の範囲の限定を意図するものではない。
本発明の方法において多くの変形が実施され得る。
たとえば異なる触媒または触媒系を使用することができ
るし、またより低い反応温度で実施することもでき、さ
らに異なるけれども同等な試薬で実施することもできる
し、またはそれらの試薬を異なる比率で用いることもで
きる、これらすべては本発明の範囲を越えるものではな
い。
るし、またより低い反応温度で実施することもでき、さ
らに異なるけれども同等な試薬で実施することもできる
し、またはそれらの試薬を異なる比率で用いることもで
きる、これらすべては本発明の範囲を越えるものではな
い。
発明の詳細
な説明したように、本発明によれば、充分に純粋なく〉
９９％）２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシフェノー
ルを生成することができる。また本発明の方法は、たと
え反応に引続く精製などの過程（ｗｏｒｋｕｐ ）前で
あっても、９８〜９９９６という高純度の２−ｔｅｒｔ
−ブチル−４−メトキシフェノールを得ることができる
ので、従来の技術に関連して述べた結晶化などの複雑か
つ困難な工程を省略することができる。したがって簡単
かつ経済的に２− ｔ ｅ ｒ’ｔ−ブチル−４−メト
キシフェノールを調製することができる。
９９％）２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシフェノー
ルを生成することができる。また本発明の方法は、たと
え反応に引続く精製などの過程（ｗｏｒｋｕｐ ）前で
あっても、９８〜９９９６という高純度の２−ｔｅｒｔ
−ブチル−４−メトキシフェノールを得ることができる
ので、従来の技術に関連して述べた結晶化などの複雑か
つ困難な工程を省略することができる。したがって簡単
かつ経済的に２− ｔ ｅ ｒ’ｔ−ブチル−４−メト
キシフェノールを調製することができる。
Claims (13)
- （１）４−ブロモ−２−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールが
触媒とホルムアミドとの存在下において、有機溶媒中で
メトキシドと反応することを特徴とする２−ｔｅｒｔ−
ブチル−４−メトキシフェノールの調製のための方法。 - （２）ホルムアミドがＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドで
あることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の２−
ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシフェノールの調製のた
めの方法。 - （３）ホルムアミドが４−ホルミルモルホリンであるこ
とを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の２−ｔｅｒ
ｔ−ブチル−４−メトキシフェノールの調製のための方
法。 - （４）ホルムアミドの含有量が４−ブロモ−２−ｔｅｒ
ｔ−ブチルフェノールに対する体積比で１．５％から４
０％の間であることを特徴とする特許請求の範囲第２項
または第３項記載の２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキ
シフェノールの調製のための方法。 - （５）触媒が次の触媒系（５ａ）または触媒系（５ｂ）
から選択されることを特徴とする特許請求の範囲第１項
〜第４項のいずれかに記載の２−ｔｅｒｔ−ブチル−４
−メトキシフェノールの調製のための方法： （５ａ）銅、臭化銅、銅合金および銅化カリウムの混合
物を含む触媒系；および （５ｂ）炭酸水素銅および亜硫酸ナトリウムの混合物を
含む触媒系。 - （６）触媒が特許請求の範囲第５項記載の触媒系（５ａ
）であることを特徴とする特許請求の範囲第１項〜第５
項のいずれかに記載の２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メト
キシフェノールの調製のための方法。 - （７）触媒系（５ａ）の触媒が次に示されるように４−
ブロモ−２−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールの重量で換算
した百分率で次の物質（７ａ）〜（７ｄ）を含むことを
特徴とする特許請求の範囲第６項記載の２−ｔｅｒｔ−
ブチル−４−メトキシフェノールの調製のための方法： （７ａ）約０．５％〜１％、好ましくは約０．５％のＣ
ｕ、 （７ｂ）約０．９％〜３．６％、好ましくは約１．８％
のＣｕＢｒ、 （７ｃ）約０．２５％〜１％、好ましくは約０．６％の
銅合金および、 （７ｄ）約０．２５％〜１％、好ましくは約０．６％の
ＫＩ。 - （８）触媒系（５ｂ）の触媒が次に示されるように４−
ブロモ−２−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールの重量に換算
した百分率で次の物質（８ａ）、（８ｂ）を含むことを
特徴とする特許請求の範囲第５項記載の２−ｔｅｒｔ−
ブチル−４−メトキシフェノールの調製のための方法： （８ａ）約１．０％〜５％、好ましくは約２％〜３％の
ＣｕＣＯ＿３・Ｃｕ（ＯＨ）＿２、および（８ｂ）約２
％〜１０％、好ましくは約４％〜６％の亜硫酸ナトリウ
ム）。 - （９）メトキシドがナトリウムメトキシドであることを
特徴とする特許請求の範囲第１項〜第８項のいずれかに
記載の２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシフェノール
の調製のための方法。 - （１０）溶媒がメタノールであることを特徴とする特許
請求の範囲第１項〜第９項のいずれかに記載の２−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−４−メトキシフェノールの調製のための
方法。 - （１１）反応が約７０℃と反応混合物の還流温度との間
の温度で行われることを特徴とする特許請求の範囲第１
項〜第１０項のいずれかに記載の２−ｔｅｒｔ−ブチル
−４−メトキシフェノールの調製のための方法。 - （１２）特許請求の範囲第１項〜第１１項に記載の方法
によつて調製された高純度の２−ｔｅｒｔ−ブチル−４
−メトキシフェノール。 - （１３）本明細書中に本質的に記述され、特に実施例に
関連して参照される特許請求の範囲第１項〜第１１項の
いずれかに記載の２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシ
フェノールの調製のための方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IL81339 | 1987-01-21 | ||
| IL81339A IL81339A (en) | 1987-01-21 | 1987-01-21 | Process for the preparation of 2-tert-butyl-4-methoxyphenol |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63192735A true JPS63192735A (ja) | 1988-08-10 |
Family
ID=11057475
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63009432A Pending JPS63192735A (ja) | 1987-01-21 | 1988-01-18 | ２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシフエノールの調製のための方法 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4898993A (ja) |
| JP (1) | JPS63192735A (ja) |
| DE (1) | DE3801549A1 (ja) |
| FR (1) | FR2612179B1 (ja) |
| GB (1) | GB2200113B (ja) |
| IL (1) | IL81339A (ja) |
| IT (1) | IT1218957B (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0434517A3 (en) * | 1989-12-20 | 1991-10-16 | Rhone-Poulenc Chimie | Process for the preparation of mono- or poly-alkoxylated aromatic compounds |
| EP0434516A3 (en) * | 1989-12-20 | 1991-10-09 | Rhone-Poulenc Chimie | Process for the preparation of mono- or poly-alkoxylated aromatic compounds |
| EP0557404B1 (fr) * | 1990-11-12 | 1996-05-15 | Fileco | UTILISATION ANTIVIRALE DE COMPOSE 2,6-DI-t-BUTYLPHENOL SUBSTITUE EN POSITION 4, NOTAMMENT VIS-A-VIS DES VIRUS DE L'HERPES ET DES PAPILLOMAVIRUS |
| EP1648848A4 (en) * | 2003-08-01 | 2006-11-22 | Transform Pharmaceuticals Inc | POLYMORPH OF BUTYLHYDROXYANISOL |
| CN101583586B (zh) * | 2005-04-19 | 2013-05-08 | 凯姆琳精细化学有限公司 | 从邻叔丁基对苯二酚合成丁基羟基茴香醚的改进 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2835650A (en) * | 1954-07-29 | 1958-05-20 | Exxon Research Engineering Co | Hydrocarbon resins odor stabilized with an alkyl-alkoxy monophenol |
| US4218567A (en) * | 1978-05-30 | 1980-08-19 | Hoffmann-La Roche Inc. | Process for aromatic ethers |
-
1987
- 1987-01-21 IL IL81339A patent/IL81339A/xx not_active IP Right Cessation
-
1988
- 1988-01-13 US US07/143,403 patent/US4898993A/en not_active Expired - Fee Related
- 1988-01-14 FR FR888800380A patent/FR2612179B1/fr not_active Expired - Fee Related
- 1988-01-14 GB GB8800811A patent/GB2200113B/en not_active Expired - Fee Related
- 1988-01-15 IT IT67021/88A patent/IT1218957B/it active
- 1988-01-18 JP JP63009432A patent/JPS63192735A/ja active Pending
- 1988-01-20 DE DE3801549A patent/DE3801549A1/de not_active Withdrawn
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GB8800811D0 (en) | 1988-02-17 |
| DE3801549A1 (de) | 1988-08-04 |
| IL81339A0 (en) | 1987-08-31 |
| GB2200113B (en) | 1990-10-17 |
| GB2200113A (en) | 1988-07-27 |
| FR2612179B1 (fr) | 1992-01-24 |
| US4898993A (en) | 1990-02-06 |
| IL81339A (en) | 1991-12-15 |
| IT8867021A0 (it) | 1988-01-15 |
| FR2612179A1 (fr) | 1988-09-16 |
| IT1218957B (it) | 1990-04-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH0563489B2 (ja) | ||
| McBee et al. | The Bromination of 1, 1, 1-Trifluoropropanone1 | |
| JPS63192735A (ja) | ２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシフエノールの調製のための方法 | |
| Mendelson et al. | The regioselective 4-benzylation of 2, 4-dihydroxybenzaldehyde | |
| US3433838A (en) | Purification of perhaloacetones | |
| JPH0925256A (ja) | 芳香族カルボン酸から脱カルボキシル化することによって芳香族化合物を製造する方法 | |
| JPS58110542A (ja) | 塩素化β−ケトエステル | |
| JPS6052741B2 (ja) | ヘキサクロルアセトンの製造方法 | |
| EP0202838B1 (en) | Process for production of m-phenoxybenzyl alcohol | |
| JPS6185350A (ja) | ２，４‐ジクロロ‐５‐フルオロ安息香酸の製法 | |
| JPH03264551A (ja) | メタクリル酸メチルの回収方法 | |
| JP3084891B2 (ja) | ブロモジフルオロアセチルフロライドの精製法 | |
| JP3169574B2 (ja) | ４−ヒドロキシ−４’−ベンジルオキシジフェニルスルホンの製造方法 | |
| JPS635017B2 (ja) | ||
| EP0073447B1 (en) | Process for producing 1-(p-prenylphenyl)ethanol | |
| JPH06122650A (ja) | ３，３′，４，４′−ビフェニルテトラカルボン酸の製造方法 | |
| JPH03123752A (ja) | ４，４′―ジヒドロキシベンゾフェノンの製造法 | |
| JP2001206883A (ja) | ３，４−メチレンジオキシマンデル酸の製造法 | |
| JPS59110649A (ja) | α−ビニルプロピオン酸エステルの製法 | |
| JP3332207B2 (ja) | ３，３−ジクロロ−１，１，１−トリフルオロアセトンの蒸留方法 | |
| JPH01113336A (ja) | アルキルフェノキシ酢酸の製造方法 | |
| JPS62500934A (ja) | ベンゼン誘導体の製造方法 | |
| JP2829799B2 (ja) | イソアミルグリコール酸の製造方法 | |
| US6410803B1 (en) | Process for the preparation of para-fluorophenol | |
| SU1109378A1 (ru) | Способ получени 2-/циклогексен-1,-ил/-фенола |