JP2013502310A - ソーベント - Google Patents

ソーベント Download PDF

Info

Publication number
JP2013502310A
JP2013502310A JP2012525208A JP2012525208A JP2013502310A JP 2013502310 A JP2013502310 A JP 2013502310A JP 2012525208 A JP2012525208 A JP 2012525208A JP 2012525208 A JP2012525208 A JP 2012525208A JP 2013502310 A JP2013502310 A JP 2013502310A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
copper
support
absorbent
compound
fluid
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP2012525208A
Other languages
English (en)
Other versions
JP2013502310A5 (ja
JP5778150B2 (ja
Inventor
アンドリュー、フィッシュ
ルーシー、ジェーン、チャリス
マシュー、ジョン、カズンズ
マーク、ロバート、フィーバー
アリソン、メアリー、ワグランド
ステファン、デイビッド、ポリントン
エドムンド、ヒュー、スティット
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Johnson Matthey PLC
Original Assignee
Johnson Matthey PLC
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Johnson Matthey PLC filed Critical Johnson Matthey PLC
Publication of JP2013502310A publication Critical patent/JP2013502310A/ja
Publication of JP2013502310A5 publication Critical patent/JP2013502310A5/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP5778150B2 publication Critical patent/JP5778150B2/ja
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
    • B01J20/0203—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising compounds of metals not provided for in B01J20/04
    • B01J20/0233—Compounds of Cu, Ag, Au
    • B01J20/0237—Compounds of Cu
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D15/00—Separating processes involving the treatment of liquids with solid sorbents; Apparatus therefor
    • B01D15/08—Selective adsorption, e.g. chromatography
    • B01D15/10—Selective adsorption, e.g. chromatography characterised by constructional or operational features
    • B01D15/20—Selective adsorption, e.g. chromatography characterised by constructional or operational features relating to the conditioning of the sorbent material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/02—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by adsorption, e.g. preparative gas chromatography
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/46—Removing components of defined structure
    • B01D53/64—Heavy metals or compounds thereof, e.g. mercury
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
    • B01J20/0203—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising compounds of metals not provided for in B01J20/04
    • B01J20/0222—Compounds of Mn, Re
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
    • B01J20/0203—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising compounds of metals not provided for in B01J20/04
    • B01J20/0225—Compounds of Fe, Ru, Os, Co, Rh, Ir, Ni, Pd, Pt
    • B01J20/0229—Compounds of Fe
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
    • B01J20/0203—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising compounds of metals not provided for in B01J20/04
    • B01J20/0262—Compounds of O, S, Se, Te
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
    • B01J20/0203—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising compounds of metals not provided for in B01J20/04
    • B01J20/0274—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising compounds of metals not provided for in B01J20/04 characterised by the type of anion
    • B01J20/0285—Sulfides of compounds other than those provided for in B01J20/045
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
    • B01J20/06—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising oxides or hydroxides of metals not provided for in group B01J20/04
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
    • B01J20/06—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising oxides or hydroxides of metals not provided for in group B01J20/04
    • B01J20/08—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising oxides or hydroxides of metals not provided for in group B01J20/04 comprising aluminium oxide or hydroxide; comprising bauxite
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/28—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties
    • B01J20/28002—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties characterised by their physical properties
    • B01J20/28004—Sorbent size or size distribution, e.g. particle size
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/28—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties
    • B01J20/28014—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties characterised by their form
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/28—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties
    • B01J20/28014—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties characterised by their form
    • B01J20/2803—Sorbents comprising a binder, e.g. for forming aggregated, agglomerated or granulated products
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/28—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties
    • B01J20/28014—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties characterised by their form
    • B01J20/28042—Shaped bodies; Monolithic structures
    • B01J20/28045—Honeycomb or cellular structures; Solid foams or sponges
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/28—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties
    • B01J20/28054—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • B01J20/28057—Surface area, e.g. B.E.T specific surface area
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/28—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties
    • B01J20/28054—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • B01J20/28057—Surface area, e.g. B.E.T specific surface area
    • B01J20/28059—Surface area, e.g. B.E.T specific surface area being less than 100 m2/g
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/28—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties
    • B01J20/28054—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • B01J20/28069—Pore volume, e.g. total pore volume, mesopore volume, micropore volume
    • B01J20/28071—Pore volume, e.g. total pore volume, mesopore volume, micropore volume being less than 0.5 ml/g
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/28—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties
    • B01J20/28054—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • B01J20/28069—Pore volume, e.g. total pore volume, mesopore volume, micropore volume
    • B01J20/28073—Pore volume, e.g. total pore volume, mesopore volume, micropore volume being in the range 0.5-1.0 ml/g
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/28—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties
    • B01J20/28054—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • B01J20/28078—Pore diameter
    • B01J20/28083—Pore diameter being in the range 2-50 nm, i.e. mesopores
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/28—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties
    • B01J20/28054—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • B01J20/28078—Pore diameter
    • B01J20/28085—Pore diameter being more than 50 nm, i.e. macropores
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
    • B01J20/3021—Milling, crushing or grinding
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
    • B01J20/3042—Use of binding agents; addition of materials ameliorating the mechanical properties of the produced sorbent
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
    • B01J20/3078—Thermal treatment, e.g. calcining or pyrolizing
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
    • B01J20/32—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating
    • B01J20/3202—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating characterised by the carrier, support or substrate used for impregnation or coating
    • B01J20/3204—Inorganic carriers, supports or substrates
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
    • B01J20/32—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating
    • B01J20/3231—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating characterised by the coating or impregnating layer
    • B01J20/3234—Inorganic material layers
    • B01J20/3236—Inorganic material layers containing metal, other than zeolites, e.g. oxides, hydroxides, sulphides or salts
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
    • B01J20/34—Regenerating or reactivating
    • B01J20/3433—Regenerating or reactivating of sorbents or filter aids other than those covered by B01J20/3408 - B01J20/3425
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
    • B01J20/34—Regenerating or reactivating
    • B01J20/345—Regenerating or reactivating using a particular desorbing compound or mixture
    • B01J20/3458—Regenerating or reactivating using a particular desorbing compound or mixture in the gas phase
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D1/00—Processes for applying liquids or other fluent materials
    • B05D1/02—Processes for applying liquids or other fluent materials performed by spraying
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D1/00—Processes for applying liquids or other fluent materials
    • B05D1/18—Processes for applying liquids or other fluent materials performed by dipping
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/28—Treatment of water, waste water, or sewage by sorption
    • C02F1/281—Treatment of water, waste water, or sewage by sorption using inorganic sorbents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C7/00—Purification; Separation; Use of additives
    • C07C7/12—Purification; Separation; Use of additives by adsorption, i.e. purification or separation of hydrocarbons with the aid of solids, e.g. with ion-exchangers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G25/00—Refining of hydrocarbon oils in the absence of hydrogen, with solid sorbents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G25/00—Refining of hydrocarbon oils in the absence of hydrogen, with solid sorbents
    • C10G25/003—Specific sorbent material, not covered by C10G25/02 or C10G25/03
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L3/00—Gaseous fuels; Natural gas; Synthetic natural gas obtained by processes not covered by subclass C10G, C10K; Liquefied petroleum gas
    • C10L3/06—Natural gas; Synthetic natural gas obtained by processes not covered by C10G, C10K3/02 or C10K3/04
    • C10L3/10—Working-up natural gas or synthetic natural gas
    • C10L3/101—Removal of contaminants
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2253/00—Adsorbents used in seperation treatment of gases and vapours
    • B01D2253/10—Inorganic adsorbents
    • B01D2253/112—Metals or metal compounds not provided for in B01D2253/104 or B01D2253/106
    • B01D2253/1128—Metal sulfides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2253/00—Adsorbents used in seperation treatment of gases and vapours
    • B01D2253/30—Physical properties of adsorbents
    • B01D2253/34—Specific shapes
    • B01D2253/342—Monoliths
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2255/00—Catalysts
    • B01D2255/20—Metals or compounds thereof
    • B01D2255/207—Transition metals
    • B01D2255/20761—Copper
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2257/00—Components to be removed
    • B01D2257/60—Heavy metals or heavy metal compounds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2257/00—Components to be removed
    • B01D2257/60—Heavy metals or heavy metal compounds
    • B01D2257/602—Mercury or mercury compounds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
    • B01J20/32—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2220/00—Aspects relating to sorbent materials
    • B01J2220/50—Aspects relating to the use of sorbent or filter aid materials
    • B01J2220/56—Use in the form of a bed
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2101/00—Nature of the contaminant
    • C02F2101/10—Inorganic compounds
    • C02F2101/20—Heavy metals or heavy metal compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L2290/00—Fuel preparation or upgrading, processes or apparatus therefore, comprising specific process steps or apparatus units
    • C10L2290/54—Specific separation steps for separating fractions, components or impurities during preparation or upgrading of a fuel
    • C10L2290/542—Adsorption of impurities during preparation or upgrading of a fuel

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Nanotechnology (AREA)
  • Biomedical Technology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Water Supply & Treatment (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Hydrology & Water Resources (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
  • Treating Waste Gases (AREA)

Abstract

吸収剤組成物を製造する方法であって、（ｉ）溶液またはスラリーから銅化合物層を支持材料の表面上に塗布するステップと、（ｉｉ）コーティングされた前記支持材料を乾燥させるステップとを含み、前記乾燥した支持体上の銅化合物層の厚さが、１〜２００μｍの範囲である方法を開示する。前記前駆体は、１種以上の硫黄化合物を塗布し、前記銅化合物を硫化させてＣｕＳを形成することにより、液体または気体から重金属を除去するのに適した吸収剤に転換される。

Description

本発明は、ソーベント（吸収剤・吸着剤）に関し、より詳細には、流体流から水銀、砒素およびアンチモンのような重金属を捕集するのに適した金属硫化物吸収剤に関する。
水銀は、炭化水素または他のガスおよび液体流のような流体流で少量存在する。また、砒素も、炭化水素流で少量存在し得る。水銀は、その毒性に加え、アルミニウム熱交換器およびその他処理装置の故障をもたらすことがある。したがって、プロセスフローシート内の流体流から可能な限り早期に、これらの金属を効率的に除去する必要がある。
米国特許第４０９４７７７号には、水銀を含む天然ガス流から水銀の吸収のための硫化銅を含む予備硫化された吸収剤の使用が開示されている。その吸収剤は、粉末化された水酸化炭酸銅（塩基性炭酸銅ともいう）のような銅化合物を支持または分散材料、例えば、セメントと混合し、押出物またはグラニュールを形成することにより製造される。あるいは、前記吸収剤は、アルミナ球状体のような支持体に硝酸銅のような銅の可溶性化合物の溶液を含浸させることにより製造される。前記グラニュール、押出物または支持体内の銅化合物は、硫化水素を用いたり、水や有機溶媒に溶解した硫化物の溶液を用いて硫化される。
微粒子状の炭酸銅を微粒子状の支持体またはセメントと結合すると、効果的な吸収剤が提供されるが、その銅の相当部分は、最終押出物またはグラニュール内で使用不可能な状態で残ることがある。現在、銅は高価な金属であり、グラニュール化または押出された製品で見られる、重金属への高い吸収力を維持するより低水準の銅を有する吸収剤を提供することが好ましい。硝酸銅が含浸された材料のような含浸材料は、十分な硫化のために、高い硫化温度または銀化合物の添加が必要な場合があるが、いずれも好ましくない。
本発明者らは、既存の製造経路における問題点を克服する方法を見出した。
したがって、本発明は、吸収剤組成物を製造する方法であって、（ｉ）溶液またはスラリーから銅化合物の層を支持材料の表面上に塗布するステップと、（ｉｉ）コーティングされた前記支持材料を乾燥させるステップとを含み、前記乾燥した支持体上の銅化合物の厚さが、１〜２００μｍの範囲である方法を提供する。
前記方法は、１種以上の硫黄化合物を塗布し、前記銅化合物を硫化させて硫化銅（ＩＩ）のＣｕＳを形成するステップをさらに含むことができる。
また、本発明は、この方法により得られる吸収剤組成物であって、支持材料の表面上に層形態の硫化銅化合物を含む吸収剤組成物を提供する。
さらに、本発明は、プロセス流体から重金属を除去する方法であって、重金属を含むプロセス流体を前記硫化された吸収剤と接触させることを含む方法を提供する。
用語「吸収剤（ｓｏｒｂｅｎｔ）」は、吸着剤（ａｄｓｏｒｂｅｎｔ）および吸収剤（ａｂｓｏｒｂｅｎｔ）を含む。
本願で使われる用語「重金属」は、水銀、砒素、鉛およびアンチモンを含むが、本発明の吸収剤は、流体流から水銀および砒素、特に、水銀を除去するのに特に有用である。
前記銅化合物は硫化できなければならない。すなわち、硫黄化合物と反応して硫化銅（ＩＩ）のＣｕＳを形成できなければならない。適切な銅化合物は、水酸化炭酸銅、硝酸銅、硫酸銅、酢酸銅、およびそれらのアミン錯体、すなわち、炭酸銅アミン、硝酸銅アミン、硫酸銅アミン、酢酸銅アミン、硫化銅（ＩＩ）および酸化銅のうちの１種以上である。好ましい銅化合物は、塩基性炭酸銅のような炭酸銅化合物である。硝酸銅および硫酸銅は、任意の後続する硫化ステップの間にＨＮＯ３またはＨ２ＳＯ４化合物を発生するためより好ましくない。
グラニュール化または押出された製品とは異なり、本発明の吸収剤の銅含量は比較的低く、好ましくは、非硫化材料に存在する銅の場合、０．５〜２０重量％、より好ましくは０．７５〜１０重量％、最も好ましくは０．７５〜５．０重量％の範囲である。この水準は、グラニュール化された材料内の銅の半分未満、一部の場合には１／３未満であるが、驚くべきことに、その効果は水銀捕集の面で当該製品に匹敵する。
本発明において、吸収剤の銅を除いた硫化可能な全体の金属含量は５重量％未満であることが好ましい。これは、プロセス流体が遊離水（ｆｒｅｅ ｗａｔｅｒ：自由水）を含む場合、使用中に溶解再析出および凝集の結果として圧力降下の増加および不活性化をもたらさないように、十分に低水準に合致する水溶性金属硫酸塩が形成されるようにするためである。好ましくは、前記硫化された吸収剤の銅を除いた全体の金属硫化物含量は１重量％未満、より好ましくは０．５重量％未満、特に０．１重量％未満である。汚染物質の金属硫化物は、硫化カルシウム、硫化亜鉛、硫化鉄、硫化ニッケル、硫化クロムおよび硫化マグネシウムのうちの１種以上であり得る。これらは、前記銅化合物または支持物質の汚染により導入可能である。汚染物質の金属硫化物の低水準は、高純度の銅化合物および支持体を選択し、前記組成物から汚染物質の金属化合物を除外することにより達成可能である。
前記銅化合物は、支持体の表面上に層形態で存在する。前記乾燥した物質において、層の厚さは１〜２００μｍ（マイクロメートル）の範囲であるが、好ましくは１〜１５０μｍ、より好ましくは１〜１００μｍ、特に１〜５０μｍである。厚さが薄いほど、塗布された銅の使用はより効率的になる。硫化すれば、一般的に層の厚さは銅化合物に応じて変化しないか、少し薄くなる。本発明の吸収剤の銅化合物層は容易に十分に硫化可能である。
前記支持材料は、セラミックまたは金属であり得るが、好ましくは、アルミナ、水和アルミナ、チタニア、ジルコニア、シリカもしくはアルミノシリケート、またはこれらのうちの２種以上の組合せのような酸化物支持体を含む。好ましくは、前記支持体は、得られる層の表面積が最大化できるように比較的高い表面積および孔隙率を有する。前記支持体は、好適には１０〜３３０ｍ２・ｇ−１、好ましくは１００〜３３０ｍ２・ｇ−１、より好ましくは１３０〜３３０ｍ２・ｇ−１のＢＥＴ表面積を有する。その孔隙体積は、好ましくは０．３〜０．９ｃｍ３・ｇ−１、より好ましくは０．４〜０．９ｃｍ３・ｇ−１である。前記支持体は、マクロポーラス（巨大多孔性）、メソポーラス（中間多孔性）またはマイクロポーラス（微細多孔性）であり得るが、巨大多孔性、すなわち５０ｎｍ超の平均孔径を有することが好ましく、もしくは、中間多孔性、すなわち２〜５０ｎｍの範囲の平均孔径を有することが好ましい。前記材料において、孔隙体積の５０％以上は前記孔隙に起因することが好ましい。巨大多孔性材料が本発明で有用であるが、その理由は、前記材料はその表面上に銅化合物を維持しようとする能力があるからである。そのＢＥＴ表面積は、窒素物理吸着法（ｎｉｔｒｏｇｅｎ ｐｈｙｓｉｓｏｒｐｔｉｏｎ）を用いて簡便に測定することができる。また、孔隙体積も窒素物理吸着法を用いて測定してもよいが、本発明では、孔隙体積が比較的大きいため、水銀孔隙率測定法（ｍｅｒｃｕｒｙ ｐｏｒｏｓｉｍｅｔｒｙ）を用いることがより好適であり得る。さらに、孔径もこの手法を用いて測定することができる。
好ましい支持体は、ガンマ、シータおよびデルタアルミナのようなアルミナである。特に好ましい具体例において、前記支持体は、ガンマアルミナである。
本発明において、前記銅化合物は支持体の表面に塗布される。前記支持体が多孔性の場合、前記銅化合物の一部は、前記支持体の表面にあるか、それに近接する孔隙に入ることができる。しかし、前記乾燥およびコーティングされた支持体での銅化合物層の厚さは１〜２００μｍの範囲で残っていなければならない。
前記支持体は、発泡体、モノリスまたはハニカムの形態で提供されるか、構造体化パッキング（ｓｔｒｕｃｔｕｒｅｄ ｐａｃｋｉｎｇ）上のコーティングの形態で提供され得る。このような支持体は、球状のグラニュール化された吸収剤と比較して吸収剤容器での圧力降下を減少させる。特に、適切な発泡支持体がＥＰ−Ａ−０２６０８２６号に記載されている。あるいは、前記支持体は、それを介して延びる２〜１０のホールを有するもので、分葉または縦溝を有し得る円筒体、球状体、リング状体（例えば、ラシヒリング）、三分葉体および四分葉体からなる群より選択される成形微粒子単体の形態であり得る。高強度とともに、圧力降下の減少を提供する成形支持体が好ましい。４つのホールを有する円筒体、およびリング状体が特に好ましい。
微粒子状の成形単体は、１〜５０ｍｍの範囲の幅、直径または長さ、および０．５〜５の範囲の縦横比（すなわち、幅または直径／長さ）であり得る最小寸法を有することが好ましい。３〜１０ｍｍの範囲の直径または幅を有する単体が工業的規模の吸収剤の用途に好ましいが、１〜５ｍｍの単体も使用可能である。
前記銅化合物の層は、複数の方法により支持体上に形成できる。一具体例において、塩基性炭酸銅のスラリーを塗布することにより、例えば、支持体を水性または非水性であり得るスラリーで浸漬または噴霧することにより炭酸銅の層が形成される。前記塩基性炭酸銅は、商業的に入手できるか、アルカリ性炭酸塩沈殿剤を用いて銅塩溶液から塩基性炭酸銅を沈澱させた後、洗浄して、当該アルカリ性金属塩を除去することにより新たに製造することができる。前記塩基性炭酸銅は、好ましくは、水性の液体媒質に分散される。その固体含量は１０〜３０％であることが好適であり得る。アルミナまたは水和アルミナゲルのようなバインダー材料がその層に含まれていてもよく、前記分散液の粉砕（ｍｉｌｌｉｎｇ）および混合のような他の通常のウォッシュコート製造手法を用いて、支持体のコーティング前に所望の粒度を達成することができる。前記支持体は、これをスラリー分散液に浸漬させるか、炭酸銅化合物のスラリー分散液を支持体上に噴霧することによりコーティングされ得る。複数の浸漬および／または噴霧が使用可能である。前記スラリーは、１０〜９５℃以上、または、好ましくは１０〜５０℃の温度範囲で支持体に塗布可能である。本発明者らは、前記スラリーのｐＨが吸収剤の硫黄保持力（ｃａｐａｃｉｔｙ）に影響を与え、水銀吸収力に影響を与えることができることを確認した。前記塩基性炭化銅スラリーのｐＨは５〜９の範囲であることが好ましい。
また、他の具体例において、前記銅化合物の層は、銅アミン化合物の溶液を支持体上に塗布し、それと同時にまたはその後に、前記支持体を５０〜２００℃の温度まで加熱することにより形成される。銅アミン化合物は、塩基性炭酸銅、酢酸銅または硝酸銅のような銅化合物を、周知の方法を用いて、選択的にアンモニア塩の存在下にアンモニア水溶液に溶解させることにより形成できる。例えば、Ｃｕ：ＮＨ３のモル比が、好ましくは少なくとも１：４となるように、塩基性炭酸銅を炭酸アンモニウムと濃アンモニア溶液に溶解させることができる。前記溶液を加熱すると、アンモニアが放出され、支持体の表面上に銅化合物が析出する。含浸手法とは異なり、接触状態の銅アミン化合物を不安定化する、加熱された支持体を使用すると、支持体を介して引き続き銅が拡散するよりは、支持体の表面上に銅化合物の層が形成される。本発明において、前記加熱された支持体には、炭酸銅アミンを含む溶液が噴霧されることが好ましい。あるいは、前記支持体は、浸漬前またはその後に加熱されながら、銅アミン化合物溶液に浸漬されて除去されてもよいが、これはより好ましくない。銅アミン化合物の溶液で支持体のスラリーを形成することは好ましくないが、その理由は、加熱時に相当量の支持されない銅化合物が溶液から沈澱除去され得るからである。好ましい方法において、前記支持体は５０〜２００℃の範囲の温度まで加熱され、銅アミン化合物の溶液、好ましくは銅アミン化合物、好ましくは炭酸銅アミンの溶液が前記加熱された支持体上に噴霧される。こうすれば、アンモニアが放出されながら、支持体の表面上に銅化合物の薄く砕けやすい層が直ちに形成される。
前記コーティングされた支持体は、硫化前に乾燥して硫化反応を妨害し得る任意の溶媒、例えば、水が除去される。しかし、その乾燥温度は、銅化合物のバルク分解を回避するために、好ましくは２００℃未満、より好ましくは１５０℃未満に維持される。前記コーティングされた支持体は、空気中にて、１〜１６時間、約７０〜１０５℃で乾燥することが好適であり得る。
前記乾燥していないかまたは乾燥した材料は、例えば、これを空気または不活性ガスで２５０〜５００℃の範囲の温度まで加熱することにより焼成されて銅化合物を酸化銅（ＩＩ）に転換させることができるが、これは必須ではない。その理由は、本発明者らは、析出した銅化合物が前記追加のステップなしにも直接硫化できることを確認したからである。
銅化合物を硫化銅（ＩＩ）のＣｕＳに転換する硫化ステップは、通常の方法を用いて実施できる。したがって、前記硫化ステップは、前記層の硫黄化合物を、硫化水素、アルカリ金属硫化物、硫化アンモニウム、元素硫黄および多硫化物から選択された硫黄化合物と反応させることにより実施できる。硫化水素を含む気体混合物を使用することは、多硫化物のような硫黄化合物または硫黄溶液のような他の物質を用いることより極めて容易かつ迅速である。前記気体混合物は、必要な場合、硫化カルボニルまたは揮発性メルカプタンのような他の硫黄化合物を含むことができる。前記硫化化合物は、他の気体との混合物として使用されることが好ましい。窒素、ヘリウムまたはアルゴンのような不活性気体がその過程を調整するための便利な手段である。二酸化炭素を使用してもよい。前記硫化気体混合物は、水素および一酸化炭素のような還元気体がないことが好ましいが、前記気体は、硫化ステップが１５０℃未満、特に１００℃未満で行われる場合には存在することができる。硫化水素は０．１〜５容積％の濃度で気体流内の炭化銅層に提供されることが好ましい。１〜１００℃の範囲の硫化温度が使用可能である。
前記硫化ステップは硫化剤が通過する硫化容器で現場外（ｅｘ−ｓｉｔｕ）で前記乾燥した吸収剤前駆体組成物に対して実施できるか、前記硫化ステップは原位置で（ｉｎ ｓｉｔｕ）実施できるが、この場合、吸収剤前駆体は、吸収剤が重金属を吸収するために用いられる容器に設けられて硫化される。原位置の硫化は、硫化剤流を用いて達成できるか、重金属含有流が硫黄化合物を含む場合には、その重金属含有流自体を用いて達成できる。このような同時的な硫化および重金属の吸収が起こる場合、存在する硫黄化合物の量は、使用される硫黄化合物および金属化合物の形態に応じて異なる。一般的に、重金属濃度（ｖ／ｖ）に対する硫黄化合物（硫化水素と表示）濃度（ｖ／ｖ）の割合として定義される濃度比は、前駆体を十分に硫化させるために、少なくとも１、好ましくは少なくとも１０である。供給流内の硫黄化合物の初期濃度が、重金属濃度に対する硫黄化合物の所望の比を設定するために必要な水準より低い場合、その硫黄化合物の濃度は、任意の適切な方法を用いて増加させることが好ましい。
本発明にかかる吸収剤は、処理される流体が遊離水を含む場合、予備硫化されることが好ましい。また、予備硫化（ｐｒｅ−ｓｕｌｐｈｉｄｉｎｇ）は、硫化ステップで発生し得る吸収剤の体積および強度の変化に伴う問題を回避する。
硫化された吸収剤は、好適には１０〜３３０ｍ２・ｇ−１、好ましくは１００〜３３０ｍ２・ｇ−１、より好ましくは１３０〜３３０ｍ２・ｇ−１の範囲のＢＥＴ表面積および０．３〜０．８ｃｍ３・ｇ−１、より好ましくは０．４〜０．７ｃｍ３・ｇ−１の孔隙体積を有する。
本発明は、重金属、特に、水銀および砒素、より特に水銀を含む液状および気体状流体を処理するために使用できる。一具体例において、前記流体は炭化水素流である。前記炭化水素流は、ナフサ（例えば、５個以上の炭素数および２０４℃以下の最終常圧沸点を有する炭化水素を含むもの）、中間蒸溜物または常圧ガスオイル（例えば、１７７〜３４３℃の常圧沸点範囲を有するもの）、真空圧ガスオイル（例えば、３４３〜５６６℃の常圧沸点範囲）、残渣（５６６℃超の常圧沸点）、または、例えば、触媒改質により前記供給原料から製造された炭化水素含有オイルのような精製炭化水素流であり得る。また、精製炭化水素流には、ＦＣＣ工程で用いられる「サイクルオイル」のようなキャリア流および溶媒の抽出で用いられる炭化水素がある。また、前記炭化水素流は、未精製オイル流（特に、未精製オイルが比較的硬質の場合）または、例えばタールオイルまたは石炭の抽出から製造される合成未精製流であってもよい。気体状炭化水素、例えば、天然ガスまたは精製パラフィンまたはオレフィンは、本発明の方法を用いて処理することができる。特に、オフ−ショア（ｏｆｆ−ｓｈｏｒｅ：海洋、海上）未精製オイルおよび海洋天然ガス流が本発明の吸収剤を用いて処理可能である。また、ガソリンまたはディーゼルのような汚染した燃料も処理可能である。あるいは、前記炭化水素は、天然ガス液体（ＮＧＬ）または液化石油ガス（ＬＰＧ）のような凝縮液、液化天然ガス、または石炭層メタン、埋立地ガスおよびバイオガスのようなガスであってもよい。
本発明により処理可能な非炭化水素流体としては、炭酸飲料、強化オイル回収工程、炭素の捕集および貯蔵で使用可能な二酸化炭素、コーヒーのカフェイン除去、香味料および芳香剤抽出、石炭の溶媒抽出用溶媒などがある。洗浄工程および乾燥工程で用いられるアルコール（グリコールを含む）およびエーテル（例えば、トリエチレングリコール、モノエチレングリコール、ＲｅｃｔｉｓｏｌＴＭ、ＰｕｒｉｓｏｌＴＭおよびＳｅｌｅｘｏｌＴＭ）のような流体も、本発明の方法により処理可能である。また、水銀が酸ガス除去装置で用いられるアミン流から除去できる。植物性および魚類油のような天然油脂も、選択的にバイオディーゼルを形成するための水素化およびエステル交換のような追加処理後、本発明の方法により処理可能である。
処理可能な他の流体流としては、分子篩の排出ガスのような脱水装置の再生ガス、またはグリコール乾燥器の再生からのガスがある。
また、前記吸収剤により処理可能な流としては、重金属および硫黄化合物をすべて含むもの、例えば、特定の天然ガス流、または水銀および砒素の吸収を達成するために硫黄化合物が添加された水銀および／または砒素含有流を挙げることができる。
本発明は、流体が、好ましくは０．０２〜１容積％の低水準で遊離水を含む場合に特に有用である。５％容積％以下のより高水準が短期間許容できる。本発明の吸収剤は、水に長期間露出させた後、乾燥ガス、好ましくは、窒素のような乾燥不活性ガスを用いてパージングすることにより簡単に再生できる。
好ましくは、水銀の吸収は、１５０℃未満、好ましくは１２０℃未満の温度で行われるが、この温度では、全体の水銀吸収力が増加する。４℃程度の低い温度が本発明で良好な効果のために使用可能である。好ましい温度範囲は１０〜６０℃である。
前記水銀は、水銀元素または有機水銀化合物の形態であり得る。本発明は、水銀元素を除去するうえで特に効果的であるが、他の形態の水銀も短期間に除去できる。一般的に、気体供給流内の水銀の濃度は、０．０１〜１１００μｇ／Ｎｍ３、より一般的には１０〜６００μｇ／Ｎｍ３である。
使用において、前記吸収物質が吸収容器に配置され得、重金属を含む流体流がその吸収物質を通過する。好ましくは、前記吸収剤は、周知の方法により１つ以上の固定層の形態で容器内に配置される。１つ以上の層が使用可能であり、それら層は組成が同一または異なっていてもよい。前記吸収剤を通過する気体の時間当たりの空間速度（ｇａｓ ｈｏｕｒｌｙ ｓｐａｃｅ ｖｅｌｏｃｉｔｙ）は一般的に使用される範囲であり得る。
本発明を下記の実施例を参照してより詳細に説明する。特に言及しない場合、下記の分析ツールを用いた。
ｉ）硫黄。硫黄含量に対する分析は、燃焼およびその後の二酸化硫黄の赤外線測定によりＬＥＣＯ ＳＣ６３２を用いて行った。
ｉｉ）ＢＥＴ表面積および孔隙構造の分析。これは、通常の窒素物理吸着法を用いて測定した。試料をＢＥＴ表面積および等温測定に先立ち、窒素パージを用いて１４０℃で１時間排気させた。
ｉｉｉ）水銀孔隙率測定法。試料を、水銀の導入前に、増加する圧力下、１１５℃で１６時間乾燥させ、孔隙体積を測定した。
ｉｖ）銅含量。ＣｕをＩＣＰ−ＯＥＳを用いて測定し、通常の標準方法を用いて計算した。
ｖ）炭酸銅の厚さ。層厚さは電子探針微細分析法（ＥＰＭＡ）を用いて測定した。試料を樹脂内に配置し、研磨および真空炭素コーティングした後、２０ｋＶの加速電圧でイメージを採取した。
実施例１：塩基性炭酸銅のウォッシュコート
ウォッシュコートの製造：塩基性炭酸銅（８１ｇ）およびＳａｓｏｌ社製Ｄｉｓｐｅｒａｌ Ｐ３［高純度の分散性アルミナバインダー］（９ｇ）を、２１０ｇの脱塩水に添加した。そのスラリーを高速混合器で混合し、粉砕して、所望の粒度を得た。粉砕後、ｐＨは５．９で、粒度（ｄ９０）は４．４ミクロンであった。
噴霧コーティング：１００ｇのガンマ、デルタ−シータまたはアルファアルミナ球状体（１ｍｍ直径）をホイルライニングされたパンコータ内にロードし、１２ｇのウォッシュコートを噴霧した。その支持体を２５〜６５℃で引き続き維持した。
前記コーティングされた支持体を１０５℃で１６時間乾燥させた。前記乾燥した材料の銅含量は２．５３〜３．６６重量％であった。
硫化：６０ｍｌのコーティングされた材料を、Ｎ２で１％のＨ２Ｓを用いて十分に硫化させた。前記気体の流量は１時間当たり４２リットルで、その硫化は周囲温度および圧力で行った。
前記硫化された材料の場合、２５〜５０μｍの銅層厚さが観察された。
実施例２：炭酸銅アミン［Ｃｕ（ＮＨ ３ ） ４ （ＣＯ ３ ）］
炭酸アンモニウム（４６．１８ｇ、０．２９４ｍｏｌ）を適切に加熱しながら、アンモニア溶液（１００ｍｌ、１．８ｍｏｌ）に溶解させた。水酸化炭酸銅（２０．２２ｇ、９．９８ｇのＣｕ、０．１７ｍｏｌ）を前記炭酸アンモニウム／アンモニア溶液に添加して撹拌し、溶解させた。得られる溶液は、９３．１ｇ．Ｌ−１の銅を含むことが測定された。
ガンマ、デルタ−シータまたはアルファアルミナ球状体（１ｍｍ直径）を５０℃、８０℃または１５０℃まで加熱し、前記炭酸銅アミン溶液を噴霧した。
そのコーティングされた支持体を１０５℃で１６時間乾燥させた。その乾燥した材料の銅含量は０．９８〜１．４６重量％であった。
前記コーティングされた材料を実施例１の方法を用いて硫化させた。
前記乾燥したガンマアルミナ支持材料上の銅層厚さをＥＰＭＡで測定した結果、各場合ごとに約４７μｍであった。前記乾燥したデルタ−シータ支持体は４１μｍの銅層厚さを有し、前記乾燥したアルファアルミナ支持体は２８μｍの銅層厚さを有していた。
前記実験を１２０℃でガンマアルミナ支持体に対して繰り返したが、実施例１の方法を用いた硫化前に、３５０℃で２時間焼成して炭酸銅層を酸化銅に転換させた。その焼成された材料の銅含量は３．３３重量％であった。
その硫化された酸化物材料上の銅層厚さは２０〜４０μｍの範囲であることが観察された。
実施例３：炭酸／酢酸銅アミン
酢酸アンモニウム（２２．６４ｇ、０．２９４ｍｏｌ）をアンモニア溶液に溶解させた。
塩基性炭酸銅［Ｃｕ２（ＯＨ２）２ＣＯ３］（２２１ｇ／ｍｏｌ、Ａｌｆａ Ａｅｓａｒ）（２０．２２ｇ、９．９８ｇのＣｕ、０．１７ｍｏｌ）を撹拌しながら、少量ずつ添加した。
アルミナ支持体のガンマアルミナ球状体（１ｍｍ直径）を１５０℃まで加熱し、前記炭酸／酢酸銅アミン溶液を噴霧した。
そのコーティングされた支持体を１０５℃で１６時間乾燥させ、３５０℃で２時間焼成した。その焼成された材料の銅含量は０．７８重量％であった。
その焼成された材料を実施例１の方法を用いて硫化させた。
その乾燥したガンマアルミナ支持体上の銅層厚さは１０μｍであった。
実施例４：水銀静止試験
水銀元素が飽和された３０ｍｌのｎ−核酸を３０ｍｌの純粋な核酸に希釈し、３００−７００ｐｐｂ（ｗ／ｖ）のＨｇ濃度を得て、ＰＴＦＥ磁気撹拌棒を備えた１００ｍｌの円錐状フラスコに移し、５分間、中間速度のセット（ｓｅｔｔｉｎｇ）上で撹拌した。０．５０ｇの各々の試験材料を秤量し、前記円錐状フラスコに添加した。その懸濁液を中間速度のセット上で２０分間撹拌し、微粒子の形成を回避した。その懸濁液の試料を２０分ごとに採取し、水銀元素定量のためのＰＳＡ変形のヒューレットパッカード社製６８９０ＧＣ上で原子蛍光法で分析した。一次速度定数のｋ（ｍｉｎ−１）を、反応時間に対するｌｎ（Ｈｇｏ／Ｈｇｘ）のプロット（ｐｌｏｔ）の勾配として測定した。
実施例１〜３の方法により製造した試料を前記方法を用いてテストした。その結果は、以下のとおりである。
Figure 2013502310
最良の結果は、ガンマアルミナ上に塩基性炭酸銅のスラリーを噴霧した場合に得られた。その材料に露出した時間に応じた水銀の濃度は、以下のとおりである。
Figure 2013502310
材料１を商業的に入手可能なグラニュール化された銅−亜鉛酸化物／アルミナ水銀吸収剤と比較分析して多孔性を評価した。
Figure 2013502310
本発明により製造された製品の場合、ＢＥＴ表面積の差が明らかに確認できる。孔隙構造の測定のために、水銀孔隙率測定法は、中間孔隙の場合により適切であり、Ｎ２物理吸着法とともに、孔隙構造をより明確に示す。
Figure 2013502310
材料１は、このような測定による中間多孔性である。
実施例５：流テスト
材料１および６、および比較のための商業的に入手可能なグラニュール化された銅−亜鉛酸化物／アルミナ製品を、１％のＨ２Ｓ／Ｎ２で飽和されるように硫化させた。２５ｍｌの前記硫化された吸収剤を管状の実験室規模の吸収容器（内径１９ｍｍ）に装入した。水銀元素が約１．２ｐｐｍ（ｗ／ｖ）まで飽和されたＮ−核酸を周囲温度（約２５℃）および７．０ｈｒ−１の液体時間当たりの空間速度（ＬＨＳＶ）で前記層に通過させた。反応器の出口ラインから試料を採取し、ＰＳＡ変形のヒューレットパッカード社製６８９０ＧＣ上で原子蛍光法で分析し、水銀のレベルをモニタリングした。テスト終了時、その層を真空により９個の同じ不連続亜層（ｓｕｂ−ｂｅｄ）に排出し、ＩＣＰ−放出分光分析法により全体の水銀含量（ｗ／ｗ）を分析した。
すべての材料は７５０時間テストに用いたが、出口流において、一貫性のある水銀スリップが観察されなかった。回収した材料の分析結果を、以下に示す。
Figure 2013502310
材料１は、前記商業的に入手可能な製品と比較して、４．５〜５重量％のＨｇにおいて、入口層で優れた水銀の捕集を示す。また、そのプロファイルは鋭かったが、大部分の水銀が入口の２つの層により除去され、その残りの層は水銀を微量水準に低下させるのに用いられた。材料６は、約２．５重量％のＨｇで飽和に逹し、別のプロファイル形状をもたらすものと見られる。
実施例６：ｐＨの影響
１ｍｍのガンマアルミナ球状体上に塩基性炭酸銅のスラリーウォッシュコートを噴霧コーティングすることにより、実施例１の方法により２つの吸収剤を製造した。その２つの銅含量は、約３．６重量％と実質的に同一であった。唯一の違いは、塩基性炭酸銅スラリーウォッシュコートのｐＨであった。材料１の場合、ｐＨは６．０〜６．５であった。材料１１の場合、ｐＨは噴霧コーティング用スラリーを薄くするために、水酸化テトラメチルアンモニウムを用いて上昇させた。
硫化時の炭酸塩の１００％転換率を仮定すると、２つの材料の場合、１．８重量％の硫黄がロードされなければならない。しかし、達成される実際の硫黄ロード量は、材料１の場合に１．５７％のＳ（８７％の転換率）で、材料１１の場合には０．６９％のＳ（３８％の転換率）であった。
流（ｆｌｏｗｉｎｇ）試験の間、層プロファイルは非常に異なっていたが、材料１１の場合、以下のとおり、入口層で飽和に逹したように見えた。
Figure 2013502310
ｐＨ６〜６．５の材料は、ｐＨ１０で用いられた材料より優れていることが確認された。
実施例７：巨大多孔性材料
ウォッシュコートの製造：実施例１の方法により塩基性炭酸銅ウォッシュコートスラリーを製造した。
コーティング：１５ｍｍの外径、０．４ｍ２／ｇの表面積および０．０９ｃｍ３／ｇの孔径を有するリング形態の巨大多孔性アルファアルミナ支持材料を用いた。３０ｇの前記アルミナ支持体をウォッシュコートスラリーに１０分間浸漬させ、その表面をコーティングした。そのコーティングされた支持体を１０５℃で１６時間乾燥させた。そのコーティングされたリング形成体を１〜２ｍｍの粒度に粉砕した。その乾燥した材料の銅含量は３．５重量％であった。
硫化：２０ｍｌの前記粉砕された材料を、Ｎ２で１％のＨ２Ｓを用いて十分に硫化させた。前記気体の流速は１時間当たり４２リットルで、前記硫化は周囲温度および圧力で行った。
得られる材料を、実施例５の方法による流試験でｎ−核酸からの水銀の除去に対してテストした。その材料は７５０時間テストで用いたが、出口流において、一貫性のある水銀スリップが観察されなかった。回収した材料の分析結果を、以下に示す。
Figure 2013502310
そのプロファイルは鋭かったが、大部分の水銀が入口の２つの層により除去され、残りの層は水銀を微量水準に低下させるのに用いられた。
実施例８：気体相テスト
実施例１の方法により硫化された吸収材料を製造した。その硫化された吸収剤の銅含量は約２重量％であった。
気体相で水銀を捕集するための吸収剤の能力を、以下のように測定した。４ｍｌの吸収材料を５ｍｍの内径のガラス反応器に装入した。約１７ｐｐｂ（ｗ／ｖ）の水銀元素を含む窒素を大気圧および周囲温度で４００ｈｒ−１のＧＨＳＶで前記吸収材料上で下向くように通過させた。この条件下、テストを１１７３時間行った。テスト終了時、反応器を純窒素ガスでパージングした後、反応器から吸収材料を放出した。その吸収剤を酸分解後、ＩＣＰ−ＯＥＳ分析により水銀含量に対して分析した。その結果は、層を通した鋭いプロファイルとともに、２重量％未満の水銀の捕集を示す。

Claims (28)

  1. 吸収剤組成物を製造する方法であって、
    前記方法が、
    （ｉ）溶液またはスラリーから銅化合物の層を支持材料の表面上に付与し、
    （ｉｉ）被覆された前記支持材料を乾燥することを含んでなり、
    前記乾燥した支持体上の銅化合物層の厚さが、１〜２００μｍの範囲である、方法。
  2. 前記銅化合物層の厚さが、１〜１５０μｍ、好ましくは１〜１００μｍ、より好ましくは１〜５０μｍの範囲である、請求項１に記載の方法。
  3. 前記吸収剤が、０．５〜２０重量％の銅を含んでなる、請求項１または２に記載の方法。
  4. 銅を除いた、前記吸収剤における全体の硫化可能な金属含量が、５重量％未満である、請求項１〜４の何れか一項に記載の方法。
  5. 前記銅化合物が、水酸化炭酸銅、硝酸銅、硫酸銅、酢酸銅、それらのアミン錯体、硫化銅（ＩＩ）および酸化銅のうちの１種以上を含む、請求項１〜４の何れか一項に記載の方法。
  6. 前記支持材料が、アルミナ、水和アルミナ、チタニア、ジルコニア、シリカもしくはアルミノシリケート、またはこれらのうちの２種以上の混合物を含んでなる、請求項１〜５の何れか一項に記載の方法。
  7. 前記支持材料が、アルミナである、請求項１〜６の何れか一項に記載の方法。
  8. 前記支持体が、発泡体、モノリスまたはハニカムの形態、或いは構造体化パッキング上の被覆物の形態である、請求項１〜７の何れか一項に記載の方法。
  9. 前記支持体が、それを介して延びる２〜１０のホールを有する円筒体、球状体、リング状体、三分葉体および四分葉体からなる群より選択される成形微粒子単体の形態である、請求項１〜７の何れか一項に記載の方法。
  10. 前記支持体が、１０〜３３０ｍ２・ｇ−１のＢＥＴ表面積と、および０．３〜０．９ｃｍ３・ｇ−１の範囲の孔隙体積を有してなる、請求項１〜９の何れか一項に記載の方法。
  11. 前記支持体が、マクロポーラスおよび／またはメソポーラスである、請求項１〜１０の何れか一項に記載の方法。
  12. 前記銅化合物の層が、前記支持体を塩基性炭酸銅のスラリーに浸漬し、或いは、前記スラリーを噴霧することにより形成される、請求項１〜１１の何れか一項に記載の方法。
  13. 前記スラリーのｐＨが、５〜９の範囲にある、請求項１２に記載の方法。
  14. 前記銅化合物の層が、
    銅アミン化合物の溶液を支持体上に塗布し、それと同時にまたはその後に、
    前記支持体を５０〜２００℃の範囲の温度まで加熱することにより形成されてなる、請求項１〜１１の何れか一項に記載の方法。
  15. 前記銅アミン化合物が、炭酸銅亜鉛を含んでなる、請求項１４に記載の方法。
  16. 前記支持体が、５０〜２００℃の範囲の温度まで加熱され、その加熱された支持体上に銅アミン化合物の溶液が噴霧されてなる、請求項１４または１５に記載の方法。
  17. 前記乾燥および被覆された支持体を焼成し、銅化合物を酸化銅（ＩＩ）に転換することをさらに含んでなる、請求項１〜１６の何れか一項に記載の方法。
  18. 前記層に１種以上の硫黄化合物を塗布し、
    前記銅を硫化し、硫化銅（ＩＩ）を形成することをさらに含んでなる、請求項１〜１７の何れか一項に記載の方法。
  19. 前記硫黄化合物が、硫化水素である、請求項１８に記載の方法。
  20. 請求項１〜１７の何れか一項に記載の方法により得られる、吸収剤前駆体組成物。
  21. 請求項１８または１９に記載の方法により得られる吸収剤前駆体組成物であって、
    支持材料の表面上にＣｕＳを含む層の形態において、硫化された銅化合物を含んでなる、組成物。
  22. 前記硫化された吸収剤内における、銅を除いた金属硫化物の全体量が１重量％未満である、請求項２１に記載の方法。
  23. プロセス流体から重金属を除去する方法であって、
    前記流体を、請求項２０に記載の吸収剤組成物、または請求項１〜１７の何れか一項に記載の方法により製造された吸収剤組成物と接触することを含んでなり、
    前記流体が、１種以上の硫黄化合物、好ましくは硫化水素を含んでなる、方法。
  24. プロセス流体から重金属を除去する方法であって、
    前記流体を、請求項２１または２２に記載の吸収剤、または請求項１８または１９に記載の方法により製造された吸収剤と接触させることを含んでなる、方法。
  25. 前記重金属が、水銀および／または砒素である、請求項２３または２４に記載の方法。
  26. 前記流体が、炭化水素流である、請求項２３〜２５の何れか一項に記載の方法。
  27. 前記重金属を含む流体が、０．０２〜５容積％の範囲の量で遊離水を含んでなる、請求項２３〜２６の何れか一項に記載の方法。
  28. 前記流体が、オフショア炭化水素流、または炭化水素脱水装置からの再生流である、請求項２３〜２７の何れか一項に記載の方法。
JP2012525208A 2009-08-17 2010-08-10 ソーベント Expired - Fee Related JP5778150B2 (ja)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GBGB0914272.0A GB0914272D0 (en) 2009-08-17 2009-08-17 Sorbent
GB0914272.0 2009-08-17
PCT/GB2010/051318 WO2011021024A1 (en) 2009-08-17 2010-08-10 Sorbent

Publications (3)

Publication Number Publication Date
JP2013502310A true JP2013502310A (ja) 2013-01-24
JP2013502310A5 JP2013502310A5 (ja) 2013-08-29
JP5778150B2 JP5778150B2 (ja) 2015-09-16

Family

ID=41171433

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2012525208A Expired - Fee Related JP5778150B2 (ja) 2009-08-17 2010-08-10 ソーベント

Country Status (12)

Country Link
US (2) US9156019B2 (ja)
EP (2) EP3569307A1 (ja)
JP (1) JP5778150B2 (ja)
KR (1) KR20120051073A (ja)
CN (2) CN106378088A (ja)
AU (1) AU2010284856B2 (ja)
BR (1) BR112012003391A2 (ja)
DK (1) DK2467204T3 (ja)
GB (1) GB0914272D0 (ja)
RU (1) RU2536989C2 (ja)
SG (1) SG178312A1 (ja)
WO (1) WO2011021024A1 (ja)

Families Citing this family (48)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB201102502D0 (en) 2011-02-14 2011-03-30 Johnson Matthey Plc Catalysts for use in reforming processes
JP5701704B2 (ja) * 2011-07-08 2015-04-15 日揮株式会社 液状炭化水素の水銀除去方法、及びその装置
FR2980722B1 (fr) * 2011-10-04 2015-03-20 IFP Energies Nouvelles Masse de captation a performances ameliorees et son utilisation dans la captation de metaux lourds
FR2980721B1 (fr) * 2011-10-04 2015-03-13 IFP Energies Nouvelles Mise en forme de masses de captation pour la purification d'une charge gaz ou liquide contenant du mercure
US8876958B2 (en) * 2011-12-15 2014-11-04 Clariant Corporation Composition and process for mercury removal
US9381492B2 (en) 2011-12-15 2016-07-05 Clariant Corporation Composition and process for mercury removal
US8876952B2 (en) 2012-02-06 2014-11-04 Uop Llc Method of removing mercury from a fluid stream using high capacity copper adsorbents
US9006508B2 (en) * 2012-02-06 2015-04-14 Uop Llc Protected adsorbents for mercury removal and method of making and using same
US8992868B2 (en) 2012-05-01 2015-03-31 Fuel Tech, Inc. Dry processes, apparatus compositions and systems for reducing mercury, sulfur oxides and HCl
GB201213360D0 (en) 2012-07-26 2012-09-12 Johnson Matthey Plc Process
US9023255B2 (en) 2012-08-21 2015-05-05 Uop Llc Production of nitrogen compounds from a methane conversion process
US9370757B2 (en) 2012-08-21 2016-06-21 Uop Llc Pyrolytic reactor
US9689615B2 (en) 2012-08-21 2017-06-27 Uop Llc Steady state high temperature reactor
US9205398B2 (en) 2012-08-21 2015-12-08 Uop Llc Production of butanediol from a methane conversion process
US9327265B2 (en) 2012-08-21 2016-05-03 Uop Llc Production of aromatics from a methane conversion process
US9707530B2 (en) 2012-08-21 2017-07-18 Uop Llc Methane conversion apparatus and process using a supersonic flow reactor
US8927769B2 (en) 2012-08-21 2015-01-06 Uop Llc Production of acrylic acid from a methane conversion process
US20140058096A1 (en) * 2012-08-21 2014-02-27 Uop Llc Heavy metals removal and methane conversion process using a supersonic flow reactor
US8937186B2 (en) 2012-08-21 2015-01-20 Uop Llc Acids removal and methane conversion process using a supersonic flow reactor
US9656229B2 (en) 2012-08-21 2017-05-23 Uop Llc Methane conversion apparatus and process using a supersonic flow reactor
US9434663B2 (en) 2012-08-21 2016-09-06 Uop Llc Glycols removal and methane conversion process using a supersonic flow reactor
US9308513B2 (en) 2012-08-21 2016-04-12 Uop Llc Production of vinyl chloride from a methane conversion process
US8933275B2 (en) 2012-08-21 2015-01-13 Uop Llc Production of oxygenates from a methane conversion process
AU2013270629B2 (en) 2012-12-21 2017-10-19 IFP Energies Nouvelles Polymetallic capture mass for capturing heavy metals
FR2999951B1 (fr) * 2012-12-21 2016-05-20 Ifp Energies Now Masse de captation polymetallique pour la captation des metaux lourds
FR2999952B1 (fr) * 2012-12-21 2016-05-20 Ifp Energies Now Masse de captation polymetallique ayant une surconcentration en metal autre que le cuivre en surface pour la captation des metaux lourds
CN105143770B (zh) * 2013-03-15 2017-04-12 艺康美国股份有限公司 氧化烟道气中的汞的方法
KR101521548B1 (ko) * 2013-07-11 2015-05-20 재단법인 포항산업과학연구원 일산화탄소 흡착제 및 그 제조 방법
CN103521166A (zh) * 2013-10-22 2014-01-22 北京三聚环保新材料股份有限公司 铜系脱汞剂的制备方法
CN103521165A (zh) * 2013-10-22 2014-01-22 北京三聚环保新材料股份有限公司 一种铜系脱汞剂的制备方法
GB201322462D0 (en) * 2013-12-18 2014-02-05 Johnson Matthey Plc Method for preparing a sorbent
GB201322464D0 (en) 2013-12-18 2014-02-05 Johnson Matthey Plc Method for preparing a sorbent
CN105126557B (zh) * 2014-05-30 2017-03-01 北京三聚环保新材料股份有限公司 一种硫化铜脱汞剂的制备方法
FR3022155A1 (fr) * 2014-06-13 2015-12-18 IFP Energies Nouvelles Masse de captation a porosite trimodale pour la captation des metaux lourds.
FR3022154A1 (fr) * 2014-06-13 2015-12-18 IFP Energies Nouvelles Masse de captation polymetallique a porosite trimodale pour la captation des metaux lourds
RU2556861C1 (ru) * 2014-09-05 2015-07-20 Открытое акционерное общество "Всероссийский научно-исследовательский институт по переработке нефти" (ОАО "ВНИИ НП") Способ адсорбционной очистки нефтяного сырья с получением конденсаторного масла
US10286373B2 (en) 2014-10-16 2019-05-14 Chem32, Llc Methods of sulfurizing metal containing particles
CN105536499B (zh) * 2014-10-28 2018-02-02 中国石油天然气股份有限公司 一种脱汞剂及其制备方法和应用
CN104785278A (zh) * 2015-03-25 2015-07-22 江苏佳华新材料科技有限公司 一种脱汞催化剂及其制备方法
GB201509822D0 (en) 2015-06-05 2015-07-22 Johnson Matthey Plc Method for preparing a sorbent
GB201509823D0 (en) 2015-06-05 2015-07-22 Johnson Matthey Plc Method for preparing a sorbent
GB201509824D0 (en) * 2015-06-05 2015-07-22 Johnson Matthey Plc Method for preparing a sorbent
US10953383B2 (en) 2015-08-14 2021-03-23 Basf Corporation Adsorbents and methods of making and using adsorbents
FR3053260B1 (fr) * 2016-06-30 2020-12-11 Ifp Energies Now Masse de captation constitue d'une phase active sous forme cristalline
WO2018063140A1 (en) 2016-09-27 2018-04-05 Halliburton Energy Services, Inc. Formation tester comprising reactive filter material
US10704387B2 (en) 2016-09-27 2020-07-07 Halliburton Energy Services, Inc. Formation tester comprising reactive filter material sensors
CN106215851B (zh) * 2016-09-28 2019-12-20 江苏理工学院 一种铜试剂修饰的纳米氧化铝的制备方法及其应用
CN109107364B (zh) * 2018-08-29 2021-05-07 山东迅达化工集团有限公司 一种硫/水泥脱汞剂的制备方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5276284A (en) * 1975-12-18 1977-06-27 Inst Francais Du Petrole Method of removing mercury exist in gases or liquids
JPS61242638A (ja) * 1985-04-17 1986-10-28 Kansai Coke & Chem Co Ltd Ｃｏ分離回収用吸着剤、その製造法およびそれを用いて高純度ｃｏを分離回収する方法
JPS62152264U (ja) * 1987-02-12 1987-09-26
JPH08150320A (ja) * 1994-06-13 1996-06-11 Japan Pionics Co Ltd 排ガスの浄化方法
JPH09510141A (ja) * 1994-03-17 1997-10-14 インペリアル・ケミカル・インダストリーズ・ピーエルシー 吸収剤

Family Cites Families (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3812652A (en) * 1972-04-27 1974-05-28 Gulf Research Development Co Process for regenerating metal oxides used in the removal of arsenic from gaseous streams
US4593148A (en) * 1985-03-25 1986-06-03 Phillips Petroleum Company Process for removal of arsine impurities from gases containing arsine and hydrogen sulfide
DE3765377D1 (de) 1986-09-10 1990-11-08 Ici Plc Katalysatoren.
US5260243A (en) * 1989-07-28 1993-11-09 Uop Method of coating aluminum substrates with solid adsorbent
US5200390A (en) * 1990-05-21 1993-04-06 Motorola Inc. Co-precipitation process for preparing superconductor powder
US5080799A (en) * 1990-05-23 1992-01-14 Mobil Oil Corporation Hg removal from wastewater by regenerative adsorption
FR2668388B1 (fr) * 1990-10-30 1994-09-09 Inst Francais Du Petrole Procede de preparation d'une masse solide de captation de mercure.
RU2035993C1 (ru) * 1993-09-30 1995-05-27 Александр Ефимович Горенбейн Способ получения сорбентов для очистки газов от ртути
DE69418671T2 (de) * 1993-10-15 1999-12-16 Corning Inc Verfahren zur Herstellung von Körpern mit imprägnierten Poren
US5659107A (en) * 1996-05-07 1997-08-19 Phillips Petroleum Company Separation of cyclopentadiene from dicyclopentadiene
FR2748674B1 (fr) * 1996-05-20 1998-10-02 Pro Catalyse Procede de traitement d'un catalyseur presentant une phase active soufree et contamine par un compose du mercure
GB9807131D0 (en) * 1998-04-03 1998-06-03 Ici Plc Copper-containing materials
IL175270A0 (en) * 2006-04-26 2006-09-05 Acktar Ltd Composite inorganic membrane for separation in fluid systems
JP4889621B2 (ja) * 2006-12-15 2012-03-07 日揮株式会社 水銀吸着剤、水銀吸着剤の製造方法及び水銀吸着除去方法
US7556672B2 (en) * 2007-02-05 2009-07-07 Gas Technology Institute Regenerative process for removal of mercury and other heavy metals from gases containing H2 and/or CO
US7883569B2 (en) * 2007-02-12 2011-02-08 Donald Leo Stinson Natural gas processing system
US7645306B2 (en) * 2007-12-13 2010-01-12 Uop Llc Removal of mercury from fluids by supported metal oxides
GB0802828D0 (en) 2008-02-15 2008-03-26 Johnson Matthey Plc Absorbents
US8691722B2 (en) * 2008-07-03 2014-04-08 Corning Incorporated Sorbent comprising activated carbon particles, sulfur and metal catalyst
EP2365856A1 (en) 2008-11-25 2011-09-21 Johnson Matthey PLC Reduced copper sulphide sorbent for removing heavy metals
US8598073B2 (en) * 2009-04-20 2013-12-03 Corning Incorporated Methods of making and using activated carbon-containing coated substrates and the products made therefrom

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5276284A (en) * 1975-12-18 1977-06-27 Inst Francais Du Petrole Method of removing mercury exist in gases or liquids
JPS61242638A (ja) * 1985-04-17 1986-10-28 Kansai Coke & Chem Co Ltd Ｃｏ分離回収用吸着剤、その製造法およびそれを用いて高純度ｃｏを分離回収する方法
JPS62152264U (ja) * 1987-02-12 1987-09-26
JPH09510141A (ja) * 1994-03-17 1997-10-14 インペリアル・ケミカル・インダストリーズ・ピーエルシー 吸収剤
JPH08150320A (ja) * 1994-06-13 1996-06-11 Japan Pionics Co Ltd 排ガスの浄化方法

Also Published As

Publication number Publication date
US20130053234A1 (en) 2013-02-28
SG178312A1 (en) 2012-03-29
KR20120051073A (ko) 2012-05-21
WO2011021024A1 (en) 2011-02-24
GB0914272D0 (en) 2009-09-30
DK2467204T3 (da) 2019-07-22
US10105677B2 (en) 2018-10-23
CN106378088A (zh) 2017-02-08
EP2467204B1 (en) 2019-04-17
RU2012110239A (ru) 2013-09-27
EP3569307A1 (en) 2019-11-20
BR112012003391A2 (pt) 2016-02-16
AU2010284856A1 (en) 2012-03-15
CN102574097A (zh) 2012-07-11
AU2010284856B2 (en) 2016-03-03
US20160001258A1 (en) 2016-01-07
RU2536989C2 (ru) 2014-12-27
US9156019B2 (en) 2015-10-13
JP5778150B2 (ja) 2015-09-16
EP2467204A1 (en) 2012-06-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5778150B2 (ja) ソーベント
AU2014369486B2 (en) Method for preparing a sorbent
US10272413B2 (en) Method for preparing a sorbent
AU2014369488B2 (en) Method for preparing a sorbent
AU2014369488A1 (en) Method for preparing a sorbent
RU2361668C2 (ru) Способ получения катализатора для обессеривания потоков углеводородов
US9919285B2 (en) Sorbents
Miciukiewicz et al. Thiophene hydrodesulfurization over modified alumina-supported molybdenum sulfide catalysts

Legal Events

Date Code Title Description
A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20130709

A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20130709

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20140711

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20141009

A02 Decision of refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02

Effective date: 20150206

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20150508

A911 Transfer of reconsideration by examiner before appeal (zenchi)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A911

Effective date: 20150513

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20150609

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20150708

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 5778150

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees