JPS63178196A - 高カロリ−ガスの製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、ｃｏ、、Ｎ２．等の非燃焼成分と、Ｈ，、Ｇ
ｏ、炭化水素等の燃焼成分とよりなる原料ガスから、主
として非燃焼成分および／または低カロリー成分を分離
除去して、高カロリーの製品ガスを得る方法に関するも
のである。

従来の技術 ＣＯル、Ｎ２．等の非燃焼成分と、Ｈ，、ＣＯ１Ｏ化水
素等の燃焼成分とよりなる原料ガスから、主として非燃
焼成分および／または低カロリー成分を分離除去して、
高カロリーの製品ガスを得るには、原料ガスから００２
、Ｎ２等の非燃焼成分およびＨ，、ＣＯ等の低カロリー
成分を効率良く分離除去することが必要である。

従来、ｃｏ２、Ｎ２、またはＮ２．ＣＯを含むガスから
これらの成分を除去する方法としては。

次のような方法が実用化されている。

１）ＣＯ２の除去 熱炭酸アルカリ法、熱炭酸アルカリとモノエタノールア
ミンの二段処理法、ＰＳＡ法ｉｉ）　Ｎｚの除去 ＰＳＡ法、深冷分離法 １ｉｉ）ＣＯの除去 深冷分離法、銅アンモニア法、二ソーブ（ｃＯＳＯＲＢ
）法、ＣＯのメタネーション化ｉマ）Ｎ３の除去 ＰＳＡ法、深冷分離法 発明が解決しよう、とする問題点 しかしながら、上記のような各ガス単独の分離技術は、
ＰＳＡ法を除いては概ね設備費が大である上、電力、蒸
気等の熱エネルギー消費が大きく、しかもこれらの技術
の組合せは一層複雑な設備を要するため、大容量のガス
の処理には適していても中・小容量のガスの処理には有
利とは言えない。

また、中・小容量のガスの処理に適しているＰＳＡ法に
ついては、各ガス単独の除去は可能であるものの、ＣＯ
＄、Ｎｚなどの非燃焼成分およびＮ２．、ＣＯなどの低
カロリー成分を含む原料ガスからこれらの成分を効率良
く同時に除去する方法は見当らない。

問題点を解決するための手段 本発明の高カロリーガスの製造法は、ＣＯ２、Ｎ２等の
非燃焼成分と、Ｎ２、ＣＯ１Ｏ化水素等の燃焼成分とよ
りなる原料ガス（＆）を、常温〜２００℃の条件下に、
ＣＯ選選択分離用吸着剤剤ｘ）、クリノプチロライト系
吸着剤（ｙ）およびＮ２吸蔵合金（Ｚ）を充填した吸着
塔を通過させることにより、主として非燃焼成分および
／または低カロリー成分を分離除去して、高カロリーの
製品ガス（ｂ）となすことを特徴とするものである。

以下本発明の詳細な説明する。

Ｌ紅１１ 本発明に適用できる原料ガス（Ｌ）としては、ＣＯ２，
、ＮＺ等の非燃焼成分と、Ｎ２．、ＣＯ１Ｏ化水素等の
燃焼成分とよりなる低カロリーガスを言い、たとえば、
コークス炉から発生するコークス炉ガス、メタン化友応
ガス等があげられる。ただし、Ｎ２．、Ｃｏ、ＣＯ２，
、Ｎ２．の全ての成分を含んでいなくてもよい。

なお、原料ガス（＆）がＮ２．０を含む場合は。

これを許容限度以下にまで除去しておく必要がある。Ｎ
２，０の存在は、ｃｏ選択分離用吸着剤（ｘ）、クリノ
プチロライト系吸着剤（ｙ）およびＨ吸蔵合金（２）を
充填した吸着塔において、ｃｏ、ｃｏｚのような極性を
持った成分の吸着を妨害するからである。

ｍ 本発明においては、吸着塔にｃｏ選択分離用吸着剤（ｘ
）、クリノプチロライト系吸着剤（ｙ）およびＨ２吸蔵
合金（ｚ）を充填する。この場合吸着塔への吸着剤の充
填は、上層にＨ，吸蔵合金（２）、中層にクリノプチロ
ライト系吸着剤（ｙ）、下層にＣＯ選択分離用吸着剤（
ｘ）を形成するようにするのが通常である。

吸着塔に充填するＨ２吸蔵合金（ｚ）と他の２種類の吸
着剤の合計量との割合は、容量比で１１ニア　〜５ニア
の範囲（Ｈ，吸蔵合金（ｚ）の充填率：２０〜６０％）
から、また、ｃｏ選択分離用吸着剤（ｘ）とクリノプチ
ロライト系吸着剤（ｙ）との割合は、容量比で１：１〜
１：９の範囲からそれぞれ選択することが望ましく、こ
の範囲に設定することにより最も効率的な吸着操作がな
される。

（ｃｏ選択分離用吸着剤（ｘ）） ｃｏ選択分離用吸着剤（ｘ）としては、多孔質担体に銅
化合物を担持させた吸着剤が用いられる。

多孔質担体としては、■活性炭、グラファイト、■ポリ
スチレン、■シリカまたは／およびアルミナ、■シリカ
または／およびアルミナを核とし、その表面に活性を有
する有機質材料炭化物層を形成させた複合担体、■チタ
ニア、マグネシア、などがいずれも用いられる。

これらの中では、吸着効果や寿命の点で■、■のシリカ
または／およびアルミナ系担体が好ましく、なかんづく
■の複合担体が好ましいので、以下■の複合担体につい
てざら−に記述する。

■の複合担体は、シリカまたは／およびアルミナに有機
質材料を吸着させた後、たとえば、Ｎ２、アルゴン、ヘ
リウムなどの不活性ガス雰囲気下に３００〜８００℃の
温度で３０分ないし４時間加熱処理するか、あるいは、
水蒸気やＣ０２゜を含むＮ、、アルゴン、ヘリウムなど
の不活性ガス中で５００〜１０００℃で３０分ないし２
時間加熱処理することにより製造される。

有機質材料としては、炭化可能で溶媒溶解性を有するも
のであれば多種のものが用いられ、たとえば、水溶性有
機質材料（ポリアクリルアミド、ポリビニルピロリドン
、ポリアクリル融塩、ポリビニルメチルエーテル、ポリ
エチレンオキサイド、カルボキシビニルポリマー、ビニ
ルアルコール系ポリマー、デンプン類、メチルセルロー
ス、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、
ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセル
ロース、アルギン酸塩、ゼラチン、カゼイン、デキスト
リン、デキストラン、キサンチンガム、グアーガム、カ
ラギーナン、マンナン、トラガントガム、アラビアガム
、水溶性アクリル共重合体、水溶性ポリエステル、フェ
ノール樹脂初期反応物、木材・パルプ・製紙工場におけ
る廃液含有物または中間生成物、ショ糖・デンプン工場
における廃液含有物または中間あるいは最終生成物、接
着剤−繊！ｉ串染色工場における廃液含有物など）、有
機溶剤可溶性有機質材料（ポリアミド、ポリスチレン、
ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリエステル、
ポリウレタン、ポリアクリロニトリル、ポリオレフィン
、アクリル系樹脂、アセチルセルロース、石油または石
炭誘導体（たとえば、多環式芳香族化合物、複素環式化
合物中分子量の比較的大きいもの））などが例示される
。特に水溶性有機質材料が好ましく、これらの中から入
手の容易性や経済上の観点も加味して適当なものが選択
される。なお、上記で例示したもののうちポリマーは、
重合度の低いものやオリゴマーを含むものとする。

シリカまたは／およびアルミナの表面に形成させる炭化
物層の量的割合は、前者１００重量部に対し後者を０．
１〜３０重量部、特に０．５〜ｌＯ重量部とすることが
望ましいが、必ずしもこの範囲に限られるものではない
。

次に多孔質担体に担持させる銅化合物としては、塩化銅
（Ｉ）をはじめとするハロゲン化Ｗ４（１）、酸化銅（
Ｉ）、その他の銅（Ｉ）化合物、塩化銅（ＩＩ）をはじ
めとするハロゲン化銅（■）、酸化銅（■）、その他の
銅（ＩＩ）化合物があげられる、銅（ＩＩ）化合物を担
体に相持させた場合は、これを還元した還元物も用いら
れる。ハロゲン化銅（Ｉ）を用いたときは、これと共に
ハロゲン化アルミニウムを併用することもできる。

多孔性担体への銅化合物の担持量は、通常は０．５〜１
０　ｒｓ−ｍｏｌ／ｇ、好ましくは１〜６　ｍ−ｍｏＩ
／ｇの範囲から選択することが多い。

（クリノプチロライト系吸着剤（ｙ））クリノプチロラ
イト系吸着剤（ｙ）としては、天然に産出するクリノプ
チロライトを原料とするもの、すなわち、市収の天然産
出クリノプチロライトをそのままあるいはイオン交換等
化学的処理加工後必要に応じ破砕したもの、あるいは粉
砕して適当な結合剤゛を加えて成型、焼結したもの、あ
るいは単に上記クリノプチロライトを熱処理したものな
どが用いられ、また１合成法によって得られたクリノプ
チロライトを原料とするものも用いられる。

通常のゼオライト吸着剤は、低カロリーガスをｃｏを含
まない高カロリーガスとすることができず、本発明の目
的には適当でない。

（Ｎ２．吸蔵合金（２）） Ｎ２．吸蔵合金（Ｚ）としては、適当な温度と圧力の条
件下で容易に水素化反応を起こし、合金中に多量の水素
を吸蔵し、金属水素化合物の形を作りうる合金が用いら
れる。

このようなＮ２．吸蔵合金（２）の例としては、アルカ
リ系金属、アルカリ土類金属、アルミニウム系金属、希
土類系金属、チタン系金属、ジルコニウム系金属、バナ
ジウム系金属、ニオブ系金属等の金属を適宜組合せた二
元系合金、三元系合金、四元系合金、それ以上の多元系
合金、非晶質合金、あるいはそれらの表面の改質を行っ
たもの、有機物で修飾したもの、有機物で溶媒和したも
のなど種々の金属間化合物があげられる。市阪品を用い
ることもできる。

１許 本発明の方法は、詳しくは次の工程操作により行われる
。

（１）　原料ガス（ａ）および／または後述の排出ガス
（ｃ）を前記吸着塔に導入するに先立ち、同格より導出
される製品ガス（ｂ）、原料ガス（ａ）および排出ガス
（ｃ）の少なくとも１種のガスにより同格を昇圧する工
程、 （２）　原料ガス（ａ）および／または排出ガス（ｃ）
を吸着塔に導入することにより原料ガス（ａ）および／
または排出ガス（ｃ）中に含まれるＮ２．Ｃｏ、ＣＯ２
，、Ｎ２．成分を吸着させると共に、これらの成分が除
去された製品ガス（ｂ）を同格から導出させる工程、 （３）　吸着塔において吸着されたＮ２゜Ｃ０１Ｃ０２
、Ｎｚ成分を減圧操作により脱離させて排出ガス（ｃ）
として除去する工程、第１図は、上記工程の流れを示し
たフローシートである。

以下、上記の各工程を詳述する。

二丘ユ」） 工程（１）は、原料ガス（ａ）および／または後述の排
出ガス（ｃ）を前記吸着塔に導入するに先立ち、同格よ
り導出される製品ガス（ｂ）、原料ガス（ａ）および排
出ガス（ｃ）の少なくとも１種のガスにより同格を昇圧
する工程からなる。

このように昇圧することは、Ｎ２　、Ｃｏ。

ｃｏ２、Ｎ２の吸着、およびそれらの成分を炭化水素成
分から効果的に分離するために必要である。

この昇圧工程（１）における圧力は、１〜５０ｋｇ／ｃ
ｍ　Ｇの範囲から選択することができるが、ガス圧縮の
ためのエネルギーコストの上昇等の問題を考慮す、ると
、５〜１０　ｋｇ／ｃｍ”Ｇに設定することが好ましい
。

二しユヱエ 工程（２）は、原料ガス（ａ）および／または排出ガス
（ｃ）を吸着塔に導入することにより原料ガス（ａ）お
よび／または排出ガス（ｃ）中に含まれるＨ、、Ｃ０１
Ｃ０２，、Ｎｚ成分を吸着させると共に、これらの成分
が除去された製品ガス（ｂ）を同格から導出させる工程
からなる。この工程は、次の手順で実施する。

前工程（１）により昇圧された加温状態の吸着塔に原料
ガス（ａ）および／または排出ガス（ｃ）を導入してＨ
，２、Ｃｏ、Ｃｏ２．、Ｎ２．成分をｃｏ選択分離用吸
着剤（ｘ）、クリノプチロライト系吸着剤（ｙ）および
Ｎ２．吸蔵合金（２）からなる吸着剤に吸着させると同
時に、炭化水素成分を濃縮する。

そして、たとえば塔から導出される製品ガス（ｂ）中の
最も沸点の高い炭化水素成分が原料ガス（ａ）中の濃度
以上になった時点で、原料ガス（ａ）および／または排
出ガス（ｃ）の導入を止める。また、たとえば製品ガス
（ｂ）中のｃｏ濃度がある値以上になった時点で、原料
ガス（Ｌ）および／または排出ガス（ｃ）の導入を止め
る。

ナオ、塔ヨリ導出すレｆ＝Ｈ，、Ｃ０１ＣＯ，、Ｎ２．
成分が除去された製品ガス（ｂ）は、その一部を前述の
工程（１）における塔の昇圧に用いることができる。

工にＬ１Σ 工程（３）は、吸着塔において吸着されたＮ２、Ｃｏ、
Ｃｏλ、Ｎｚ成分を減圧操作により脱離させて排出ガス
（ｃ）として除去する工程からなる。

この場合、塔の圧力を所定圧から大気圧まで減圧し、さ
らに真空減圧する。その際、排出ガス（ｃ）の一部をリ
サイクルガスとして利用し、前述の工程（１）における
塔の昇圧に用いたり、前述の工程（２）における吸着塔
に導入することができる。

この工程（３）における真空度は、Ｏ〜７６０ｔｏｒｒ
の範囲からＮ２、Ｃｏ、ＣＯ２，、Ｎ２（７）吸着量、
脱離量、あるいは脱離速度に見合うように適宜設定する
。

上述のように、工程（２）において塔から導出されるガ
スが製品ガス（ｂ）となり、そのまま燃料として、ある
いは代替天然ガス製造に用いる添加剤として利用される
。

また、工程（３）において塔から減圧操作により脱離さ
れるＨλ、Ｃ０１ＣＯ２，、Ｎ２濃縮ガスが排出ガス（
ｃ）となり、化学原料等に利用される。

作　　　用 本発明においては、ＣＯ選択分離用吸着剤（ｘ）、クリ
ノプチロライト系吸着剤（ｙ）およびＮ２．吸蔵合金（
２）を充填した吸着塔における圧力スイング操作により
原料ガス（ａ）からＨ，、Ｃｏ、ＣＯ２，、Ｎｚ成分と
製品ガス（ｂ）とが分離される。

実施例 次に実施例をあげて、本発明をさらに詳細に説明する。

実施例１ 固形分４７．５重量％の亜硫酸パルプ廃液を水で１０倍
量希釈した液８０ｃｃに、平均粒径２■の市販の活性ア
ルミナ８０ｃｃを投入し、常温で３０分間浸漬処理した
後、ろ別し、温度１１０℃で４時間乾燥した。乾燥後、
加熱炉を用いてＮ２ガス雰囲気下５℃／ｓｉｎで昇温し
、ついで５５０℃で１時間加熱処理して炭化を行った。

これにより、アルミナ担体を核としてその表面に有機質
材料炭化物層が形成した複合担体が得られた。アルミナ
担体１００重量部に対する炭化物層の量的割合は２．３
重量部であった。

約６０℃にあたためた塩酸４８ｃｃに塩化銅（１）１８
ｇを溶解した。この溶液中に、１００℃に加熱した上記
複合担体８０ｃｃを加え、引き続きマトルヒーターで２
００℃に加熱しつつ、Ｎｚｓ流中で溶媒を留去した後、
常温まで冷却し、ＣＯ選択分離用吸着剤（ｘ）を得た。

上記で得たＣＯ選択分離用吸着剤（ｘ）６１ｃｃ、市販
のクリノプチロライト系吸着剤（ｙ）１４２ｃｃおよび
市販のＶ−Ｎｉ−Ｍｎ系Ｎ２吸蔵合金（ｚ）３７ｃｃ（
充填率４８％）を、上層にＨ，吸蔵合金（２）、中層に
クリノプチロライト系吸着剤（ｙ）、下層にＣＯ選択分
離用吸着剤（ｘ）を形成するように充填した吸着塔に、
第１表の原料ガス（＆）の欄に示した組成を有する原料
ガス（ａ）を導入し、下記の操作条件にてＰＳＡサイク
ルを繰り返した。

操作条件 １）通ガス量　　１８００　ｃｃ／ｗｉｎ２）充填量　
　　２４０　ｃｃ （２１ｓｍφＸ　７００ｍｍＨ） ３）圧力　　　　７　ｋｇ／ｃｍ”Ｇ ４）塔内温度　　８０℃ ５）ＰＳＡサイクル ・昇圧　　　　１３０　ｔｏｒｒ　＋　２　ｋｇ／ｃｍ
”Ｇ（７ｋｇ／ｃ＋ｓ”Ｇから４　ｋｇ／ａｍ′ｌ□Ｇ
までに減圧する際に脱離する 排出ガス（ｃ）を使用） ２　ｋｇ／ｃｍ′ＬＧ　＋　７　ｋｇ／ｃｍ”Ｇ（製品
ガス（ｂ）使用） ・吸着　　　　８５ｉｎ ５　ｓｉｎ　：原料ガス（ａ）の吸 着時間 １　ｆｆ１ｉｎ　：　４　ｋｇ／ｃ＋＊’Ｇから２００
ｔｏｒｒまでに減圧する際 に脱離する排出ガス（ Ｃ）の吸着時間 １大％圧減圧７　ｋｇ／ｃｍｚＧ　→Ｏｋｇ／ｃｍ”Ｇ
・真空減圧　　Ｏｋｇ／ｃｍ　Ｇ　→８０　ｔｏｒｒ（
２００ｔｏｒｒ→８０ｔｏｒｒに減圧する際に脱離する
排出ガス（ Ｃ）はパージガスとして除去 する） サイクル実施１０回目のときの吸着塔から導出される製
品ガス（ｂ）の組成を第１表の製品ガス（ｂ）の欄に示
す。

比較例１ 比較のため、上記と同一の原料ガス（ａ）を。

上記で得たｃｏ選択分離用吸着剤（ｘ）７２ｃｃと市販
のクリノプチロライト系吸着剤（ｙ）ｔｅａＣＣとを上
層にクリノプチロライト系吸着剤（ｙ）、下層にＣＯ選
択分離用吸着剤（ｘ）を形成するように充填した吸着塔
に導入し、実施例１と全く同一の条件でＰＳＡサイクル
を１０回繰り返したときの結果を第１表に併せて示す。

第　　１　　表 （注）ガス組成の単位は、マ０１ｚ。

第１表かられかるように、実施例１においてはサイクル
１０回目においても有毒なＣＯは１００％除去され、ま
たＨ２／、ＣＯ２，、ＮＺもかなり除去された。その結
果製品ガス（ｂ）にはｃｏが含まれないばかりか、ガス
カロリーも大幅に増大した。

一方、吸着剤としてＣＯ選択分離用吸着剤（ｘ）と市販
のクリノプチロライト系吸着剤（ｙ）とを用いた比較例
１においては、有毒なＣＯはｌＯＯ％除去され、またＣ
Ｏ２，も大部分除去されかつＮ、もかなり除去されたも
のの、Ｈ２，はほとんど除去されず、その結果、製品ガ
ス（ｂ）のカロリーは実施例１に比し低下している。

発明の効果 本発明においては−、各工程操作が円滑かつ効率良くな
し得、また目的とする高カロリーの製品ガスが収率良く
回収される。

また本発明によれば、ＣＯ選択分離用吸着剤（ｘ）と市
販のクリノプチロライト系吸着剤（ｙ）とを使用した場
合に比較して、より高カロリーのガスの製造が可能にな
る。

よって、本発明の方法を実施することにより、Ｈ２，、
ｃｏ、ｃｏ２、Ｎ＄等を含む炭化水素ガスから、従来よ
り一層簡略化された工程で高カロリーのガスが安価に製
造されるので、その工業的意義は大きい。

また、高カロリーの製品ガスの製造に際し、吸着塔から
分離されるＨ２、Ｃｏ、ｃｏ、、Ｎ２．濃縮ガスは、化
学原料等に利用することができるので、この点でも有利
である。

【図面の簡単な説明】

第１図は、本発明の工程の流れを示したフローシートで
ある。 （１）、（２）、（３）・・・工程、（ａ）・・・原料
ガス、（ｂ）・・・製品ガス、（ｃ）・・・排出ガス第
１図 手続補正書印発） 昭和６２年　３月３０日 昭和６２年特許願第８６７３号 ２　発明の名称 高カロリーガスの製造法 ３　補正をする者 事件との関係　特許出願人 住所兵庫県尼崎市大浜町２丁目２３番地名称　関西熱化
学株式会社 代表者　佐野　　陽 ４　代理人　　〒５３３ 住　所　大阪市東淀用区東中島１丁目１９番１１号６　
補正の内容 （１）本願明細書７頁１２行のｒｌｌニアＪを「１　：
　ｌ　ｌｊに訂正する。 （２）同２１頁の第１表の最左欄の下から４行目の「ガ
スカロリ」を「ガスカロリーＪに訂正する。 （３）同２１頁の第１表の最左欄の下から３行目のｒ　
（ｋｃａｌ／Ｎｍ　）　Ｊをｒ　（ｋｃａｌ／Ｎｍ’）
　Ｊに訂正する。 以上

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、ＣＯ＿２、Ｎ＿２等の非燃焼成分と、Ｈ＿２、ＣＯ
   、炭化水素等の燃焼成分とよりなる原料ガス（ａ）を、
   常温〜２００℃の条件下に、ＣＯ選択分離用吸着剤（ｘ
   ）、クリノプチロライト系吸着剤（ｙ）およびＨ＿２、
   吸蔵合金（ｚ）を充填した吸着塔を通過させることによ
   り、主として非燃焼成分および／または低カロリー成分
   を分離除去して、高カロリーの製品ガス（ｂ）となすこ
   とを特徴とする高カロリーガスの製造法。 ２、ＣＯ選択分離用吸着剤（ｘ）が、多孔質担体に銅化
   合物を担持させた吸着剤である特許請求の範囲第１項記
   載の製造法。 ３、多孔質担体が、シリカまたは／およびアルミナ系担
   体である特許請求の範囲第２項記載の製造法。 ４、クリノプチロライト系吸着剤（ｙ）が、天然に産出
   するクリノプチロライトを原料とするもの、または合成
   法によって得られるクリノプチロライトを原料とするも
   のである特許請求の範囲第１項記載の製造法。 ５、Ｈ＿２吸蔵合金（ｚ）が、多量の水素を吸蔵し、金
   属水素化合物の形を作りうる合金である特許請求の範囲
   第１項記載の製造法。 ６、ＣＯ＿２、Ｎ＿２等の非燃焼成分と、Ｈ＿２、ＣＯ
   、炭化水素等の燃焼成分とよりなる原料ガス（ａ）を、
   常温〜２００℃の条件下に、ＣＯ選択分離用吸着剤（ｘ
   ）、クリノプチロライト系吸着剤（ｙ）およびＨ＿２、
   吸蔵合金（ｚ）を充填した吸着塔を通過させることによ
   り、主として非燃焼成分および／または低カロリー成分
   を分離除去して、高カロリーの製品ガス（ｂ）となすに
   あたり、 （１）原料ガス（ａ）および／または後述の排出ガス（
   ｃ）を前記吸着塔に導入するに先立ち、同塔より導出さ
   れる製品ガス（ｂ）、原料ガス（ａ）および排出ガス（
   ｃ）の少なくとも１種のガスにより同塔を昇圧する工程
   、 のガスにより同塔を昇圧する工程、 （２）原料ガス（ａ）および／または排出ガス（ｃ）を
   吸着塔に導入することにより原料ガス（ａ）および／ま
   たは排出ガス（ｃ）中に含まれるＨ＿２、ＣＯ、ＣＯ＿
   ２、Ｎ＿２成分を吸着させると共に、これらの成分が除
   去された製品ガス（ｂ）を同塔から導出させる工程、 （３）吸着塔において吸着されたＨ＿２、 ＣＯ、ＣＯ＿２、Ｎ＿２成分を減圧操作により脱離させ
   て排出ガス（ｃ）として除去する工程、 を遂行することを特徴とする特許請求の範囲第１項記載
   の製造法。