JPS63182338A - 芳香族ポリカ−ボネ−ト共重合体の製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、ポリカーボネート共重合体の製法に関する。

詳しくは、２，２−ビス−（４−ヒドロキシ−３−ター
シャリープチルフェニル）プロパンヲ主体とする芳香族
ポリカーボネート共重合体の製法に関する。

（従来の技術） 従来の芳香族ポリカーボネート共重合体の製法から得ら
れるポリカーボネート重合体は、色相時に耐熱色相が悪
く例えば、光学式ディスクなどには問題点が残されてい
た。また、この問題点はポリカーボネート重合体の製法
でエステル交換法又はホスゲン法のいずれを採用しても
解決されていないのが現実である。具体的にはエステル
交換法より色相面で優れていると言われるホスゲン法で
も原料の２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）プ
ロパンを精製して箪合させないと色相向上が実現できな
いことが特開昭６１゜１４２２７号公報に記述されてい
る。また、エステル交換法では、原料を特定して例えば
ビスフェノールＡとジフェニルカーボネートを所定の条
件で重合して無色のポリカーボネート重合体が得られる
ことが特公昭４０−２７７４６号公報に記載されている
が耐熱時の色相は光学式ディスクなどの実用面では不十
分である。

（問題点を解決するための手段） 本発明者らは、耐熱色相の優れる特に光学式ディスク用
途に好適な芳香族ポリカーボネート共重合体の製法につ
いて種々検討の結果２，２．ビス−（４−ヒドロキシ−
３−ターシャリーブチルフェニル）プロパン（以下化合
物Ａと略称する。）を主体とする芳香族ポリカーボネー
ト共重合体の製法を発見し本発明を完成するに至った。

即ち本発明は、２，２−ビス−（４−ヒドロキシ−３−
ターシャリーブチルフェニル）プロパン９９〜１モル％
と２，２−ビス。

（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス−
（４−ヒドロキシ−３−イソプロピルフェニル）プロパ
ン、１．１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）シクロ
ヘキサン、４，４′−ジヒドロキシ−２，２，２−）リ
フェニルメタン、１，１．ビス、（４−ヒドロキシフェ
ニル）、パラ、ジイソプロピルベンゼン、１，１−ビス
、（４−ヒドロキシフェニル）−メタ−ジイソプロピル
ベンゼン、２，２−ビス−（３，５−ジメチル４−ヒド
ロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス−（４−ヒド
ロキシフェニル）ブタン、２．２−ビス−（４−ヒドロ
キシフェニル）−４−メチルペンタン、２，２−ビス−
（４−ヒドロキシフェニル）オクタン群（以下化合物Ｂ
と略称する。）から選ばれる少なくとも１種類以上の化
合物１〜９９モル％とをカーボネート結合することを特
徴とする芳香族ポリカーボネート共重合体の製法に関す
るものである。ここで、化合物Ａの構成単位は１０〜９
０モル％が好ましい。この理由は、化合物Ａが１０モル
％未満のものであると得られる芳香族ポリカーボネート
共重合体の光学物性、例えば、光弾性定数が低下しない
ため複屈折が低下しないため複屈折が低下しにくい。ま
た、化合物Ａが９０モル％を超えると得られる芳香族ポ
リカーボネートのガラス転移点が化合物Ｂよりなるホモ
ポリカーボネートより低下する。そして、本発明の共重
合体の粘度平均分子量は１３，０００〜５０，０００が
好ましい。１３，０００未満では共重合体が脆（なり５
０．０００を越えると共重合体の流れが悪くなり成形性
が劣る。化合物Ａと化合物Ｂを共重合体する方法につい
て以下に記載する。

■エステル交換法 化合物Ａと化合物Ｂの混合物に対し化学量論的に当量よ
りやや過剰のジフェニルカーボネートに通常のカーボネ
ート化触媒の存在下的１６０〜１８０°Ｃの温度下で常
圧下、不活性ガスを導入した条件下で約３０分反応させ
約２時間〜３時間かけて徐々に減圧しながら１８０〜２
２０°Ｃの温度下で最終的に１０Ｔｏｒｒ、２２０°Ｃ
下で前縮合を終了する。その後、１０Ｔｏｒｒ、２２０
°Ｃ〜２７０°Ｃで３０分、５Ｔｏｒｒ。

２２０°Ｃ〜２７０°Ｃで２０分反応し、次いで０．５
Ｔｏｒｒ以下好ましくは０．３Ｔｏｒｒ〜０．ＩＴｏｒ
ｒの減圧下で２２０８Ｃ〜２７０°Ｃで１．５時間〜２
．０時間後縮合を進める。□尚、カーボネート結合のた
めカーボネート化触媒としてはリチウム系触媒、カリウ
ム系触媒、ナトリウム系触媒、カルシウム系触媒、錫系
触媒等のアルカリ金属、アルカリ土類金属触媒が適して
おり例えば水酸化リチウム、炭酸リチウム、水素化ホウ
素カリウム、リン酸水素カリウム、水酸化ナトリウム、
水素化ホウ素ナトリウム、水素化カルシウム、ジブチル
錫オキシド、酸化第１錫が挙げられる。これらのうち、
カリウム系触媒を用いることが好ましい。

■ホスゲン法 化合物Ａと化合物Ｂの混合物をピリジンに溶かしこれを
混合しながらホスゲン導入する。ガス導入に伴いピリジ
ンの塩酸塩が析出して内容は濁ってくる。反応温度は３
０６Ｃ以下になるようにコントロールする。縮合の進行
と共に粘ちょうになってくる。ホスゲン−塩化水素錯体
の黄色が消えなくなるまでホスゲンを通じる。反応終了
後、メタノールを加えて重合体を沈殿せしめ、ろ別乾燥
する。生成するポリカーボネートは塩化メチレン、ピリ
ジン、クロロホルム、テトラヒドロフランなどに溶ける
から、これらの溶液からメタノールで再沈殿して精製す
る。以下に本発明の実施例を記述する。

実施例１ ２．２−ビス−（４，ヒドロキシフェニル）プロパン１
９２重量部（５０ｍｏ１％）と２，２−ビス−（４，ヒ
ドロキシ−３−ターシャリーブチルフェニル）プロパン
１２２重量部（５０ｍｏ１％）とジフェニルカーボネー
ト２６４重量部を３１三つロフラスコに入れ脱気、Ｎ２
パージを５回繰り返した後、シリコンバス１６０°Ｃで
窒素を導入しながら溶融させた。溶融したら、カーボネ
ート化触媒である水素化ホウ素カリウムを予めフェノー
ルに溶かした溶液（仕込んだビスフェノール全量に対し
て１０−３ｍｏ１％量）を加え、１６０°Ｃ９Ｎ２下、
３０分攪はん醸成した。次に、同温度下、１ＱＱＴｏｒ
ｒにし３０分攪はんした後、同温度下でさらに５ＱＴｏ
ｒｒに減圧し６０分反応させた。次に徐々に温度を２２
０’Ｃまで上げ６０分反応させここまでの反応でフェノ
ール留出理論量の８０％を留出させた。しかるのち、同
温度下で１ＱＴｏｒｒに減圧し３０分反応させ温度を徐
々に２７０°Ｃに上げ、３０分反応させた。さらに同温
度下で５Ｔｏｒｒに減圧し３０分反応させ、フェノール
留出理論量のほぼ全量を留出させ前縮合を終えた。次に
同温度下で０．１〜Ｑ、３Ｔｏｒｒで２時間後締合させ
た。窒素下にて生成物のポリマーを取り出し冷却した後
ジクロルメタンを溶媒に用いて２０°Ｃにて溶液粘度を
測定した。この値から算出した粘度平均分子量はＭｖ＝
２３，０００であった。又、生成物のポリマーは、１６
０°Ｇ３０日間の耐熱試験でも色相は、はぼ透明で極め
て良好であった。更に、複屈折は６ｍｍであった。但し
、複屈折（△ｎ）は次式から求めた。

△ｎ＝光弾性定数Ｘ残留応力 実施例２ 三つロフラスコに攪はん機、温度計、ガス導入管、排気
管をつける。ジクロルメタンに２，２−ビス−（４−ヒ
ドロキシフェニル）プロパン１９２重量部と２゜２−ビ
ス−（４−ヒドロキシ−３−ターシャリーブチルフェニ
ル）プロパン１２２重量部を溶かし、水酸化ナトリウム
１ｏ重量％水溶液を加えこれを激しく攪はんしながらホ
スゲンガスを導入した。ホスゲンはボンベから空の洗気
びん、水を入れた洗気びん、空の洗気びんを通してフラ
スコに導入した。

ホスゲンガスを導入中の反応温度は２５°Ｃ以下になる
ように水冷した。縮合の進行とともに溶液は粘ちょうに
なってくる。さらにホスゲン−塩化水素錯体の黄色が消
えてなくなるまでホスゲンを通じた。反応終了後、メタ
ノールに反応溶液を注ぎ込みろ別し水洗を繰り返した。

さらに生成したポリカーボネートはジクロルメタンの溶
液からメタノールで再沈精製した。精製後よく乾燥した
のちジクロルメタンを溶媒に用いて２０°Ｃにて溶液粘
度を測定した。この値から算出した粘度を測定した。こ
の値から算出した粘度平均分子量はＭｖ＝２６，０００
であった。又、生成したポリカーボネートは、１６０６
Ｃ３０日間の耐熱試験でも色相は、はぼ透明で極めて良
好であった。更に、複屈折は４ｍｍであった。尚、複屈
折は各ポリマーを射出成形機（多機製作所製、ダイナメ
ルター）を用いて直径１３０ｍｍ、厚さ１゜２ｍｍの円
盤状基板に成形したものを測定に供した。

実施例３ ２．２−ビス−（４−ヒドロキシ−３−イソプロピルフ
ェニル）プロパン１５４重量部（５０ｍｏ１％）と２，
２−ビス−（４−ヒドロキシ−３−ターシャリーブチル
フェニル）プロパン２０４重量部（５０ｍｏ１％）とジ
フェニルカーボネート２６４重量部を３１三つロフラス
コに入れ脱気、Ｎ２パージを５回繰り返した後、シリコ
ンバス１６０°Ｃで窒素を導入しながら溶融させた。溶
融したら、カーボネート化触媒である水素化ホウ素カリ
ウムを予めフェノールに溶かした溶液（仕込んだビスフ
ェノール全量に対して１０−３ｍｏ１％量）を加え、１
６０°Ｃ，Ｎ２下、３０分攪はん醸成した。次に、同温
度下、１ＱＱＴｏｒｒにし３０分攪はんした後、同温度
下でさらに５ＱＴｏｒｒに減圧し６０分反応させた。次
に徐々に温度を２２０°Ｃまで上げ６０分反応させここ
までの反応でフェノール留出理論量の８０％を留出させ
た。しかるのち、同温度下で１ＱＴｏｒｒに減圧し３０
分反応させ温度を徐々に２７０°Ｃに上げ、３０分反応
させた。さらに同温度下で５Ｔｏｒｒに減圧し３０分反
応させ、フェノール留出理論量のほぼ全量を留出させ前
縮合を終えた。次に同温度下で０．１〜Ｑ、３Ｔｏｒｒ
で２時間接縮合させた。窒素下にて生成物のポリマーを
取り出し冷却した後ジクロルメタンを溶媒に用いて２０
°Ｃにて溶液粘度を測定した。この値から算出した粘度
平均分子量はＭｖ＝１９，０００であった。

又、生成物のポリマーは、１６０°Ｃ２３０日間の耐熱
試験でも色相は、はぼ透明で極めて良好であった。更に
、複屈折は９ｍｍであった。

実施例４ 三つロフラスコに攪はん機、温度計、ガス導入管、排気
管をつける。ジクロルメタンに２，２−ビス−（４−ヒ
ドロキシ−３−イソプロピルフェニル）プロパン１５４
重量部と２，２−ビス、（４−ヒドロキシ−３−ターシ
ャリーブチルフェニル）プロパン２０４重量部を溶かし
、水酸化ナトリウム１０重量％水溶液を加えこれを激し
く攪はんしながらホスゲンガスを導入した。ホスゲンは
ボンベから空の洗気びん。

水を入れた洗気びん、空の洗気びんを通してフラスコに
導入した。ホスゲンガスを導入中の反応温度は２５°Ｃ
以下になるように水冷した。縮合の進行とともに溶液は
粘ちょうになってくる。さらにホスゲン−塩化水素錯体
の黄色が消えてなくなるまでホスゲンを通じた。反応終
了後、メタノールに反応溶液を注ぎこみろ別し水洗を繰
り返した。さらに生成したポリカーボネートはジクロル
メタンの溶液からメタノールで再沈精製した。精製後よ
く乾燥したのちジクロルメタンを溶媒に用いて２０°Ｃ
にて溶液粘度を測定した。

この値から算出した粘度を測定した。この値から算出し
た粘度平均分子量はＭｖ＝２０，５００であった。又、
生成したポリカーボネートは、１６０°Ｃ２３０日間の
耐熱試験でも色相は、はぼ透明で極めて良好であった。

更に、複屈折は７ｍｍであった。

実施例５ １．１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキ
サン１６１重量部（５０ｍｏ１％）と２，２−ビス−（
４−ヒドロキシ−３−ターシャリーブチルフェニル）プ
ロパン２０４重量部（５０ｍｏ１％）とジフェニルカー
ボネート２６４　ｆｆｉ　Ｒ部を３１三つロフラスコに
入れ脱気、Ｎ２パージを５回繰り返した後、シリコンバ
ス１６０°Ｃで窒素を導入しながら溶融させた。溶融し
たら、カーボネート化触媒である水素化ホウ素カリウム
を予めフェノールに溶かした溶液（仕込んだビスフェノ
ール全量に対して１０−３ｍｏ１％量）を加°え、１６
０°Ｃ，Ｎ２下、３０分攪はん醸成した。次に、同温度
下、１ＱＱＴｏｒｒにし３０分攪はんした後、同温度下
でさらに５ＱＴｏｒｒに減圧し６０分反応させた。次に
徐々に温度を２２０°Ｃまで上げ６０分反応させここま
での反応でフェノール留出理論量の８０％を留出させた
。しかるのち、同温度下で１ＱＴｏｒｒに減圧し、３０
分反応させ温度を徐々に２７０°Ｃに上げ、３０分反応
させた。さらに同温度下で５Ｔｏｒｒに減圧し３０分反
応させ、フェノール留出理論量のほぼ全量を留出させ前
縮合を終えた。次に同温度下で０．１〜Ｑ、３Ｔｏｒｒ
で２時間接縮合させた。窒素下にて生成物のポリマーを
取り出し冷却した後ジクロルメタンを溶媒に用いて２０
°Ｃにて溶液粘度を測定した。この値から算出した粘度
平均分子量はＭｖ＝２０，８００であった。

又、゛生成物のポリマーは、１６０’Ｃ，３０日間の耐
熱試験でも色相は、はぼ透明で極めて良好であった。更
に、複屈折は９ｍｍであった。

実施例６ 三つロフラスコに攪はん機、温度計、ガス導入管、排気
管をつける。ジクロルメタンに１，１−ビス−（４−ヒ
ドロキシフェニル）シクロヘキサン１６１重量部と２，
２−ビス−（４−ヒドロキシ−３−ターシャリーブチル
フェニル）プロパン２０４重量部を溶かし、水酸化ナト
リウム１０重量％水溶液を加えこれを激しく攪はんしな
がらホスゲンガスを導入した。ホスゲンはボンベから空
の洗気びん、水を入れた洗気びん、空の洗気びんを通し
てフラスコに導入した。ホスゲンガスを導入中の反応温
度は２５°Ｃ以下になるように水冷した。縮合の進行と
ともに溶液は粘ちょうになってくる。さらにホスゲン−
塩化水素錯体の黄色が消えてなくなるまでホスゲンを通
じた。反応終了後、メタノールに反応溶液を注ぎこみろ
別し水洗を繰り返した。さらに生成したポリカーボネー
トはジクロルメタンの溶液からメタノールで再沈精製し
た。精製後よく乾燥したのちジクロルメタンを溶媒に用
いて２０°Ｃにて溶液粘度を測定した。この値から算出
した粘度を測定した。この値から算出した粘度平均分子
量はＭｖ＝２２，０００であった。又、生成したポリカ
ーボネートは、１６０°Ｃ，３０日間の耐熱試験でも色
相は、はぼ透明で極めて良好であった。更に、複屈折は
７ｍｍであった。

実施例７ ４．４−ジヒドロキシ−２，２，２−）リフエニルメタ
ン１７４、を置部（５０ｍｏ１％）と２，２−ビス−（
４−ヒドロキシ、３−ターシャリーブチルフェニル）プ
ロパン１５４重量部（５０ｍｏ１％）とジフェニルカー
ボネート２６４重量部を３１三つロフラスコに入れ脱気
、Ｎ２パージを５回繰り返した後、シリコンバス１６０
°Ｃで窒素を導入しながら溶融させた。溶融したら、カ
ーボネート化触媒である水素化ホウ素カリウムを予めフ
ェノールに溶かした溶液（仕込んだビスフェノール全量
に対して１０−３ｍｏ１％量）を加え、１６０°Ｃ２Ｎ
２下、３０分攪はん醸成した。次に、同温度下、１ＱＱ
Ｔｏｒｒにし３０分攪はんした後、同温度下でさらに５
ＱＴｏｒｒに減圧し６０分反応させた。次に徐々に温度
を２２０°Ｃまで上げ６０分反応させここまでの反応で
フェノール留出理論量の８０％を留出させた。しかるの
ち、同温度下で１ＱＴｏｒｒに減圧し３０分反応させ温
度を徐々に２７０’Ｃに上げ、３０分反応させた。さら
に同温度下で５Ｔｏｒｒに減圧し３０分反応させ、フェ
ノール留出理論量のほぼ全　　　量を留出させ前縮合を
終えた。次に同温度下で０．１〜Ｑ、３Ｔｏｒｒで２時
間接縮合させた。窒素下にて生成物のポリマーを取り出
し冷却した後ジクロルメタンを溶媒に用いて２０°Ｃに
て溶液粘度を測定した。この値から算出した粘度平均分
子量はＭｖ＝２１，５００であった。又、生成物のポリ
マーは、１６０°Ｃ２３０日間の耐熱試験でも色相は、
はぼ透明で極めて良好であった。更に、複屈折は６ｍｍ
であった。

実施例８ 三つロフラスコに攪はん機、温度計、ガス導入管、排Ｋ
Ｗをつける。ジクロルメタンに４，４′−ジヒドロキシ
−２，２，２−トリフェニル１２２１７４重量部と２．
２−ビス−（４−ヒドロキシ−３−ターシャリーブチル
フ・エニル）プロパン１５４ｆｆｉ量部を溶かし、水酸
化ナトリウム１０重量％水溶液を加えこれを激しく攪は
んしながらホスゲンガスを導入した。ホスゲンはボンベ
から空の洗気びん、水を入れた洗気びん、空の洗気びん
を通してフラスコに導入した。ホスゲンガスを導入中の
反応温度は２５°Ｃ以下になるように水冷した。縮合の
進行とともに溶液は粘ちょうになってくる。さらにホス
ゲン−塩化水素錯体の黄色が消えてなくなるまでホスゲ
ンを通じた。反応終了後、メタノールに反応溶液を注ぎ
こみろ別し水洗を繰り返した。さらに生成したポリカー
ボネートはジクロルメタンの溶液からメタノールで再沈
精製した。精製後よ（乾燥したのちジクロルメタンを溶
媒に用いて２０°Ｃにて溶液粘度を測定した。この値か
ら算出した粘度を測定した。この値から算出した粘度平
均分子量はＭｖ＝２４，５００であった。又、生成した
ポリカーボネートは、１６０°Ｃ９３０日間の耐熱試験
でも色相は、はぼ透明で極めて良好であった。更に、複
屈折は５ｍｍであった。

実施例９ １．１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−パラ−ジ
イソプロピルベンゼン２０８重量部（５０ｍｏ１％）と
２，２−ビス−（４−ヒドロキシ−３−ターシャリーブ
チルフェニル）プロパン２０４　Ｋ　ｔ　部（５０ｍｏ
１％）とジフェニルカーボネート２６４重量部を３１三
つロフラスコに入れ脱気、Ｎ２パージを５回繰り返した
後、シリコンバス１６０°Ｃで窒素を導入しながら溶融
させた。溶融したら、カーボネート化触媒である水素化
ホウ素カリウムを予めフェノールに溶かした溶液（仕込
んだビスフェノール全量に対して１０−３ｍｏ１％量）
を加え、１６０６Ｃ，Ｎ２下、３０分攪はん醸成した。

次に、同温度下、１ＱＱＴｏｒｒにし３０分攪はんした
後、同温度下でさらに５ＱＴｏｒｒに減圧し６０分反応
させた。次に徐々に温度を２２０°Ｃまで上げ６０分反
応させここまでの反応でフェノール留出理論量の８０％
を留出させた。しかるのち、同温度下で１ＱＴｏｒｒに
減圧し３０分反応させ温度を徐々に２７０°Ｃに上げ、
３０分反応させた。さらに同温度下で５Ｔｏｒｒに減圧
し３０分反応させ、フェノール留出理論量のほぼ全量を
留出させ前縮合を終えた。次に同温度下で０．１〜Ｑ、
３Ｔｏｒｒで２時間接縮合させた。窒素下にて生成物の
ポリマーを取り出し冷却した後ジクロルメタンを溶媒に
用いて２０°Ｃにて溶液粘度を測定した。この値から算
出した粘度平均分子量はＭｖ＝１６，０００であった。

又、生成物のポリマーは、１６０°Ｃ２３０日間の耐熱
試験でも色相は、はぼ透明で極めて良好であった。更に
、複屈折は７ｍｍであった。

実施例１〇 三つロフラスコに攪はん機、温度計、ガス導入管、排気
管をつける。ジクロルメタンに１，１−ビス−（４−ヒ
ドロキシフェニル）−１）−ジイソプロピルベンゼン２
０８重量部と２，２−ビス＝（４−ヒドロキシ−３−タ
ーシャリーブチルフェニル）プロパン２０４ｆｆｉｆｌ
ｆｌｅ溶かし、水酸化ナトリウム１０重量％水溶液を加
えこれを激しく攪はんしながらホスゲンガスを導入した
。ホスゲンはボンベから空の洗気びん。

水を入れた洗気びん、空の洗気びんを通してフラスコに
導入した。ホスゲンガスを導入中の反応温度は２５°Ｃ
以下になるように水冷した。縮合の進行とともに溶液は
粘ちょうになってくる。さらにホスゲン−塩化水素錯体
の黄色が消えてなくなるまでホスゲンを通じた。反応終
了後、メタノールに反応溶液を津ぎこみろ別し水洗を繰
り返した。さらに生成したポリカーボネートはジクロル
メタンの溶液からメタノールで再沈精製した。精製後よ
く乾燥したのちジクロルメタンを溶媒に用いて２０°Ｃ
にて溶液粘度を測定した。

この値から算出した粘度を測定した。この値から算出し
た粘度平均分子量はＭｖ＝２５，５００であった。又、
生成したポリカーボネートは、１６０°Ｃ９３０日間の
耐熱試験でも色相は、はぼ透明で極めて良好であった。

更に、複屈折は５ｍｍであった。

実施例１１ １．１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−ｍ−ジイ
ソプロピルベンゼン２０８重量部（５０ｍｏ１％）と２
，２−ビス−（４−ヒドロキシ−３−ターシャリーブチ
ルフェニル）プロパン２０４重量部（５０ｍｏ１％）と
ジフェニルカーボネート２６４重量部を３１三つロフラ
スコに入れ脱気、Ｎ２パージを５回繰り返した後、シリ
コンバス１６０°Ｃ″′Ｃ窒素を導入しながら溶融させ
た。溶融したら、カーボネート化触媒である水素化ホウ
素カリウムを予めフェノールに溶かした溶液（仕込んだ
ビスフェノール全量に対して１０−３ｍｏ１％量）を加
え、１６０°Ｃ，Ｎ２下、３０分攪はん醸成した。次に
、同温度下、１ＱＱＴｏｒｒにし３０分攪はんした後、
同温度下でさらに５ＱＴｏｒｒに減圧し６０分反応させ
た。次に徐々に温度を２２０°Ｃまで上げ６０分反応さ
せここまでの反応でフェノール留出理論量の８０％を留
出させた。しかるのち、同温度下で１ＱＴｏｒｒに減圧
し３０分反応させ温度を徐々に２７０°Ｃに上げ、３０
分反応させた。さらに同温度下で５Ｔｏｒｒに減圧し３
０分反応させ、フェノール留出理論量のほぼ全量を留出
させ前縮合を終えた。次に同温度下で０．１〜Ｑ、３Ｔ
ｏｒｒで２時間接縮合させた。窒素下にて生成物のポリ
マーを取り出し冷却した後ジクロルメタンを溶媒に用い
て２０°Ｃにて溶液粘度を測定した。この値から算出し
た粘度平均分子量はＭｖ　＝　１９，８００であった。

又、生成物のポリマーは、１６０°Ｃ２３０日間の耐熱
試験でも色相は、はぼ透明で極めて良好であった。更に
、複屈折は７ｍｍであった。

実施例１２ 三つロフラスコに攪はん機、温度計、ガス導入管、排気
管をつける。ジクロルメタンに１，１−ビス−（４−ヒ
ドロキシフェニル）−メタ−ジイソプロピルベンゼン２
０８重量部と２，２−ビス−（４−ヒドロキシ−３−タ
ーシャリーブチルフェニル）プロパン２０４重ｉ部を溶
かし、水酸化ナトリウム１０重量％水溶液を加えこれを
激しく攪はんしながらホスゲンガスを導入した。ホスゲ
ンはボンベから空の洗気びん、水を入れた洗気びん、空
の洗気びんを通してフラスコに導入した。ホスゲンガス
を導入中の反応温度は２５６Ｃ以下になるように水冷し
た。

縮合の進行とともに溶液は粘ちょうになってくる。さら
にホスゲン−塩化水素錯体の黄色が消えてなくなるまで
ホスゲンを通じた。反応終了後、メタノールに反応溶液
を浬ぎこみろ別し水洗を繰り返した。さらに生成したポ
リカーボネートはジクロルメタンの溶液からメタノール
で再沈精製した。精製後よく乾燥したのちジクロルメタ
ンを溶媒に用いて２０’Ｃにて溶液粘度を測定した。こ
の値から算出した粘度を測定した。この値から算出した
粘度平均分子量はＭｖ＝２１，８００であった。又、生
成したポリカーボネートは、１６０°Ｃ，３０日間の耐
熱試験でも色相は、はぼ透明で極めて良好であった。更
に、複屈折は５ｍｍであった。

実施例１３ ２．２−ビス−（３，５−ジメチル４−ヒドロキシフェ
ニル）プロパン１０２重量部（３０ｍｏ１％）と２，２
−ビス−（４−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ、−ブチルフ
ェニル）プロパン２８６を置部（７０ｍｏ１％）とジフ
ェニルカーボネート２６４重量部を３１三つロフラスコ
に入れ脱気、Ｎ２パージを５回繰り返した後、シリコン
バス１６０°Ｃで窒素を導入しながら溶融させた。溶融
したら、カーボネート化触媒である水素化ホウ素カリウ
ムを予めフェノールに溶かした溶液（仕込んだビスフェ
ノール全量に対して１０−３ｍｏ１％量）を加え、１６
０６Ｃ，Ｎ２下、３０分攪はん醸成した。次に、同温度
下、１ＱＱＴｏｒｒにし３０分攪はんした後、同温度下
でさらに５ＱＴｏｒｒに減圧し６０分反応させた。次に
徐々に温度を２２０°Ｃまで上げ６０分反応させここま
での反応でフェノール留出理論量の８０％を留出させた
。しかるのち、同温度下で１ＱＴｏｒｒに減圧し６０分
反応させ温度を徐々に２７０°Ｃに上げ、４０分反応さ
せた。さらに同温度下で５Ｔｏｒｒに減圧し３０分反応
させ、フェノール留出理論量のほぼ全量を留出させ前縮
合を終えた。次に同温度下で０．１〜Ｑ、３Ｔｏｒｒで
２時間後締合させた。窒素下にて生成物のポリマーを取
り出し冷却した後ジクロルメタンを溶媒に用いて２０°
Ｃにて溶液粘度を測定した。この値から算出した粘度平
均分子量はＭｖ＝１６，０００であった。又、生成物の
ポリマーは、１６０°Ｃ２３０日間の耐熱試験で色相は
、はぼ透明で極めて良好であった。更に、複屈折は８ｍ
ｍであった。

実施例１４ 三つロフラスコに攪はん機、温度計、ガス導入−等、排
気管をつける。ジクロルメタンに２，２−ビス−（３，
５−ジメチル４−ヒドロキシフェニル）プロパン１０２
重量部と２，２−ビス−（４−ヒドロキシ−３−ｔｅｒ
ｔ、−ブチルフェニル）プロパン２８６重量部を溶かし
、水酸化ナトリウム１０重量％水溶液を加えこれを激し
く攪はんしながらホスゲンガスを導入した。ホスゲンは
ボンベから空の洗気びん、水を入れた洗気びん、空の洗
気びんを通してフラスコに導入した。ホスゲンガスを導
入中の反応温度は２５°Ｃ以下になるように水冷した。

縮合の進行とともに溶液は粘ちょうになってくる。さら
にホスゲン−塩化水素錯体の黄色が消えてなくなるまで
ホスゲンを通じた。反応終了後、メタノールに反応溶液
を注ぎこみろ別し水洗を繰り返した。さらに生成したポ
リカーボネートはジクロルメタンの溶液からメタノール
で再沈精製した。精製後よく乾燥したのちジクロルメタ
ンを溶媒に用いて２０°Ｃにて溶液粘度を測定した。こ
の値から算出した粘度を測定した。この値から算出した
粘度平均分子量はＭｖ＝１９，０００であった。又、生
成したポリカーボネートは、１６０°Ｃ２３０日間の耐
熱試験でも色相は、はぼ透明で極めて良好であった。更
に、複屈折は６ｍｍであった。

実施例１５ ２．２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）ブタン１４
５重量部（５０ｍｏ１％）と２，２−ビス−（４−ヒド
ロキシ−３−ｔｅｒｔ、−ブチルフェニル）プロパン２
０４重量部（５０ｍｏ１％）とジフェニルカーボネート
２６４重量部を３１三つロフラスコに入れ脱気、Ｎ２パ
ージを５回繰り返した後、シリコンバス１６０°Ｃで窒
素を導入しながら溶融させた。溶融したら、カーボネー
ト化触媒である水素化ホウ素カリウムを予めフェノール
に溶かした溶液（仕込んだビスフェノール全量に対して
１０−３ｍｏ１％量）を加え、１６０°Ｃ，Ｎ２下、３
０分攪はん醸成した。次に、同温度下、１ＱＱＴｏｒｒ
に減圧にし３０分攪はんした後、同温度下でさらに５Ｑ
Ｔｏｒｒに減圧し６０分反応させた。次に徐々に温度を
２２０°Ｃまで上げ６０分反応させ、ここまでの反応で
フェノール留出理論量の８０％を留出させた。しかるの
ち、同温度下で１ＱＴｏｒｒに減圧し４０分反応させ温
度を徐々に２７０°Ｃに上げ、３０分反応させた。さら
に同温度下で５Ｔｏｒｒに減圧し３０分反応させ、フェ
ノール留出理論量のほぼ全項を留出させ前縮合を終えた
。次に同温度下で０．１〜Ｑ、３Ｔｏｒｒで２時間接縮
合させた。窒素下にて生成物のポリマーを取り出し冷却
した後ジクロルメタンを溶媒に用いて２０°Ｃにて溶液
粘度を測定した。この値から算出した粘度平均分子量は
Ｍｖ＝１９，５００であった。又、生成物のポリマーは
、１６０°Ｃ２３０日間の耐熱試験で色相は、はぼ透明
で極めて良好であった。更に、複屈折は１０ｍｍであっ
た。

実施例１６ 三つロフラスコに攪はん機、温度計、ガス導入管、排気
管をつける。ジクロルメタンに２，２−ビス−（４−ヒ
ドロキシフェニル）ブタン１４５重量部と２，２−ビス
−（４−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ、−ブチルフェニル
）プロパン２０４重量部を溶かし、水酸化ナトリウム１
０重量％水溶液を加えこれを激しく攪はんしながらホス
ゲンガスを導入した。ホスゲンはボンベから空の洗気び
ん、水を入れた洗気びん、空の洗気びんを通してフラス
コに導入した。ホスゲンガスを導入中の反応温度は２５
°Ｃ以下になるように水冷した。縮合の進行とともに溶
液は粘ちょうになってくる。さらにホスゲン−塩化水素
錯体の黄色が消えなくなるまでホスゲンを通じた。反応
終了後、・メタノールに反応溶液を注ぎこみろ別し水洗
を繰り返した。さらに生成したポリカーボネートはジク
ロルメタンの溶液からメタノールで再沈精製した。精製
後よく乾燥したのちジクロルメタンを溶媒に用いて２０
°Ｃにて溶液粘度を測定した。この値から算出した粘度
を測定した。この値から算出した粘度平均分子量はＭｖ
　＝　２０，０００であった。又、生成したポリカーボ
ネートは、１６０°Ｃ２３０日間の耐熱試験でも色相は
、はぼ透明で極めて良好であった。更に、複屈折は８ｍ
ｍであった。

実施例１７ −２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−４−メ
チルペンタン１６２重量部（５０ｍｏ１％）と２，２−
ビス−（４−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ、−ブチルフェ
ニル）プロパン２０４１を部（５０ｍｏ１％）とジフェ
ニルカーボネート２６４重量部を３１三つロフラスコに
入れ脱気、Ｎ２パージを５回繰り返した後、シリコンバ
ス１６０°Ｃで窒素を導入しながら溶融させた。溶融し
たら、カーボネート化触媒である水素化ホウ素カリウム
を予めフェノールに溶かした溶液（仕込んだビスフェノ
ール全量に対して１０−３ｍｏ１％量）を加え、１６０
°Ｃ２Ｎ２下、３０分攪はん醸成した。次に、同温度下
、１ＱＱＴｏｒｒにし３０分攪はんした後、同温度下で
さらに５ＱＴｏｒｒに減圧し６０分反応させた。次に徐
々に温度を２２０°Ｃまで上げ６０分反応させ、ここま
での反応でフェノール留出理論量の８０％を留出させた
。しかるのち、同温度下で１ＱＴｏｒｒに減圧し４０分
反応させ温度を徐々に２７０°Ｃに上げ、３０分反応さ
せた。さらに同温度下で５Ｔｏｒｒに減圧し３０分反応
させ、フェノール留出理論量のほぼ全量を留出させ前縮
合を終えた。次に同温度下で０．１〜Ｑ、３Ｔｏｒｒで
２時間接縮合させた。窒素下にて生成物のポリマーを取
り出し冷却した後ジクロルメタンを溶億に用いて２０°
Ｃにて溶液粘度を測定した。この値から算出した粘度平
均分子量はＭｖ＝１８，０００であった。又、生成物の
ポリマーは、１６０°Ｃ，３０日間の耐熱試験で色相は
、はぼ透明で極めて良好であった。更に、複屈折は９ｍ
ｍであった。

実施例１８ 三つ口′フラスコに攪はん機、温度計、ガス導入管、排
気管をつける。ジクロルメタンに２，２−ビス−（４−
ヒドロキシフェニル）−４−メチルペンタン１６２を置
部と２，２−ビス−（４−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ、
−ブチルフェニル）プロパン２０４重量部を溶かし、水
酸化ナトリウム１０重量％水溶液を加えこれを激しく攪
はんしながらホスゲンガスを導入した。ホスゲンはボン
ベから空の洗気びん、水を入れた洗気びん、空の洗気び
んを通してフラスコに導入した。

ホスゲンガスを導入中の反応温度は２５°Ｃ以下になる
ように水冷した。縮合の進行とともに溶液は粘ちょうに
なってくる。さらにホスゲン−塩化水素錯体の黄色が消
えなくなるまでホスゲンを通じた。反応終了後、メタノ
ールに反応溶液を注ぎこみろ別し水洗を繰り返した。さ
らに生成したポリカーボネートはジクロルメタンの溶液
からメタノールで再沈精製した。精製後よく乾燥したの
ちジクロルメタンを溶媒に用いて２０°Ｃにて溶液粘度
を測定した。この値から算出した粘度を測定した。この
値から算出した粘度平均分子量はＭｖ　＝　１９，８０
０であった。又、生成したポリカーボネートは、１６０
°Ｃ２３０日間の耐熱試験でも色相は、はぼ透明で極め
て良好であった。更に、複屈折は８ｍｍであった。

実施例１９ ２．２−どスー（４−ヒドロキシフェニル）オクタン１
７９重量部（５０ｍｏ１％）と２，２−ビス、（４−ヒ
ドロキシ−３−ｔｅｒｔ、−ブチルフェニル）プロパン
２０４　ｆｆｉ　！、部（５０ｍｏ１％）とジフェニル
カーボネート２６４重量部を３１三つロフラスコに入れ
脱気、Ｎ２パージを５回繰り返した後、シリコンバス１
６０°Ｃで窒素を導入しながら溶融させた。溶融したら
、カーボネート化触媒である水素化ホウ素カリウムを予
めフェノールに溶かした溶液（仕込んだビスフェノール
全量に対して１０−３ｍｏ１％量）を加え、１６０°Ｃ
２Ｎ２下、３０分攪はん醸成した。次に、同温度下、１
ＱＱＴｏｒｒにし３０分攪はんした後、同温度下でさら
に５ＱＴｏｒｒに減圧し６０分反応させた。次に徐々に
温度を２２０°Ｃまで上げ６０分反応させ、ここまでの
反応でフェノール留出理論量の８０％を留出させた。し
かるのち、同温度下で１ＱＴｏｒｒに減圧し４０分反応
させ温度を徐々に２７０°Ｃに上げ、３０分反応させた
。さらに同温度下で５Ｔｏｒｒに減圧し３０分反応させ
、フェノール留出理論量のほぼ全量を留出させ前縮合を
終えた。次に同温度下で０．１〜Ｑ、３Ｔｏｒｒで２時
間接縮合させた。窒素下にて生成物のポリマーを取り出
し冷却した後ジクロルメタンを溶媒に用いて２０°Ｃに
て溶液粘度を測定した。この値から算出した粘度平均分
子量はＭｖ　＝　１８，０００であった。又、生成物の
ポリマーは、１６０’Ｃ，３０日間の耐熱試験で色相は
、はぼ透明で極めて良好であった。更に、複屈折は１０
ｍｍであった。

実施例２〇 三つロフラスコに攪はん機、温度計、ガス導入管、排気
管をつける。ジクロルメタンに２，２−ビス−（４−ヒ
ドロキシフェニル）オクタン１７９重量部と２゜２−ビ
ス−（４−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ、−ブチルフェニ
ル）プロパン２０４重量部を溶かし、水酸化ナトリウム
１０重量％水溶液を加えこれを激しく攪はんしながらホ
スゲンガスを導入した。ホスゲンはボンベから空の洗気
びん、水を入れた洗気びん、空の洗気びんを通してフラ
スコに導入した。ホスゲンガスを導入中の反応温度は２
５°Ｃ以下になるように水冷した。縮合の進行とともに
溶液は粘ちょうになってくる。さらにホスゲン−塩化水
素錯体の黄色が消えな（なるまでホスゲンを通じた。反
応終了後、メタノールに反応溶液を庄ぎこみろ別し水洗
を繰り返した。さらに生成したポリカーボネートはジク
ロルメタンの溶液からメタノールで再沈精製した。精製
後よく乾燥したのちジクロルメタンを溶媒に用いて２０
０Ｃにて溶液粘度を測定した。この値から算出した粘度
を測定した。この値から算出した粘度平均分子量はＭｖ
　＝　１９，０００であった。又、生成したポリカーボ
ネートは、１６０°Ｃ９３０日間の耐熱試験でも色相は
、はぼ透明で極めて良好であった。更に、複屈折は１０
ｍｍであった。

（効果） 本発明の製法で得られるポリカーボネート共重合体は耐
熱時の色相安定性が極めて良好であり且つ複屈折も低い
ため、特に光学用材料の内、光デイスク用基板として好
ましく使用される。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. ２、２−ビス−（４−ヒドロキシ−３−ターシャリーブ
   チルフェニル）プロパン９９〜１モル％と２、２−ビス
   −（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２、２−ビス
   −（４−ヒドロキシ−３−イソプロピルフェニル）プロ
   パン、１、１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）シク
   ロヘキサン、４、４’−ジヒドロキシ−２、２、２−ト
   リフェニルメタン、１、１−ビス−（４−ヒドロキシフ
   ェニル）−パラ−ジイソプロピルベンゼン、１、１、ビ
   ス−（４−ヒドロキシフェニル）−メタ−ジイソプロピ
   ルベンゼン、２、２−ビス−（３、５−ジメチル−４−
   ヒドロキシフェニル）プロパン、２、２−ビス−（４−
   ヒドロキシフェニル）ブタン、２、２、ビス−（４−ヒ
   ドロキシフェニル）−４−メチルペンタン、２、２、ビ
   ス−（４−ヒドロキシフェニル）オクタンの群から選ば
   れる少なくとも一種以上の化合物１〜９９モル％とをを
   カーボネート結合することを特徴とする芳香族ポリカー
   ボネート共重合体の製法。