JP3332207B2 - ３，３−ジクロロ−１，１，１−トリフルオロアセトンの蒸留方法 - Google Patents
３，３−ジクロロ−１，１，１−トリフルオロアセトンの蒸留方法Info
- Publication number
- JP3332207B2 JP3332207B2 JP13737697A JP13737697A JP3332207B2 JP 3332207 B2 JP3332207 B2 JP 3332207B2 JP 13737697 A JP13737697 A JP 13737697A JP 13737697 A JP13737697 A JP 13737697A JP 3332207 B2 JP3332207 B2 JP 3332207B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- trifluoroacetone
- dichloro
- distillation
- temperature
- hydrogen fluoride
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】塩素化フッ素化アセトン類を
不純物として含む混合物から３，３−ジクロロ−１，
１，１−トリフルオロアセトンを水和物として得る蒸留
方法に関する。
不純物として含む混合物から３，３−ジクロロ−１，
１，１−トリフルオロアセトンを水和物として得る蒸留
方法に関する。
【０００２】
【従来技術】Ｄｏｋｌ．Ｃｈｅｍ．（Ｅｎｇｌ．Ｔｒａ
ｎｓｌ．），３０７，２４１（１９８９）には、３，
３，３−トリクロロ−１，１，１−トリフルオロアセト
ンから水銀化合物を触媒として無水溶媒中でアルミニウ
ムエノラートを経て３，３−ジクロロ−１，１，１−ト
リフルオロアセトンを合成する方法が記載されている。
ｎｓｌ．），３０７，２４１（１９８９）には、３，
３，３−トリクロロ−１，１，１−トリフルオロアセト
ンから水銀化合物を触媒として無水溶媒中でアルミニウ
ムエノラートを経て３，３−ジクロロ−１，１，１−ト
リフルオロアセトンを合成する方法が記載されている。
【０００３】また、本出願人の出願になる特願平８−３
１６７０号願書に添付の明細書にはトリフルオロアセト
酢酸エチルを塩素化し、次いで脱炭酸することからなる
３，３−ジクロロ−１，１，１−トリフルオロアセトン
の製造法、同じく特願平９−９７６２４号願書に添付の
明細書にはフッ化アルミナなどのフッ素化触媒存在下ペ
ンタクロロアセトンをフッ化水素と反応させる３，３−
ジクロロ−１，１，１−トリフルオロアセトンの製造法
が記載されている。
１６７０号願書に添付の明細書にはトリフルオロアセト
酢酸エチルを塩素化し、次いで脱炭酸することからなる
３，３−ジクロロ−１，１，１−トリフルオロアセトン
の製造法、同じく特願平９−９７６２４号願書に添付の
明細書にはフッ化アルミナなどのフッ素化触媒存在下ペ
ンタクロロアセトンをフッ化水素と反応させる３，３−
ジクロロ−１，１，１−トリフルオロアセトンの製造法
が記載されている。
【０００４】
【発明の解決しようとする課題】ペンタクロロアセトン
をフッ化水素でフッ素化する方法は、原料の入手が容易
であり工業的に好ましいが、反応条件によっては３，３
−ジクロロ−１，１，１−トリフルオロアセトン（ｂｐ
７５℃）の他に３−クロロ−１，１，１−トリフルオ
ロアセトン、３，３，３−トリクロロ−１，１，１−ト
リフルオロアセトン、１，３，３−トリクロロ−１，１
−ジフルオロアセトンなどのフッ素化塩素化アセトン類
が同時に得られることが多い。特に３−クロロ−１，
１，１−トリフルオロアセトン（ｂｐ ７０℃）や３，
３，３−トリクロロ−１，１，１−トリフルオロアセト
ン（ｂｐ ８５℃）が含まれる場合、蒸留法による精製
では、３，３−ジクロロ−１，１，１−トリフルオロア
セトンの沸点に各々の化合物の沸点が近いため分離が極
めて難しく、３，３−ジクロロ−１，１，１−トリフル
オロアセトンの純度を上げると蒸留ロスが増え、精製収
率が低下することになる。
をフッ化水素でフッ素化する方法は、原料の入手が容易
であり工業的に好ましいが、反応条件によっては３，３
−ジクロロ−１，１，１−トリフルオロアセトン（ｂｐ
７５℃）の他に３−クロロ−１，１，１−トリフルオ
ロアセトン、３，３，３−トリクロロ−１，１，１−ト
リフルオロアセトン、１，３，３−トリクロロ−１，１
−ジフルオロアセトンなどのフッ素化塩素化アセトン類
が同時に得られることが多い。特に３−クロロ−１，
１，１−トリフルオロアセトン（ｂｐ ７０℃）や３，
３，３−トリクロロ−１，１，１−トリフルオロアセト
ン（ｂｐ ８５℃）が含まれる場合、蒸留法による精製
では、３，３−ジクロロ−１，１，１−トリフルオロア
セトンの沸点に各々の化合物の沸点が近いため分離が極
めて難しく、３，３−ジクロロ−１，１，１−トリフル
オロアセトンの純度を上げると蒸留ロスが増え、精製収
率が低下することになる。
【０００５】そこで、本発明は３，３−ジクロロ−１，
１，１−トリフルオロアセトンを合成するときに副生す
る塩素化フッ素化アセトン類から効率的に３，３−ジク
ロロ−１，１，１−トリクロロアセトンを分離する方法
を提供する。
１，１−トリフルオロアセトンを合成するときに副生す
る塩素化フッ素化アセトン類から効率的に３，３−ジク
ロロ−１，１，１−トリクロロアセトンを分離する方法
を提供する。
【０００６】
【課題を解決するための具体的手段】本発明者らは上記
課題について鋭意検討したところ、３，３−ジクロロ−
１，１，１−トリフルオロアセトンに不純物として３−
クロロ−１，１，１−トリフルオロアセトンと３，３，
３−トリクロロ−１，１，１−トリフルオロアセトンを
主に含む混合物に水を共存させると、蒸留における各成
分の挙動が大きく変化し、実質的に３，３−ジクロロ−
１，１，１−トリフルオロアセトンの精製を容易に行え
ることを見いだし本発明を完成させた。
課題について鋭意検討したところ、３，３−ジクロロ−
１，１，１−トリフルオロアセトンに不純物として３−
クロロ−１，１，１−トリフルオロアセトンと３，３，
３−トリクロロ−１，１，１−トリフルオロアセトンを
主に含む混合物に水を共存させると、蒸留における各成
分の挙動が大きく変化し、実質的に３，３−ジクロロ−
１，１，１−トリフルオロアセトンの精製を容易に行え
ることを見いだし本発明を完成させた。
【０００７】すなわち、本発明は、３，３−ジクロロ−
１，１，１−トリフルオロアセトンを少なくとも含む混
合物を蒸留することにより、他の有機物を実質的に含ま
ない３，３−ジクロロ−１，１，１−トリフルオロアセ
トン含有成分を得る方法であって、該混合物に水を共存
させることを特徴とする蒸留方法である。
１，１，１−トリフルオロアセトンを少なくとも含む混
合物を蒸留することにより、他の有機物を実質的に含ま
ない３，３−ジクロロ−１，１，１−トリフルオロアセ
トン含有成分を得る方法であって、該混合物に水を共存
させることを特徴とする蒸留方法である。
【０００８】本発明の方法を適用する３，３−ジクロロ
−１，１，１−トリフルオロアセトンを少なくとも含む
混合物は、前記した３，３−ジクロロ−１，１，１−ト
リフルオロアセトンの製造方法で得られたものを例示で
きる。それぞれの方法により含まれる不純物の種類およ
び含有量は異なるが特にそれらによって本発明の方法の
適用が限定されるものではない。本発明の方法の適用は
反応系から得られる反応生成物そのままであってもよい
が、反応生成物に通常含まれるフッ化水素、塩化水素な
どの酸性成分を除いたものが好ましく、さらに予めフラ
ッシュ蒸留などの簡単な蒸留により、３，３−ジクロロ
−１，１，１−トリフルオロアセトンとは比較的沸点の
離れた成分を除いておくことがより好ましい。特に、予
め５個のハロゲン原子と１個の水素原子を含む塩素化フ
ッ素化アセトン類を除いておくのが好ましい。
−１，１，１−トリフルオロアセトンを少なくとも含む
混合物は、前記した３，３−ジクロロ−１，１，１−ト
リフルオロアセトンの製造方法で得られたものを例示で
きる。それぞれの方法により含まれる不純物の種類およ
び含有量は異なるが特にそれらによって本発明の方法の
適用が限定されるものではない。本発明の方法の適用は
反応系から得られる反応生成物そのままであってもよい
が、反応生成物に通常含まれるフッ化水素、塩化水素な
どの酸性成分を除いたものが好ましく、さらに予めフラ
ッシュ蒸留などの簡単な蒸留により、３，３−ジクロロ
−１，１，１−トリフルオロアセトンとは比較的沸点の
離れた成分を除いておくことがより好ましい。特に、予
め５個のハロゲン原子と１個の水素原子を含む塩素化フ
ッ素化アセトン類を除いておくのが好ましい。
【０００９】本発明の蒸留方法は、装置としては公知の
ものが使用でき、充填塔、棚段塔、泡鐘塔などの蒸留塔
形式を適宜使用できる。また、バッチ式、連続式または
半連続式において実施できる。本発明においては、３，
３−ジクロロ−１，１，１−トリフルオロアセトンを少
なくとも含む混合物に３，３−ジクロロ−１，１，１−
トリフルオロアセトン１モルに対し少なくとも２モル、
通常２〜５モル程度の水を加えて蒸留する。水の量は２
モルは必要であるがその上限は特に限定されない。蒸留
操作は慣用されている方法でよい。
ものが使用でき、充填塔、棚段塔、泡鐘塔などの蒸留塔
形式を適宜使用できる。また、バッチ式、連続式または
半連続式において実施できる。本発明においては、３，
３−ジクロロ−１，１，１−トリフルオロアセトンを少
なくとも含む混合物に３，３−ジクロロ−１，１，１−
トリフルオロアセトン１モルに対し少なくとも２モル、
通常２〜５モル程度の水を加えて蒸留する。水の量は２
モルは必要であるがその上限は特に限定されない。蒸留
操作は慣用されている方法でよい。
【００１０】例として、前もってフラッシュ蒸留により
３−クロロ−１，１，１−トリフルオロアセトンと３，
３，３−トリクロロ−１，１，１−トリフルオロアセト
ン以外の塩素化フッ素化アセトンを除去した混合物に本
発明の蒸留方法を適用した場合について説明すると、最
初に３−クロロ−１，１，１−トリフルオロアセトンが
留出し、次いで３，３，３−トリクロロ−１，１，１−
トリフルオロアセトンが留出する。その後、３，３−ジ
クロロ−１，１，１−トリフルオロアセトンを含む成分
が１０３．５℃近辺で留出する。この時レシバーには、
他の有機物を実質的に含まない３，３−ジクロロ−１，
１，１−トリフルオロアセトンが約２モル倍の水と同時
に捕集される。この時、３，３−ジクロロ−１，１，１
−トリフルオロアセトンは、２水和物または３，３−ジ
クロロ−１，１，１−トリフルオロプロパン−２，２−
ジオールの１水和物の形態をとると考えられるが、本発
明の方法の実施にはどのような形態をとるかには影響を
受けない。。
３−クロロ−１，１，１−トリフルオロアセトンと３，
３，３−トリクロロ−１，１，１−トリフルオロアセト
ン以外の塩素化フッ素化アセトンを除去した混合物に本
発明の蒸留方法を適用した場合について説明すると、最
初に３−クロロ−１，１，１−トリフルオロアセトンが
留出し、次いで３，３，３−トリクロロ−１，１，１−
トリフルオロアセトンが留出する。その後、３，３−ジ
クロロ−１，１，１−トリフルオロアセトンを含む成分
が１０３．５℃近辺で留出する。この時レシバーには、
他の有機物を実質的に含まない３，３−ジクロロ−１，
１，１−トリフルオロアセトンが約２モル倍の水と同時
に捕集される。この時、３，３−ジクロロ−１，１，１
−トリフルオロアセトンは、２水和物または３，３−ジ
クロロ−１，１，１−トリフルオロプロパン−２，２−
ジオールの１水和物の形態をとると考えられるが、本発
明の方法の実施にはどのような形態をとるかには影響を
受けない。。
【００１１】本発明の方法で得られた水を伴う３，３−
ジクロロ−１，１，１−トリフルオロアセトンは、脱水
剤と接触させる等の公知の方法で脱水することができ
る。例えば、濃硫酸、リン酸または無水リン酸と常温で
または２５〜１５０℃程度の温度で接触させることで容
易に脱水されて水を含まない３，３−ジクロロ−１，
１，１−トリフルオロアセトンとなる。
ジクロロ−１，１，１−トリフルオロアセトンは、脱水
剤と接触させる等の公知の方法で脱水することができ
る。例えば、濃硫酸、リン酸または無水リン酸と常温で
または２５〜１５０℃程度の温度で接触させることで容
易に脱水されて水を含まない３，３−ジクロロ−１，
１，１−トリフルオロアセトンとなる。
【００１２】本発明の方法で得られる３，３−ジクロロ
−１，１，１−トリフルオロアセトンは、医農薬中間
体、機能性物質などの中間体または含フッ素基導入用試
剤として有用であり、また、３，３−ジクロロ−１，
１，１−トリフルオロアセトンの水和物も同様の目的の
中間体または反応試剤として使用できる有用な物質であ
る。
−１，１，１−トリフルオロアセトンは、医農薬中間
体、機能性物質などの中間体または含フッ素基導入用試
剤として有用であり、また、３，３−ジクロロ−１，
１，１−トリフルオロアセトンの水和物も同様の目的の
中間体または反応試剤として使用できる有用な物質であ
る。
【００１３】以下に実施例をもって、本発明を説明する
が、これらの実施態様に限られるものではない。
が、これらの実施態様に限られるものではない。
【００１４】
〔触媒の調製例〕活性アルミナ（住友化学製ＫＨＳ−４
６：粒径４〜６ｍｍ、）４００ｇを計り取り水で表面に
付着した粉を洗浄除去した。フッ化水素（無水フッ酸）
１５３ｇを水１３８０ｇに溶解し１０％フッ化水素水溶
液を調製した。洗浄した活性アルミナに調製した１０％
フッ化水素水溶液を徐々に入れ撹拌後３時間静置し、水
洗し、ろ過し、次いで電気炉において２００℃で２時間
乾燥を行った。乾燥した活性アルミナを内径４．２ｃｍ
長さ６０ｃｍのステンレス製反応管に４００ｃｃ入れ窒
素を流しながら電気炉を２００℃ まで昇温し、更にフ
ッ化水素を窒素に同伴させながらフッ化水素処理を行っ
た。処理を行うにつれ温度が上昇するが４００℃ を越
えないように窒素とフッ化水素の流量を調整した。発熱
が収まった時点で更に電気炉の設定を４００℃ のまま
で２時間維持し触媒調製を終了した。
６：粒径４〜６ｍｍ、）４００ｇを計り取り水で表面に
付着した粉を洗浄除去した。フッ化水素（無水フッ酸）
１５３ｇを水１３８０ｇに溶解し１０％フッ化水素水溶
液を調製した。洗浄した活性アルミナに調製した１０％
フッ化水素水溶液を徐々に入れ撹拌後３時間静置し、水
洗し、ろ過し、次いで電気炉において２００℃で２時間
乾燥を行った。乾燥した活性アルミナを内径４．２ｃｍ
長さ６０ｃｍのステンレス製反応管に４００ｃｃ入れ窒
素を流しながら電気炉を２００℃ まで昇温し、更にフ
ッ化水素を窒素に同伴させながらフッ化水素処理を行っ
た。処理を行うにつれ温度が上昇するが４００℃ を越
えないように窒素とフッ化水素の流量を調整した。発熱
が収まった時点で更に電気炉の設定を４００℃ のまま
で２時間維持し触媒調製を終了した。
【００１５】〔３，３−ジクロロ−１，１，１−トリフ
ルオロアセトンの製造〕電気炉を備えた円筒形反応管か
らなる気相反応装置（ＳＵＳ３１６Ｌ製、直径４．２ｃ
ｍ・長さ６０ｃｍ）に気相フッ素化触媒として〔触媒の
調製例〕で調製した触媒を４００ｇ充填した。約１．２
ｌ／時の流量で窒素ガスを流しながら反応管の温度を２
５０℃に上げ、フッ化水素を約３６ｇ／時の速度で窒素
ガスに同伴させた。そのまま反応管の温度を３００℃ま
で昇温し１時間保った。次に反応管の温度を２５０℃に
下げ、窒素ガスの流量を１．２ｌ／時としてフッ化水素
を３６ｇ／時の供給速度とし、ペンタクロロアセトンを
予め気化させて３６ｇ／時の速度で反応器へ供給開始し
た。ペンタクロロアセトンを反応器に供給しながら、反
応器から流出する生成ガスをドライアイス−アセトン−
トラップで捕集した。ペンタクロロアセトンの供給量が
４００ｇとなったところで供給を停止し、その後１時
間、フッ化水素と窒素のみを流通させた。
ルオロアセトンの製造〕電気炉を備えた円筒形反応管か
らなる気相反応装置（ＳＵＳ３１６Ｌ製、直径４．２ｃ
ｍ・長さ６０ｃｍ）に気相フッ素化触媒として〔触媒の
調製例〕で調製した触媒を４００ｇ充填した。約１．２
ｌ／時の流量で窒素ガスを流しながら反応管の温度を２
５０℃に上げ、フッ化水素を約３６ｇ／時の速度で窒素
ガスに同伴させた。そのまま反応管の温度を３００℃ま
で昇温し１時間保った。次に反応管の温度を２５０℃に
下げ、窒素ガスの流量を１．２ｌ／時としてフッ化水素
を３６ｇ／時の供給速度とし、ペンタクロロアセトンを
予め気化させて３６ｇ／時の速度で反応器へ供給開始し
た。ペンタクロロアセトンを反応器に供給しながら、反
応器から流出する生成ガスをドライアイス−アセトン−
トラップで捕集した。ペンタクロロアセトンの供給量が
４００ｇとなったところで供給を停止し、その後１時
間、フッ化水素と窒素のみを流通させた。
【００１６】次いで、空気を４００ｌ／時で流通させる
とともに反応器の温度を３９０℃に昇温し、そのまま８
時間保持した。その後、反応器温度を２５０℃とし、約
１．２ｌ／時の流量の窒素ガスでフッ化水素を約３６ｇ
／時の速度で同伴させた。そのまま反応管の温度を３０
０℃まで昇温し１時間保った。次に反応管の温度を２５
０℃に下げ、窒素ガスの流量を１．２ｌ／時としてフッ
化水素を３６ｇ／時の供給速度とし、ペンタクロロアセ
トンを予め気化させて３６ｇ／時の速度で反応器へ供給
を再開した。
とともに反応器の温度を３９０℃に昇温し、そのまま８
時間保持した。その後、反応器温度を２５０℃とし、約
１．２ｌ／時の流量の窒素ガスでフッ化水素を約３６ｇ
／時の速度で同伴させた。そのまま反応管の温度を３０
０℃まで昇温し１時間保った。次に反応管の温度を２５
０℃に下げ、窒素ガスの流量を１．２ｌ／時としてフッ
化水素を３６ｇ／時の供給速度とし、ペンタクロロアセ
トンを予め気化させて３６ｇ／時の速度で反応器へ供給
を再開した。
【００１７】ペンタクロロアセトンを反応器に供給しな
がら、反応器から流出する生成ガスをドライアイス−ア
セトン−トラップで捕集した。ペンタクロロアセトンの
供給量が６００ｇとなったところで供給を停止し、その
後１時間、フッ化水素と窒素のみを流通させた。
がら、反応器から流出する生成ガスをドライアイス−ア
セトン−トラップで捕集した。ペンタクロロアセトンの
供給量が６００ｇとなったところで供給を停止し、その
後１時間、フッ化水素と窒素のみを流通させた。
【００１８】次いで、空気を４００ｌ／時で流通させる
とともに反応器の温度を３９０℃に昇温し、そのまま８
時間保持した。反応器温度を２５０℃とし、約１．２ｌ
／時の流量の窒素ガスでフッ化水素を約３６ｇ／時の速
度で同伴させた。そのまま反応管の温度を３００℃まで
昇温し１時間保った。次に反応管の温度を２５０℃に下
げ、窒素ガスの流量を１．２ｌ／時としてフッ化水素を
３６ｇ／時の供給速度とし、ペンタクロロアセトンを予
め気化させて３６ｇ／時の速度で反応器へ供給を再開し
た。
とともに反応器の温度を３９０℃に昇温し、そのまま８
時間保持した。反応器温度を２５０℃とし、約１．２ｌ
／時の流量の窒素ガスでフッ化水素を約３６ｇ／時の速
度で同伴させた。そのまま反応管の温度を３００℃まで
昇温し１時間保った。次に反応管の温度を２５０℃に下
げ、窒素ガスの流量を１．２ｌ／時としてフッ化水素を
３６ｇ／時の供給速度とし、ペンタクロロアセトンを予
め気化させて３６ｇ／時の速度で反応器へ供給を再開し
た。
【００１９】ペンタクロロアセトンを反応器に供給しな
がら、反応器から流出する生成ガスをドライアイス−ア
セトン−トラップで捕集した。ペンタクロロアセトンの
供給量が６００ｇとなったところで供給を停止した。
がら、反応器から流出する生成ガスをドライアイス−ア
セトン−トラップで捕集した。ペンタクロロアセトンの
供給量が６００ｇとなったところで供給を停止した。
【００２０】全ての反応期間で回収された有機物は９２
８ｇであり、これをガスクロマトグラフで分析したとこ
ろ、３，３−ジクロロ−１，１，１−トリフルオロアセ
トン４６．２％、１，３，３−トリクロロ−１，１−ジ
フルオロアセトン１１．３％、３−クロロ−１，１，１
−トリフルオロアセトン１０．７％、３，３，３−トリ
クロロ−１，１，１−トリフルオロアセトン８．６％で
あった。
８ｇであり、これをガスクロマトグラフで分析したとこ
ろ、３，３−ジクロロ−１，１，１−トリフルオロアセ
トン４６．２％、１，３，３−トリクロロ−１，１−ジ
フルオロアセトン１１．３％、３−クロロ−１，１，１
−トリフルオロアセトン１０．７％、３，３，３−トリ
クロロ−１，１，１−トリフルオロアセトン８．６％で
あった。
【００２１】〔予備蒸留〕得られた有機生成物９２８ｇ
を単蒸留したところ、沸点約７０〜８０℃の留分として
５６８ｇの液体が得られた。これをガスクロマトグラフ
ィーで分析したところ、３，３−ジクロロ−１，１，１
−トリフルオロアセトン７０．４％、３−クロロ−１，
１，１−トリフルオロアセトン２１．７％、３，３，３
−トリクロロ−１，１，１−トリフルオロアセトン５．
９％であった。
を単蒸留したところ、沸点約７０〜８０℃の留分として
５６８ｇの液体が得られた。これをガスクロマトグラフ
ィーで分析したところ、３，３−ジクロロ−１，１，１
−トリフルオロアセトン７０．４％、３−クロロ−１，
１，１−トリフルオロアセトン２１．７％、３，３，３
−トリクロロ−１，１，１−トリフルオロアセトン５．
９％であった。
【００２２】〔実施例〕得られた３，３−ジクロロ−
１，１，１−トリフルオロアセトン７０．４％、３−ク
ロロ−１，１，１−トリフルオロアセトン２１．７％、
３，３，３−トリクロロ−１，１，１−トリフルオロア
セトン５．９％の混合物２０２ｇを水３５ｇとともにヘ
リパックＮｏ．１（１．５×２ｍｍ）を充填した還留塔
（２２φ×２７０ｍｍＬ）を備えた蒸留塔に仕込んだ。
底部の容器を加熱すると共に還流が始まり、約７０℃お
よび約８５℃の留分の後に留出温度１０３．５℃で主留
として１４９ｇの留分が得られた。
１，１，１−トリフルオロアセトン７０．４％、３−ク
ロロ−１，１，１−トリフルオロアセトン２１．７％、
３，３，３−トリクロロ−１，１，１−トリフルオロア
セトン５．９％の混合物２０２ｇを水３５ｇとともにヘ
リパックＮｏ．１（１．５×２ｍｍ）を充填した還留塔
（２２φ×２７０ｍｍＬ）を備えた蒸留塔に仕込んだ。
底部の容器を加熱すると共に還流が始まり、約７０℃お
よび約８５℃の留分の後に留出温度１０３．５℃で主留
として１４９ｇの留分が得られた。
【００２３】これにほぼ同容量の濃硫酸を加え室温で振
盪して二層に分離させ、分離した上層をとり計量したと
ころ１２５．０ｇであった。またこれをガスクロマトグ
ラフで分析したところ、３，３−ジクロロ−１，１，１
−トリフルオロアセトン９６．３％、３−クロロ−１，
１，１−トリフルオロアセトン０．８％、３，３，３−
トリクロロ−１，１，１−トリフルオロアセトン２．６
％であった。
盪して二層に分離させ、分離した上層をとり計量したと
ころ１２５．０ｇであった。またこれをガスクロマトグ
ラフで分析したところ、３，３−ジクロロ−１，１，１
−トリフルオロアセトン９６．３％、３−クロロ−１，
１，１−トリフルオロアセトン０．８％、３，３，３−
トリクロロ−１，１，１−トリフルオロアセトン２．６
％であった。
【００２４】脱水前と脱水後に生成物の1Ｈ−ＮＭＲと
13Ｃ−ＮＭＲを測定した。 ・３，３−ジクロロ−１，１，１−トリフルオロアセトン （脱水後） 1Ｈ−ＮＭＲ ＣＨＣｌ2 ６．３５（ｓ） Ｃ（ＯＨ）2 − Ｈ2０ − 13Ｃ−ＮＭＲ ＣＦ3 １１５．０５（ｑ，２９２Ｈｚ） ＣＯ １７８．２７（ｑ，３７．１Ｈｚ） Ｃ（ＯＨ）2 − ＣＨＣｌ2 ６３．８８（ｓ） ・３，３−ジクロロ−１，１，１−トリフルオロアセトン・２水和物（脱水前） 1Ｈ−ＮＭＲ ＣＨＣｌ2 ５．９２（ｓ） Ｃ（ＯＨ）2 ４．２０（ｂｓ） Ｈ２０ １．８０（ｂｓ） 13Ｃ−ＮＭＲ ＣＦ3 １２１．６８（ｑ，２８８Ｈｚ） ＣＯ − Ｃ（ＯＨ）2 ９３．４４（ｑ，３１．１Ｈｚ） ＣＨＣｌ2 ７１．６５（ｓ） 〔比較例〕上で得られた３，３−ジクロロ−１，１，１
−トリフルオロアセトン７０．４％、３−クロロ−１，
１，１−トリフルオロアセトン２１．７％、３，３，３
−トリクロロ−１，１，１−トリフルオロアセトン５．
９％の混合物３２６ｇをヘリパックＮｏ．１（１．５×
２ｍｍ）を充填した還留塔（２２φ×２７０ｍｍＬ）を
備えた蒸留塔に仕込んだ。底部の容器を加熱すると共に
還流が始まり、約７０℃の留分の後に留出温度約７５℃
で主留として５６．５ｇの留分が得られた。
13Ｃ−ＮＭＲを測定した。 ・３，３−ジクロロ−１，１，１−トリフルオロアセトン （脱水後） 1Ｈ−ＮＭＲ ＣＨＣｌ2 ６．３５（ｓ） Ｃ（ＯＨ）2 − Ｈ2０ − 13Ｃ−ＮＭＲ ＣＦ3 １１５．０５（ｑ，２９２Ｈｚ） ＣＯ １７８．２７（ｑ，３７．１Ｈｚ） Ｃ（ＯＨ）2 − ＣＨＣｌ2 ６３．８８（ｓ） ・３，３−ジクロロ−１，１，１−トリフルオロアセトン・２水和物（脱水前） 1Ｈ−ＮＭＲ ＣＨＣｌ2 ５．９２（ｓ） Ｃ（ＯＨ）2 ４．２０（ｂｓ） Ｈ２０ １．８０（ｂｓ） 13Ｃ−ＮＭＲ ＣＦ3 １２１．６８（ｑ，２８８Ｈｚ） ＣＯ − Ｃ（ＯＨ）2 ９３．４４（ｑ，３１．１Ｈｚ） ＣＨＣｌ2 ７１．６５（ｓ） 〔比較例〕上で得られた３，３−ジクロロ−１，１，１
−トリフルオロアセトン７０．４％、３−クロロ−１，
１，１−トリフルオロアセトン２１．７％、３，３，３
−トリクロロ−１，１，１−トリフルオロアセトン５．
９％の混合物３２６ｇをヘリパックＮｏ．１（１．５×
２ｍｍ）を充填した還留塔（２２φ×２７０ｍｍＬ）を
備えた蒸留塔に仕込んだ。底部の容器を加熱すると共に
還流が始まり、約７０℃の留分の後に留出温度約７５℃
で主留として５６．５ｇの留分が得られた。
【００２５】これをガスクロマトグラフで分析したとこ
ろ、３，３−ジクロロ−１，１，１−トリフルオロアセ
トン９１．０％、３−クロロ−１，１，１−トリフルオ
ロアセトン４．９％、３，３，３−トリクロロ−１，
１，１−トリフルオロアセトン４．７％であった。
ろ、３，３−ジクロロ−１，１，１−トリフルオロアセ
トン９１．０％、３−クロロ−１，１，１−トリフルオ
ロアセトン４．９％、３，３，３−トリクロロ−１，
１，１−トリフルオロアセトン４．７％であった。
【００２６】
【発明の効果】本発明の方法は、蒸留効率を高めること
ができ、著しい収率の向上を図ることができる。
ができ、著しい収率の向上を図ることができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き 審査官 星野 紹英 (56)参考文献 特開 昭50−37714（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C07C 49/16 C07C 45/82
Claims (3)
- 【請求項１】３，３−ジクロロ−１，１，１−トリフル
オロアセトンを少なくとも含む混合物を蒸留することに
より、他の有機物を実質的に含まない３，３−ジクロロ
−１，１，１−トリフルオロアセトン含有成分を得る方
法であって、該混合物に水を共存させることを特徴とす
る蒸留方法。 - 【請求項２】混合物が３−クロロ−１，１，１−トリフ
ルオロアセトンおよび／または３，３，３−トリクロロ
−１，１，１−トリフルオロアセトンを含む請求項１記
載の蒸留方法。 - 【請求項３】混合物に含まれる３，３−ジクロロ−１，
１，１−トリフルオロアセトン１モルに対し水２〜５モ
ルを共存させる請求項１記載の蒸留方法。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13737697A JP3332207B2 (ja) | 1997-05-28 | 1997-05-28 | ３，３−ジクロロ−１，１，１−トリフルオロアセトンの蒸留方法 |
| EP98106840A EP0872468B1 (en) | 1997-04-15 | 1998-04-15 | Method for producing 3,3-dichloro-1,1,1-trifluoroacetone |
| US09/060,180 US5905174A (en) | 1997-04-15 | 1998-04-15 | Method for producing 3,3-dichloro-1,1,1-triflouroacetone |
| DE69801180T DE69801180T2 (de) | 1997-04-15 | 1998-04-15 | Verfahren zur Herstellung von 3,3-dichlor-1,1,1-trifluoraceton |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13737697A JP3332207B2 (ja) | 1997-05-28 | 1997-05-28 | ３，３−ジクロロ−１，１，１−トリフルオロアセトンの蒸留方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10330308A JPH10330308A (ja) | 1998-12-15 |
| JP3332207B2 true JP3332207B2 (ja) | 2002-10-07 |
Family
ID=15197248
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13737697A Expired - Fee Related JP3332207B2 (ja) | 1997-04-15 | 1997-05-28 | ３，３−ジクロロ−１，１，１−トリフルオロアセトンの蒸留方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3332207B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4111756B2 (ja) | 2002-06-20 | 2008-07-02 | セントラル硝子株式会社 | ３，３，３−トリフルオロ−２−ヒドロキシプロピオン酸およびその誘導体の製造方法 |
-
1997
- 1997-05-28 JP JP13737697A patent/JP3332207B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH10330308A (ja) | 1998-12-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| WO2011021491A1 (ja) | ヘキサフルオロアセトン一水和物の製造方法 | |
| JP4554211B2 (ja) | ｎ−プロピルブロミドの調製方法 | |
| KR101284659B1 (ko) | 1,2,2,2-테트라플루오로에틸 디플루오로메틸 에테르의제조방법 | |
| JPH06219987A (ja) | α−フルオロ−β−ジカルボニル化合物の製造方法 | |
| JP3332207B2 (ja) | ３，３−ジクロロ−１，１，１−トリフルオロアセトンの蒸留方法 | |
| US3433838A (en) | Purification of perhaloacetones | |
| JP2003300943A (ja) | トリエチルアミンの回収方法 | |
| Muller | Synthesis of 5, 5, 5-trifluoro-DL-isoleucine and 5, 5, 5-trifluoro-DL-alloisoleucine | |
| JP4467890B2 (ja) | チオフェンのクロロメチル化 | |
| US6262312B1 (en) | Process for producing 1,1,1-trifluoroacetone | |
| JPH072751A (ja) | ２，３−ジフルオル−６− ニトロベンゾニトリル及び２−クロル−５，６− ジフルオルベンゾニトリル（２，３− ジフルオル−６− クロルベンゾニトリル） とその製造方法、及び２，３，６−トリフルオル安息香酸を製造するためのそれらの使用方法 | |
| JPS6324493B2 (ja) | ||
| JP2001322955A (ja) | ２−ブロモ−３，３，３−トリフルオロプロペンの製造方法 | |
| US5886218A (en) | Process for preparing 4, 5-dichloro-2-methylbenzoic acid | |
| JPH06340675A (ja) | パーフルオロアルキルトリメチルシランの製造法 | |
| JPS635017B2 (ja) | ||
| JP2006298854A (ja) | ３，３，３−トリフルオロプロピオン酸の製造方法 | |
| KR102588221B1 (ko) | 2-브로모글루타르산 디에스테르를 합성하는 방법 | |
| JP3001626B2 (ja) | ２―クロロプロピオンアルデヒド三量体およびその製造方法 | |
| JPH0229667B2 (ja) | ||
| JPH06206835A (ja) | ハロゲン化芳香族化合物の製造法 | |
| FR2602766A1 (fr) | Composes dichlorotrifluoromethylnitrotoluenes et procede de preparation d'aminotrifluoromethyltoluenes a partir de ces composes | |
| JPH08259502A (ja) | ２−トリフルオロメチル−３，３，３−トリフルオロプロピオン酸エステルの製造方法 | |
| JP3777407B2 (ja) | カルボン酸誘導体の製造法 | |
| JPH0258255B2 (ja) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080726 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080726 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090726 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090726 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090726 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100726 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100726 Year of fee payment: 8 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |