JPS61242638A - Ｃｏ分離回収用吸着剤、その製造法およびそれを用いて高純度ｃｏを分離回収する方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、圧力変動式吸着分離法（以下ＰＳＡ法という
）または／および温度変動式吸着分離法（以下ＴＳＡ法
という）によりＣＯを含む混合ガスから高純度のＣＯを
分離回収する目的に用いる吸着剤に関するものであり、
さらにはその吸着剤を製造する方法、およびその吸着剤
を用いて高純度ＣＯを分離回収する方法に関するもので
ある。

従来の技術 ＣＯを主成分とするガスの代表的なものとして、製鉄所
の転炉から得られる転炉ガス、高炉から得られる高炉ガ
ス、電気炉から得られる電気炉ガス、コークスをガス化
して得られる発生炉ガスなどがある。これらのガスは通
常そのほとんどが燃料として使用されているが、これら
のガスの中にはＣＯがたとえば７０ｖｏ１％前後あるい
はそれ以」−も含まれているものもあるので、これらの
ガス中に含まれるＣＯを高純度で分離回収することがで
きれば、ギ酸、酢酸等の合成原料、有機化合物の還元用
などとして用いることができ、化学７「楽土非常に有益
である。

従来、ＣＯを主成分とするガスからＣＯを分離回収する
方法として、深冷分離法、銅アンモニア法、コソーブ（
ＣＯＳ　ＯＲＢ）法なとが知られているが、これらの方
法は設備費がかさむ」−１電力、蒸気等の熱エネルギー
に要する費用が大きいという問題があり、大容量のＣＯ
の分離回収には適していても、中容量または小容量のＣ
Ｏの分離回収には必ずしも適していなかった。ごらに、
これらの方法により分離して得られるＣＯには０ｚ、Ｃ
Ｏ２など自機合成反応上障害となるガス成分が４昆在し
てくるため、そのままでは有機合成用には適用できない
という欠点があった。

ところで、中容量または小容量の原料ガスから特定ガス
を選択分離する方Ｄ、としてＰＳＡ法およびＴＳＡ法が
知られている。

ＰＳＡ法とは、混合ガスから特定ガスを選択分離する方
法の一つであって、高い圧力で被吸着物を吸着剤に吸着
させ、ついで吸着系の圧力を下げることによって吸着剤
に吸着した被吸着物を脱離し、吸着物および非吸着物を
分離する方法であって、工業的には吸着剤を充填した塔
を複数個設け、それぞれの吸着塔において、Ａ圧→吸着
→洗７９１→脱気の一連の操作を繰り返すことにより、
装置全体としては連続的に分離回収をイー１うことかで
きるようにしたものである。

また、ＴＳＡ法も−１−記ＰＳＡ法と同様に混合ガスか
ら特定ガスを選択分離する方法の一つであって、低温で
被吸着物を吸着剤に吸着させ、ついで吸着系の温度」−
げることによって吸着剤に吸着した被吸着物を鋭離し、
吸着物および非吸着物を分都する方法である。

従来、このＰＳＡ法によりＣＯを含む混合ガスからＣＯ
を分離回収する方法として、モルデナイト系ゼオライト
を吸着剤として用いる方法が提案されている。（特開昭
５９−２２ｆ３２５号公報、特開昭５８−４９８’１８
号公報参照） また、ＰＳＡ法またはＴＳＡ法によりＣＯを含むｌＩル
合ガスからＣＯを分画回収する方法として、ハロゲン化
銅（■）、酸化鋼（■）、銅（ＩＩ　）塩、酸化銅（Ｔ
Ｉ　）などの銅化合物を活性炭に相持させたものを吸着
剤として用いる方法が提案されている。（特商昭５８−
１５［１５］７号公報、特開昭５９−８’　９４’　１
４号公報、特開昭５９’−１０５８４１号公報、特開昭
５８’−１３８’１３４号公報参照） ゛□発明が解決しようとする問題点 ＰＳＡ法またはＴＳＡ法を実施するにあたり吸着塔に充
填する吸着剤に求められる性能としては、■共存成分に
対する着目成分の選択的吸着があること、■加圧または
低温時と減圧または高温時の着目成分の吸着量の差が大
きいこと、■吸着した着目成分の脱離が容易であること
、■着目成分以外は吸着されにくく、そして脱離しにく
いこと、などがあげられる。これらの性能は、製品ガス
の純度および収率に大きな影響を４えるため、ＰＳＡ法
またはＴＳＡ法では重要な要素となる。

しかるに、吸着剤の物理的な吸着脱離現象を利用する−
１−記モルデナイト系ゼオラ１１・を吸着剤として用い
る方法にあっては、ＣＯ吸着量が比較的小さいため圧力
スイングの切替え頻度を多くしなければならず、操作の
点でも弁類の寿命の点でも不利となること、吸着操作に
先立ちＣＯＩを予め除去しておかなければならないこと
、Ｎ２の共吸着を免かれないため、製品純度が低くなる
こと、また吸着したＮｚを除くために製品ＣＯガスを用
いて塔内洗浄を行うときの洗浄量が多く、製品ＣＯの回
収率が低くなることなどの問題がある。

一方、吸着剤の化学的な吸着脱離現象を利用する上記銅
化合物を活性炭に担持させた吸着剤を用いる方法にあっ
ては、Ｃ０１Ｎ２、Ｃ０５Ｌなどを含む４７へ合ガスか
らＣＯを分動しようとする場合、ＣＯと同時にＣＯ２な
ども共吸着する傾向があるため高純度のＣＯを分離回収
しがたいこと、また吸着剤のＣＯ吸着ｉ１が必ずしも大
きくはないことなどの問題点があり、工業的規模におい
て採用しうるまでには至っていない。

本発明は、このような状況に鑑み、ＣＯを含む４昆合ガ
スから高純ＩｆｆのＣＯを効率良く分離回収する工業的
に有利な吸着剤を見出すべく鋭意研究を重ねた結果到達
したものである。

問題点を解決するための手段 本発明のＣＯＯ離回収用吸着剤は、シリカまたは／およ
びアルミナからなる１１１体に銅化合物を４１ｉ持させ
てなるものである。

また、本発明のＣＯＯ離回収用吸着剤の製造法は、シリ
カまたは／およびアルミナからなる担体に、銅化合物を
溶媒に溶解または分散した溶液または分散液を接触させ
た後、溶媒を除去することを特徴とするものである。

さらにまた、本発明の高純度ＣＯを分離回収する方法は
、ＰＳＡ法または／およびＴＳＡ法によりＣＯを含む混
合ガスから高純度ＣＯを分離回収するにあたり、吸着剤
として、シリカまたは／およびアルミナからなる１１１
体に銅化６物を１１１持させてなるＣＯ分魔１回収用吸
着剤を用いることを特徴とするものである。

以下、本発明の詳細な説明する。

胱看光 本発明のＣＯ分分団回収用吸着剤、シリカまたは／およ
びアルミナからなる担体に銅化合物を４１１持させてな
るものである。

シリカは、たとえばケイ酪すトリウム水溶液を塩酸など
の酸で中和Ｉ７て沈澱を析出させ、一ついで水洗、乾燥
し、さらに必要に応じて減圧加熱により活性化し、粉粒
状とすることにより取得される。アルミナは、たとえば
可溶性のアルミニウム塩の水溶液から水酸化アルミニウ
ムを沈澱させてろ過し、これを強熱することにより取イ
↓Ｉされる。

シリカとアルミナを併用するときは、シリカとアルミナ
との中なる機械的混合物のほか、シリカゲルとアルミナ
ゲルとを湿った状態で練り合せる方法、シリカゲルにア
ルミニウム塩を浸漬する方法、シリカとアルミナとを水
溶液から同蒋にゲル化させる方法、シリカゲル上にアル
ミナゲルを沈着させる方法などが採用ごれる。

これらのシリカ、アルミナおよびシリカ−アルミナは、
いずれも市販されており、本発明においては塔に充填し
たときの圧損等を考慮して粒径がたとえば１〜７ｍｍ程
度の粒状のものを選択し、これを必要に応じて乾燥して
から使用する。

シリカとアルミナとを比較すると、ＣＯＯ着量の点では
シリカの方がすぐれており、一方ＣＯ純度の点ではアル
ミナの方がすぐれているという傾向がある。

シリカまたは／およびアルミナ担体に担持させる銅化合
物としては、銅（Ｉ）化合物、銅（■１）化合物または
銅（ＩＩ　）化合物の還元物が用いられる。なお、場合
により、これらの銅化合物と共に、塩化アルミニウム、
フッ化アルミニウム、臭化アルミニウムなどのハロゲン
化アルミニウムを混合使用することできる。

ここで銅（Ｉ）化合物としては、塩化銅（Ｉ）、フン化
ｍ　（Ｉ）　、臭化銅（Ｉ　）等のハロゲン化銅（１）
；酸化銅（１）ニジアン化銅（■）；ギｍ銅（■）、酢
酸銅（１）、シュウ酎銅（Ｉ）、硫酸銅（■）、椎硫耐
銅（Ｉ）等の銅ＣＩ）の酸素＃塩または右機酩塩；硫化
銅（■）、ジクロロ銅（Ｉ）酸塩、テトラクロロ銅（Ｉ
）酸塩、ジシアノ銅（Ｉ）酸塩、テトラシアノ銅（Ｉ）
酸塩等の錯塩などが例示される。特にＩｎ化銅（１）が
好適である。

Ｉｆｆ（ＩＩ）化合物としては、塩化銅（ＩＴ）、　フ
ッ化銅（ＩＴ）、臭化鋼（ｎ　）等のハロゲン化銅（Ｉ
Ｉ）、酸化銅（ＩＩ）、シアン化銅（ＴＩ）、ギ酸銅（
ＩＩ）、酢酸銅（ＩＩ）、シュウ耐錆（Ｊｌ）、硫酸銅
（ＩＩ）、硝酸銅（ＩＩ）、　　リン酎銅（ＩＩ）、炭
酸銅（ＩＩ　）等の銅（ＩＩ　）の酸素酸塩または有機
耐用：水酸化銅（Ｈ）；硫化銅（ＩＩ）、）リフルオロ
銅（ＩＩ　）酸塩、テトラフルオロ銅（ＩＩ　）醇」ム
、トリクロロ銅（ＩＩ　）酸塩、テトラクロロ銅（ＴＩ
　）酸塩、テトラシアノＩＦ（（ＩＩ　）酸ｉハ、テト
ラヒドロオクン銅（ＩＩ　）酸塩、ヘキサヒドロオクン
銅（ＩＩ　）醇＋１Ｈ、アンミン錯塩等の錯号スなどが
例示される。

銅（ＩＩ　）化合物を）Ｕ体に担持させた場合は、これ
を還元した還元物も用いられる。この還元物は、銅（Ｉ
）化合物と銅（ＩＩ　）化合物との混合物、あるいは工
師とＩＩ価の中間の原子価を持つ化合物であると１ス１
一定される。

シリカまたは／およびアルミナ担体に対する銅化合物の
担持量は特に限定はないが、通常は０５〜１０　　ｍ−
ｍｏｌ／ｇ、好ましくは１〜５　　ｍ−ｍｏｌ／ｇの範
囲から１択する。担持量が余りに少ないとＣＯ吸着能力
が不足し、一方担持量が余りに多いとかえって分離効率
が低下する。

１１皿ムＵ妻 １−述の吸着剤は、シリカまたは／およびアルミナから
なる担体に、銅化合物を溶媒に溶解または分散ネせだ溶
液または分散液を接触させた後、溶媒を除去することに
より製造される。

溶液または分散液の接触は、含浸、スプレーなどにより
なされる。この際、シリカまたは／およびアルミナに銅
化合物の溶液または分散液を含浸またはスプレーなどの
手段によりｌｉに接触させるだけでなく、真空脱気した
シリカまたは／およびアルミナに銅化合物の溶液または
分散液を接触させたり、シリカまたは／およびアルミナ
に銅化合物の溶液または分散液を接触させた後、減圧条
件ドに脱気したりしてもよい。

溶媒と１．ては、たとえば、水、塩酸、酢酸、ギ酸、ア
ンモニア性ギ耐水溶液、アンモニア水、含ハロゲン溶剤
（クロロホルム、四塩化炭素、二塩化エチレン、Ｉ・リ
クロロエタン、テトラクロロエタン、テ］・ラクロロエ
チレン、塩化メチレン、フッ素系溶剤等）、含イオウ溶
剤（二硫化炭素、ジメチルスルホキシド等）、含窒素溶
剤（プロピオニトリル、アセトニトリル メチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン等）　、　
炭化水素（ヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレン、
エチルベンゼン、シクロヘキサン、デカリン等）、アル
コール類（メタノール、エタノール、プロパツール、ブ
クノール、アミルアルコール、シクロヘキサノール、エ
チレングリコール、プロピレングリコール等）、ケトン
類（アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチル
ケトン、アセトフェノン、イソホロン、シクロへキサメ
ン等）、エステル類（酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ア
ミル、プロピオン酸メチル、プロピオン酸アミル等）、
エーテル類（イソプロピルエーテル、ジオキサン等）、
セロソルブ類（セロソルブ、エチルセロソルブ、ブチル
セロソルブ、セロンルブアセテート等）、カルビ）・−
ル類などがあげられる。

シリカまたは／およびアルミナからなる担体に銅化合物
の溶液または分散液を接触させた後は、空気雰囲気下ま
たは窒素、アルゴンなどの不活性ガス雰囲気下に適当な
手段により溶媒を除去する。溶媒の除去は単なる加熱乾
燥のほか、減圧乾燥によってもなされる。　　　　□ 銅（Ｉ）化合物を用いた場合は、この乾燥により十分な
ＣＯ吸着能を示す吸着剤が得られるが、ごらに不活性ガ
スまたは還元性ガス雰囲気下に加熱処理を行ってもよい
。

これに対し銅（　ＴＩ　）化合物を用いた場合は、］−
記乾燥だけではＣＯ吸着能が不足する場合が多い。そこ
で銅（　ＩＩ　）化合物を用いた場合には、乾燥後の吸
着剤をさらに不活性ガスまたは還元性ガス雰囲気下にお
いて加熱処理することにより活性化を行うことが望まし
い。加熱温度は、窒素、アルゴンなどの不活性ガス中に
おいては２　０’Ｏ〜６００℃、好ましくは４００〜５
５０℃、ＣＯ、Ｈλなどの還元性ガス中においては１．
　０　０〜２３０°Ｃとするのが適当である。

この加熱処理により、担体に担持された銅（　ＩＩ）化
合物は部分的に還元されて、銅（Ｉ）化合物と銅（　Ｉ
Ｉ　）化合物との混合物、あるいは工師とＩＩ価の中間
の原子価を持つ化合物になるものと推定される。

免ρ！弓υ１贋双 上記のようにして得られた吸着剤は、吸着塔に充填され
、ＰＳＡ法またはＴＳＡ法により、Ｃｏを含むＩＩ配合
ガスからのＣＯの分離回収が遂行される。

ＰＳＡ法によりＣＯの分離回収を行う場合は、吸着工程
における吸着圧力は大気圧以上、たとえば０〜６　Ｋｇ
／　ｃｍ’Ｇとすることが望ましく　真空脱気工程にお
ける真空度は大気圧以下、たとえば２００〜１０Ｔｏｒ
ｒとすることが望ましい。

ＴＳＡ法によりＣＯの分離回収を行う場合は、吸着工程
における吸着温度はたとえばＯ〜４０°Ｃ程度、脱気工
程における脱気温度はたとえば６０〜１８０°Ｃ程度と
することが望ましい。

また、ＰＳＡ法とＴＳＡ法とを併用し、吸着を大気圧以
」−で低温条件下に行い、脱気を大気圧以下で高温条件
下に行うこともできる。

なお、ＴＳＡ法はエネルギー消費の点でＰＳＡ法に比し
ては不利であるため、工業的にはＰＳＡ法を採用するか
、Ｐ　Ｓ　Ａ　−Ｔ　Ｓ　Ａ　（５１用法を採用するこ
とが望ましい。

本発明の方法に適用できるＣＯを含む混合ガスとしては
、たとえば、製鉄所の転炉から発生する転炉ガスが用い
られる。転炉ガスは、通常、主成分としてのＣＯのほか
、０２、メタンその他の炭化水素、水および少年のＨ２
，Ｓ、ＮＨ３等を含んでいる。転炉ガス以外に、高炉ガ
ス、電気炉ガス、発生炉ガスなども原料ガスとして用い
ることができる。

なお、本発明においては、ＣＯ分離回収工程に先立ち、
上記吸着剤を被毒し、あるいはその寿命を縮めるおそれ
のある成分、すなわちイオウ化合物、Ｎ　Ｈ３等の不純
物の吸着除去工程、水分除去−［程およびＯ２除去工程
を設けることが望ましい。ただし、Ｃ０２除去工程やＮ
ｚ除去工程は設けるには及ばない。

ＰＳＡ法を採用した場合の操作は、工業的には、上記吸
着剤を充填した複数の吸着塔を用い、次の各操作をそれ
ぞれの吸着塔において、（１）原料ガスを吸着塔に流し
てＣＯを吸着する■二程、および、排出ガス中ＣＯ濃度
が原料ガス中のＣＯ濃度と等しくなる少し前に、υ１出
ガスを他塔の昇圧（ｍ）に用いる工程、 （２）吸着工程終了後、その吸着塔と真空脱気が終った
吸着塔とを連絡し、前者吸着塔の圧力を大気圧付近まで
並流に減圧させる減圧工程、およびそれに対応して後者
吸着塔を昇圧（Ｉ）する工程、 （３）減圧した吸着塔に製品ガスの一部を並流に導入し
て、塔内部残留不純物ガスを洗浄する洗浄工程、および
、このとき排出されるガスを他塔の昇圧（ＩＴ　）に用
いる工程、 （４）真空減圧して、吸着剤に吸着されているＣＯを吸
着剤から向流に脱気させ、製品ガスを回収する製品回収
工程、 （５）製品回収が終った吸着塔と吸着工程が終った吸着
塔とを連絡して、前者吸着塔を並流に昇圧する昇圧（Ｉ
）工程、 （６）他の吸着塔の洗浄排ガスにより並流に昇圧する昇
圧（ＩＩ　）工程、 （７）他の吸着塔の吸着工程終了間際の排ガスによりｙ
圧する昇圧（ｍ）工程、 を順次繰返して行えばよい。

このように」−記操作をそれぞれの吸着塔におＩ／）て
順次繰返して行うことによって、連続的に高純度のＣＯ
ガスを高い回収率で分離回収することができる。

作　　　用 本発明の固体吸着剤による吸着脱離現象は、主として担
体に担持された銅化合物とＣＯとの可逆的な化学反応（
錯体形成反応と解離反応）に基づくものであり（Ｎλ、
Ｃ０２との化学反応は起こらない）、副次的にシリカま
たは／およびアルミナ担体の細孔表面−１−への物理的
な吸着およびそこからの脱離に基〈ものであると考えら
る。

実　　施　　例 次に、実施例をあげて本発明をさらに説明する。

実施例１ ２００　ｍｌの三角フラスコ中で塩化銅（Ｉ）１４ｇを
４０１の塩酸に溶解することにより、塩化銅（Ｉ）溶液
を調製した。この溶液中に、予め１１０℃で約４時間乾
燥した平均粒径３ｍｍのアルミナ（不二見研磨材工業株
式会社製ＡＨ−５ｌｌ　）　４０ｇを加え、アスピレー
タ−で１分間脱気した後、４時間静置した。ついで、マ
ントルヒーターで２００℃に加熱しつつ、Ｎ２気流中で
溶媒を留去した後、室温まで冷却し、ＣＯ分離回収用の
吸着剤を得た。

−１−記で得た吸着剤を吸着塔（１５ｍ［ＩｌφＸ３０
０ｍｍＨ）に充填し、この吸着塔に Ｃｏ　　：　　７１．４　ｖｏ１％ Ｎ２　　：　　１２．７　ｖｏ１％ ＣＯ２：　　１５．９　ｖｏ１％ よりなる組成の１気圧の混合ガスを供給して２０′Ｃで
ＣＯを吸着させた。このときのＣＯ吸着量はｉｆ（，２
ｃｃ／ｃｃであった。

吸着操作後Ｇ　Ｏ１８０ｍ１で塔内を洗浄し、ついで真
空ポンプを用いて圧力５０Ｔｏｒｒで５分間脱気を行い
、吸着されているガスを放出させた。このときのＣＯ放
出酸は８．９ｃｃ／ｃｃであり、回収ガス組成は、 Ｃｏ　　：　　９９．９　ｖｏ１％ ”０２．　：　　　０．１　ｖｏ１％ Ｎ２．　　　：　　　ｔｒａｃｅ であった。

再びＩ−記と同じ条件で吸着させると、放出したｃ　ｏ
　１１と同じ州のＣＯが吸着された。

比較例１ 吸着剤としてモルデナイト系ゼオライト（粒径３　ｍｍ
）を充填した吸着塔を用いたほかは実施例１と同様にし
て実験を行った。

比較例２ アルミナに代えて市販の活性炭４粒径３　ｍｍ）を用い
たほかは実施例１と同様にして吸着剤を製造し、この吸
着剤を用いて実施例１と同様の実験を行った。

以ト実施例１、比較例１〜２の結果を第１表に示す。

」　ソ 第１表 実施例２ 実施例１において、混合ガスの吸着操作を２ｋｇ／ｃｍ
　Ｇの加圧下に行い、吸着操作後は大気圧まで減圧して
ＣＯ１８０ｍ１で塔内を洗浄し、ついで真空ポンプを用
いて圧力５０Ｔｏｒｒで５分間脱気を行い、吸着されて
いるガスを放出させた。結果は次の通りであった。

ＣＯ吸着量　　　１７．４　ｃｃ／ｃｃＣＯ放出９１　
　　１０．１　ｃｃ／ｃｃ回収ガス組成 ＣＯ：　　　９８．８５ｖｏ１％ Ｃ０２，：　　　　０．０５ｖｏ１％ ＮＺ　　：　　　ｔｒａｃｅ 実施例３ ２００　ｍｌの三角フラスコ中で塩化銅（ＩＩ）ＩＯｇ
を８０ｍ１の水に溶解することにより、塩化銅（Ｉ）溶
液を調製した。この溶液中に実施例１で用いたアルミナ
４０ｇを加え、アスピレータ−で１分間脱気した後、４
時間静置した。ついで、マントルヒーターで２００℃に
加熱しつつ、Ｎ、気流中で溶媒を留去した後、引き続き
Ｎ、気流中５００℃で約１時間熱処理を行った。その後
室温まで冷却し、ＣＯ分離回収用の吸着剤を得た。

この吸着剤を用いて実施例１と同じ条件で吸着実験を行
った。結果は次の通りであった。

ＣＯ吸着は　　　８．２　ｃｃ／ｃｃ 洗浄ｃｏ扇：　　　１８０　　　ｍ１ ＣＯ放出量　　　３．２　ｃｃ／ｃｃ 回収ガス組成 Ｃｏ　　：　　　９８．７ｖｏ１％ ＣＯｓ　：　　　　１．２　ｖｏ１％ ＮＺ　　：　　　　０．１ｖｏ１％ 実施例４ １１体として粒径３ｍｍのシリカ−アルミナ（日揮化学
株式会社製Ｎ６３１Ｌ）　３３ｇを用い、熱処理温度を
４５０°Ｃ１洗浄量を３ＢＯｍｌとした以外は実施例２
と同じ条＋１で実験を行った。結果は次の通りであった
。

ＣＯ吸着年　　　１３．７　ｃｃ／ｃｃＣＯ放出量　　
　　９．９　ｃｃ／ｃｃ回収ガス組成 Ｃｏ　　：　　　９９．７ｖｏ１％ ＣＯｚ　＋　　　　０．３　ｖｏ１％ Ｎ２．　　：　　　ｔｒａｃｅ 実施例５ 塩化ｊＭ（Ｉ）に代えて酸化ｔＦ］（Ｉ）ｌ１ｇを用い
、熱処理温度を５００°Ｃとした以外は実施例１と回シ
束件で実験を行った。結果は次の通りであった。

ＣＯ吸着量　　　１３．５　ｃｃ／ｃｃＣＯ放出量　　
　６．４　ｃｃ／ｃｃ 回収ガス組成 Ｃｏ　　：　　　９９．６ｖｏ１％ ＧＯ２，：　　　　０．４　ｖａｔ％ Ｎ２．　　：　　　ｔｒａｃｅ 実施例６ 実施例１において、吸着操作は１気圧、２０°Ｃで行い
、放出操作は１気圧、　１２０°Ｃで行った。結果は次
の通りであった。

ＣＯ吸着Ｆｆ４−１８　、２　ｃ　ｃ　／　ｃ　ｃＣＯ
放出昂　　　　９．６　ｃｃ／ｃｃ回収ガス組成 Ｃｏ　　：　　　９Ｂ、３ｖｏ１％ ＣＯｚ　：　　　　３．４　ｖｏ１％ ＮＺ　　　：　　　　　０．２ｖｏ１％実施例７ 実施例３において、アルミナに代えて平均粒径３ｍｍの
シリカ（ローヌプーラン社製ＤＣ３）を用い、これを塩
化銅（ＴＩ　）溶液中に加え、アスピレータ−で１分間
脱気した後、４時間静置した。ついで、マントルヒータ
ーで２００℃に加熱シック、ＮＺ気流中で溶媒を留去し
た後、引き続きＣＯ気流中４５０°Ｃで約１時間熱処理
を行った。その後室温まで冷却し、ＣＯ分離回収用の吸
着剤を得た。

この吸着剤を用いて実施例１と同じ条件で吸着実験を行
った。結果は次の通りであった。

ＣＯ吸着量　　　５．８ｃｃ／ｃｃ 洗浄ＣＯ量　　３８０　　　ｍｌ ＣＯ放出量　　　３．０　ｃｃ／ｃｃ 回収ガス組成 Ｃｏ　　：　　　９８．８ｖｏ１％ ＣＯＺ　：　　　　１．１　ｖｏ１％ Ｎ２．：　　　　０．１ｖａ１％ 発明の効果 本発明のＣＯ吸着剤は、■安価な原材料を用い容易に製
造できること、■熱に対して安定である−１−１硬さも
あり、吸着塔に充填した場合長期にわたり耐久性を持つ
こと、■混合ガス中のＣＯ以外のガスの吸着が少ないた
め、極めて純度の高いＣＯを分離回収できること、など
のすぐれた利点を有している。

よって、本発明により、転炉ガスその他ＣＯを含むガス
から高純度のＣＯを工業的規模で分離回収することでき
、化学工業上の意義が大きい。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、シリカまたは／およびアルミナからなる担体に銅化
   合物を担持させてなるＣＯ分離回収用吸着剤。 ２、銅化合物が、銅（ I ）化合物である特許請求の範
   囲第１項記載の吸着剤。 ３、銅化合物が、銅（II）化合物またはその還元物であ
   る特許請求の範囲第１項記載の吸着剤。 ４、シリカまたは／およびアルミナからなる担体に、銅
   化合物を溶媒に溶解または分散した溶液または分散液を
   接触させた後、溶媒を除去することを特徴とするＣＯ分
   離回収用吸着剤の製造法。 ５、シリカまたは／およびアルミナからなる担体に、銅
   化合物を溶媒に溶解または分散した溶液または分散液を
   接触させた後、溶媒を除去し、さらに不活性ガスまたは
   還元性ガス雰囲気下に加熱処理することを特徴とする特
   許請求の範囲第４項記載の製造法。 ６、圧力変動式吸着分離法または／および温度変動式吸
   着分離法によりＣＯを含む混合ガスから高純度ＣＯを分
   離回収するにあたり、吸着剤として、シリカまたは／お
   よびアルミナからなる担体に銅化合物を担持させてなる
   ＣＯ分離回収用吸着剤を用いることを特徴とする高純度
   ＣＯを分離回収する方法。