JPS6317815A

JPS6317815A - 光硬化性歯科用接着剤

Info

Publication number: JPS6317815A
Application number: JP61159684A
Authority: JP
Inventors: Takeo Matsumoto; 竹男松本; Taketaka Irukayama; 剛堂入鹿山; Yoshihiro Minoshima; 蓑島　義浩; Osamu Nakachi; 仲地　理
Original assignee: Nippon Oil and Fats Co Ltd
Current assignee: NOF Corp
Priority date: 1986-07-09
Filing date: 1986-07-09
Publication date: 1988-01-25

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〈産業上の利用分野〉本発明は歯科用接着剤に関し、更に詳細には可視光の照
射により重合硬化し、歯科用材料、義歯床用材料、歯科
接着性修復用材料、歯科印象用材料などの接着剤として
利用できる歯科用接着剤に関する。

〈従来の技術及び問題点〉従来、歯科用材料としてメチルメタクリレートを主体と
した有機材料が使用されてきた。この材料の重合硬化方
法としては、ベンゾイルペルオキシドなどの有機過酸化
物を重合開始剤とする加熱重合型や、ベンゾイルペルオ
キシドと第３アミンを組み合せたレドックス系の重合開
始剤を用いた常温重合型が知られている。一般にこれら
の材料は粉・液またはペースト・ペーストの２成分の練
和方式であるため、臨床操作上程々の欠点を有していた
。これらの欠点を改良するものとしては最近光重合の技
術を応用した歯科用材料が開発されている。これらは一
般にワンペースト型の性状をしており臨床操作性の点に
おいて優れている。この光重合型の歯科用材料は単独の
使用にあたっても種々の歯科治療に応用されているが１
重合硬化したレジンとの接着が可能になれば、義歯床分
野を始めとして種々の新しい治療が可能になる。しかし
一般に重合硬化したレジンと光重合レジンの接着力はそ
れ自身だけでは余り大きくなく、実用に供し得ないのが
実状である。

く本発明の目的〉本発明の目的は、重合硬化したレジンと光重合レジンの
接着を可能とし、臨床操作性に優れた１液型の光硬化性
歯科用接着剤を提供することにある。特に義歯床の修復
を光重合レジンを用いて行う場合に、旧義歯と修復材の
接着力を強化し、臨床操作性に優れた１液型の光硬化性
歯科用接着剤を提供することにある。

〈問題点を解決するための手段〉本発明によれば、光によって硬化し得る接着剤であって
、該接着剤がメタクリル酸エステル単量体（Ａ）と、メ
タクリル酸エステル重合体（Ｂ）と、光重合開始剤（Ｃ
）と、溶媒（Ｄ）とを含むことを特徴とする光硬化性歯
科用接着剤が提供される。

以下、本発明につき更に詳細に説明する。

本発明に使用されるメタクリル酸エステル単量体（Ａ）
としては従来から歯科用組成物として用いられているメ
タクリル酸エステル単量体が全て使用できるが、特にメ
チルメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレ
ート、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエ
チレングリコールジメタクリレート、１，４−ブタンジ
オールメタクリレート、１，６−ヘキサンジオールジメ
タクリレートおよびネオペンチルグリコールジメタクリ
レートが溶液粘度、揮発性、臭気の点で優れている。

本発明に使用されるメタクリル酸エステル重合体（Ｂ）
としては、メチルメタクリレート単位を含んでなる重合
体が使用できるが、特にメチルメタクリレート単位を９
０重量％以上含有する鎖状重合体が、メタクリル酸エス
テルへの溶解性、溶液粘度の点で優れている。またメタ
クリル酸エステル重合体は重量平均分子量２０万以下の
鎖状重合体であることが好ましい。重量平均分子量が２
０万を越えると溶液の粘度が高くなり臨床操作性が劣る
。

本発明に使用される光重合開始剤（Ｃ）としては例えば
ベンゾフェノン、ベンゾインアルキルエーテルなどが紫
外線硬化に使用できるが、充分な接着力を得るためには
光透過性の良い波長４００ｎｍ以上の可視光で重合硬化
できることも好ましい。このような可視光線重合開始剤
の例としては、多価ペルオキシエステル類とピリリウム
塩、またはチオピリリウム塩を組み合せた光重合開始剤
が使用できる。多価ペルオキシエステル類の具体例とし
ては、例えばジ（ｔ−ブチルペルオキシ）フタレート、
ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）イソフタレート、ジ（ｔ−
ブチルペルオキシ）テレフタレート、トリ（ｔ−ブチル
ペルオキシ）トリメリテート、３，３’　、４，４’−
テトラ（ｔ−ブチルペルオキシカルボニル）ベンゾフェ
ノンなどがある。ピリリウム塩類の具体例としては、例
えば４−（４−ブトキシフェニル）　−２，６−ビス（
４−メトキシフェニル）ピリリウムバークロレート、４
−（４−ブトキシフェニル）−２，６−シフエニルピリ
リウムフルオロアンチモネート、２−ニトロ−４，６−
ビス（４−ジメチルアミノスチリル）ピリリウムフルオ
ロボレートなどがある。チオピリリウム塩類の具体例と
しては、例えば、４−（４−ブトキシフェニル）−２，
６−シフエニルチオピリリウムフルオロボレート、４−
（４−ブトキシフェニル）−２，６−ビス（４−メトキ
シフェニル）チオピリリウムフルオロボレート、２．４
．６−トリ（４−メトキシフェニル）チオピリリウムバ
ークロレートなどがある。また、前記多価ペルオキシエ
ステル類とα−ジケトン類を組み合せた光重合開始剤も
使用できる。α−ジケトン類の具体例としては、例えば
アセナフテンキノン、９，１０−フェナントレンキノン
、カンファーキノン、β−ナフトキノンなどがある。ま
た前記α−ジケトンに還元剤を組み合せた光重合開始剤
も使用できる。還元剤としては、例えばアミン類やバル
ビッル酸誘導体がある。

本発明では更に接着性、臨床操作性を向上するために溶
媒（Ｄ）を使用するが、揮発性、溶剤性、臭気の点から
、酢酸エチル、アセトン、塩化メチレンなどが好ましい
。

本発明の歯科用接着剤では、前記メタクリル酸エステル
単量体（Ａ）の１種または２種以上を６０〜９０重量部
と、前記メタクリル酸エステル重合体（Ｂ）の１種また
は２種以上を５〜３０重量部と前記溶媒（Ｄ）を１〜１
０重量部を有効成分として含有させるのが望ましく、こ
の範囲外では溶媒粘度が臨床操作に不適当であったり、
接着強度が不充分であったりして好ましくない。

本発明では前述のメタクリル酸エステル単量体１００重
量部に対して光重合開始剤０．００１〜５重量部含ませ
るのが望ましい、　０．００１重量部未満では充分な接
着強度が得られず、また５重量部を越えると組成分中に
溶解しないことがあり好ましくない。

本発明の歯科用接着剤は、必要に応じて重合禁止剤、酸
化防止剤、安定剤、粘度調整剤、顔料、染料などを必要
に応じ適量添加してもよい。

本発明の接着剤は、可視光の照射により重合硬化が可能
である。このような光源としては、蛍光ランプ、キセノ
ンランプ、ハロゲンランプ、タングステンランプ、レー
ザーなどがある。

本発明の接着剤は予め供給者により１液に混合され、遮
光された容器に入れて医師または歯科技工士に供給され
る。

〈発明の効果〉本発明の接着剤は、可視光重合開始剤を含む１液型の光
硬化性歯科用接着剤であって、臨床操作性において優れ
ており、特に旧義歯と光硬化型義歯床修復材との接着に
用いれば強固に接着するなどの優れた特性を有する。

〈実施例〉以下に製造例、実施例及び比較例により本発明を更に詳
しく説明する。これらの実施例は説明の目的で述べるも
のであって、本発明に何らの制限を加えるものではない
。

メタクリル酸エステル重へ体　Ｂ　の　゛メチルメタク
リレート９６重量部、ブチルメタクリレート３重量部、
メタクリル酸１重量部の組成比で、重合開始剤として２
，２−アゾビスイソブチロニトリル、溶媒としてベンゼ
ンを用いた通常の溶液重合法により重合し、石油エーテ
ルにより沈澱させて、固体状の重合体（Ｂ）−１を得た
。

（Ｂ）−１のＧＰＣ法による重量平均分子量は１０万で
あった。

同様にメチルメタクリレート９０重量部、イソプロピル
メタクリレート５重量部、ブチルメタクリレート４重量
部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート１重量部の組
成比の重合体（Ｂ）−２を得た。重量平均分子量は１２
万であった。

重ムレジンの　゛トリエチレングリコールジメタクリレート、２５重量部
、２，２−ビス（４−（３−メタクリロキシ−２−ヒド
ロキシプロポキシ）フェニル〕プロパン２５重量部にカ
ンファーキノン０．５重量部、ジメチルアミノエチルメ
タクリレート０．３重量部を溶解して均一溶液とした。

これをニーダ−に仕込み、ポリメチルメタクリレートビ
ーズ（ＢＲ−８５（三菱レーヨン））を３０重量部加え
てスラリー状態にした。更にアエロジルＲ−９７２（日
本アエロジル）を２０重量部徐々に加えて２時間常圧で
混練した後、２０ｍａＨｇの減圧下で１時間混練し、ペ
ースト状の光重合レジンを得た。

実施例表−１に示した組成比のメタクリル酸エステル単量体（
Ａ）とメタクリル酸エステル重合体（Ｂ）と光重合開始
剤（Ｃ）と溶媒（Ｄ）とを均一に溶解して光硬化性歯科
用接着剤とした。接着力の試験は以下の方法に従った。

義歯床用アクリリック樹脂（面至歯科工業、アクロン）
を用いて直径１５ｍ、高さ１０＋ｍの円柱を作製した。

これに両面接着テープを用いて直径５跪の穴のあいた厚
さ２ＩｏＩ１１のシリコーン枠を貼り、この穴に本発明
の接着剤を塗布した。ついで前述の光重合レジンをこの
穴に充填し、上部より１５０Ｗ、ハロゲンランプで光を
１０分間照射して重合硬化して、３８℃、２４時間放置
したものを試験体とした。この試験体をオートグラフに
装着した接着試験装置を用いて、接着重合部に横方向か
らクロスヘッドスピード２１ｍ／分で荷重をかけて、せ
ん断接者強さを測定した。結果を表−１に示す。

共」１鮭表−１に示す接着剤について、実施例と同様な試験を行
った。結果を表−１に示す。

実施例、比較例により、本発明の接着剤が効果的に、硬
化したレジンと光重合レジンを接着することが明らかで
ある。

（以下余白）４・・　１．＼）： ′、、ｌ−１・ □□□□−−−」 −句

Claims

【特許請求の範囲】１）光によって硬化し得る接着剤であって、該接着剤が
メタクリル酸エステル単量体（Ａ）と、メタクリル酸エ
ステル重合体（Ｂ）と、光重合開始剤（Ｃ）と、溶媒（
Ｄ）とを含むことを特徴とする光硬化性歯科用接着剤。２）前記メタクリル酸エステル単量体（Ａ）がメチルメ
タクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、
ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレン
グリコールジメタクリレート、１，４−ブタンジオール
ジメタクリレート、１，６−ヘキサンジオールジメタク
リレートおよびネオペンチルグリコールジメタクリレー
トから選ばれる１種または２種以上である特許請求の範
囲第１項記載の接着剤。３）前記メタクリル酸エステル重合体（Ｂ）がメチルメ
タクリレート単位を９０重量％以上含有する鎖状重合体
である特許請求の第１項または第２項記載の接着剤。４）前記メタクリル酸エステル重合体（Ｂ）が重量平均
分子量２０万以下の鎖状重合体である特許請求の範囲第
１項、第２項または第３項記載の接着剤。５）前記光重合開始剤（Ｃ）が波長４００ｎｍ以上の可
視光を照射することにより重合を開始できる光重合開始
剤である特許請求の範囲第１項、第２項、第３項または
第４項記載の接着剤。６）前記溶媒（Ｄ）が酢酸エチル、アセトン、塩化メチ
レンから選ばれる１種または２種以上である特許請求の
範囲第１項、第２項、第３項、第４項または第５項記載
の接着剤。