JP3536879B2 - 光重合性組成物 - Google Patents
光重合性組成物Info
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、光重合性組成物、
特に樹脂系の歯科用複合修復材料に関する。さらに詳し
くは、環境光に対しては安定であるが、ハロゲンランプ
の照射器の光照射により速やかに重合が開始し、より深
い硬化深度を得られる光重合性組成物を提供するもので
ある。
特に樹脂系の歯科用複合修復材料に関する。さらに詳し
くは、環境光に対しては安定であるが、ハロゲンランプ
の照射器の光照射により速やかに重合が開始し、より深
い硬化深度を得られる光重合性組成物を提供するもので
ある。
【０００２】
【従来の技術】光重合性組成物の用途としては、歯科用
複合修復材料がある。本用途において光重合組成物は、
一般にペースト状で用いられる。
複合修復材料がある。本用途において光重合組成物は、
一般にペースト状で用いられる。
【０００３】このような光重合性組成物の用途として
は、アクリルエステル系モノマーに光重合開始剤を添加
し、さらに充填材を大量に配合した組成が一般的であ
る。
は、アクリルエステル系モノマーに光重合開始剤を添加
し、さらに充填材を大量に配合した組成が一般的であ
る。
【０００４】従来、上記の光重合開始剤としては、α−
ジケトンのような光増感剤と第三級アミンのような還元
剤を組み合わせて用い、また重合を制御する目的でｐ−
メトキシフェノールのようなハイドロキノン誘導体を添
加することが知られている。
ジケトンのような光増感剤と第三級アミンのような還元
剤を組み合わせて用い、また重合を制御する目的でｐ−
メトキシフェノールのようなハイドロキノン誘導体を添
加することが知られている。
【０００５】ところで、光重合性組成物を歯科用複合修
復材料に用いた場合には、光重合性組成物を修復すべき
歯牙の窩洞に充填し、歯牙の形に形成した後に、専用の
光照射器の強力な光を照射して重合硬化させることによ
って歯牙の修復が行われる。ところが、歯牙の形に形成
している間に、口腔内を照らすデンタルライトあるいは
蛍光灯のような室内灯の光（これらの光を以後環境光と
呼ぶ）にペースト状の光重合性組成物が暴露されるの
で、形成の途中で重合が開始し硬化することが起きる。
復材料に用いた場合には、光重合性組成物を修復すべき
歯牙の窩洞に充填し、歯牙の形に形成した後に、専用の
光照射器の強力な光を照射して重合硬化させることによ
って歯牙の修復が行われる。ところが、歯牙の形に形成
している間に、口腔内を照らすデンタルライトあるいは
蛍光灯のような室内灯の光（これらの光を以後環境光と
呼ぶ）にペースト状の光重合性組成物が暴露されるの
で、形成の途中で重合が開始し硬化することが起きる。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】従って、ペースト状の
光重合性組成物を歯牙の形に正確に形成するためには、
出来るだけ環境光の下では硬化しにくくすることによ
り、形成の操作に余裕を持たせる必要がある。この操作
の余裕時間は１００秒以上あることが望ましい。しか
し、一方では、波長が４１０ｎｍから５１０ｎｍにピー
クを持つ青色の可視光を発生する光照射器の光を照射す
るとペースト状の重合組成物は速やかにしかも深部まで
完全に重合硬化しなければならない。
光重合性組成物を歯牙の形に正確に形成するためには、
出来るだけ環境光の下では硬化しにくくすることによ
り、形成の操作に余裕を持たせる必要がある。この操作
の余裕時間は１００秒以上あることが望ましい。しか
し、一方では、波長が４１０ｎｍから５１０ｎｍにピー
クを持つ青色の可視光を発生する光照射器の光を照射す
るとペースト状の重合組成物は速やかにしかも深部まで
完全に重合硬化しなければならない。
【０００７】しかし、上記に示した従来の光重合開始剤
では、光照射器で十分に硬化させるに必要な量だけ添加
すると、環境光の下では速やかに重合硬化し、歯牙の形
に形成する余裕がなくなる。そこで、環境光の下では重
合しにくくするために光重合開始剤の量を減らす、また
は重合禁止剤の添加量を増やすと、光照射器を用いて光
照射した場合、ペースト状の重合組成物の硬化深度が浅
いという問題が生じる。
では、光照射器で十分に硬化させるに必要な量だけ添加
すると、環境光の下では速やかに重合硬化し、歯牙の形
に形成する余裕がなくなる。そこで、環境光の下では重
合しにくくするために光重合開始剤の量を減らす、また
は重合禁止剤の添加量を増やすと、光照射器を用いて光
照射した場合、ペースト状の重合組成物の硬化深度が浅
いという問題が生じる。
【０００８】本発明は、環境光には安定で、光照射器の
光では重合硬化し、硬化深度が深い光重合性組成物を提
供することを課題とする。
光では重合硬化し、硬化深度が深い光重合性組成物を提
供することを課題とする。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決すべく鋭意研究した結果、上記光重合性組成物に
α−アルキルスチレンおよび／またはα−アルキルスチ
レン二量体を微量添加することにより、環境光には安定
であるが、光照射器の光では速やかに重合硬化し、より
深い硬化深度が得られることを見い出し、本発明を完成
させるに至った。
を解決すべく鋭意研究した結果、上記光重合性組成物に
α−アルキルスチレンおよび／またはα−アルキルスチ
レン二量体を微量添加することにより、環境光には安定
であるが、光照射器の光では速やかに重合硬化し、より
深い硬化深度が得られることを見い出し、本発明を完成
させるに至った。
【００１０】すなわち本発明は、ａ）重合性ビニルモノ
マー１００重量部、ｂ）α−アルキルスチレンおよび／
またはα−アルキルスチレンの二量体０．０１〜１重量
部、ｃ）光重合開始剤０．１〜３重量部、からなる光重
合性組成物である。
マー１００重量部、ｂ）α−アルキルスチレンおよび／
またはα−アルキルスチレンの二量体０．０１〜１重量
部、ｃ）光重合開始剤０．１〜３重量部、からなる光重
合性組成物である。
【００１１】本発明の最大の特徴は、上記のα−アルキ
ルスチレンおよび／またはその二量体を用いることにあ
る。通常、公知であるハイドロキノン誘導体などの重合
禁止剤を用いた場合、添加量を増加させることにより、
環境光に対して安定となる。しかし、その反面、重合性
が徐々に低下するため、硬化深度も低下する傾向にあ
る。ところが驚くべきことにα−アルキルスチレンおよ
び／またはα−アルキルスチレンの二量体を添加するこ
とにより環境光に対して安定で、しかも硬化深度を深く
できることを見出した。
ルスチレンおよび／またはその二量体を用いることにあ
る。通常、公知であるハイドロキノン誘導体などの重合
禁止剤を用いた場合、添加量を増加させることにより、
環境光に対して安定となる。しかし、その反面、重合性
が徐々に低下するため、硬化深度も低下する傾向にあ
る。ところが驚くべきことにα−アルキルスチレンおよ
び／またはα−アルキルスチレンの二量体を添加するこ
とにより環境光に対して安定で、しかも硬化深度を深く
できることを見出した。
【００１２】上記したα−アルキルスチレンおよび／ま
たはその二量体の添加量は重合性ビニルモノマー１００
重量部に対して０．０１〜１重量部が良好である。好ま
しくは０．０２〜０．５重量部の範囲が最良である。
たはその二量体の添加量は重合性ビニルモノマー１００
重量部に対して０．０１〜１重量部が良好である。好ま
しくは０．０２〜０．５重量部の範囲が最良である。
【００１３】α−アルキルスチレンおよび／またはその
二量体の添加量が重合性ビニルモノマー１００重量部に
対して０．０１重量部より少ない場合には、添加による
優位性は見られない。一方、α−アルキルスチレンおよ
び／またはその二量体の添加量は重合性ビニルモノマー
１００重量部に対して１重量部より大きくなると、環境
光に対する安定性には優れるが、硬化性が低下し、硬化
深度が低下する傾向にある。
二量体の添加量が重合性ビニルモノマー１００重量部に
対して０．０１重量部より少ない場合には、添加による
優位性は見られない。一方、α−アルキルスチレンおよ
び／またはその二量体の添加量は重合性ビニルモノマー
１００重量部に対して１重量部より大きくなると、環境
光に対する安定性には優れるが、硬化性が低下し、硬化
深度が低下する傾向にある。
【００１４】本発明の光重合性組成物に使用する光重合
開始剤は、特別な制約はなく、公知のいずれのものであ
ってもよい。通常重合性ビニルモノマーの重合性を考慮
して選択を行うが、光増感剤／還元剤、光増感剤／還元
剤／α−ヒドロキシカルボン酸、等の酸化−還元系が好
ましい。還元剤として第３級アミン、アルデヒド、メル
カプタン等が用いられる。光増感剤にはα−ジケトンが
代表例として用いられ、α−ジケトンとしてはカンファ
ーキノン、ジアセチル、２、３−ペンタンジオン、ベン
ジル、アセナフテンキノン、フエナントラキノンなど、
第３級アミンとしてはＮ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメ
タクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ安息香酸エチ
ル、ミヒラーケトンなど、α−ヒドロキシカルボン酸と
してはＤＬ−リンゴ酸、クエン酸など、アルデヒドとし
てはシトロネラール、ラウリルアルデヒド、ｏ−フタル
ジアルデヒド、ｐ−オクチルオキシベンズアルデヒドな
ど、メルカプタンとしては、１−デカンチオール、チオ
サリチル酸、２−メルカプトベンゾキサゾール、４−メ
ルカプトアセトフェノンなどを挙げることができる。
開始剤は、特別な制約はなく、公知のいずれのものであ
ってもよい。通常重合性ビニルモノマーの重合性を考慮
して選択を行うが、光増感剤／還元剤、光増感剤／還元
剤／α−ヒドロキシカルボン酸、等の酸化−還元系が好
ましい。還元剤として第３級アミン、アルデヒド、メル
カプタン等が用いられる。光増感剤にはα−ジケトンが
代表例として用いられ、α−ジケトンとしてはカンファ
ーキノン、ジアセチル、２、３−ペンタンジオン、ベン
ジル、アセナフテンキノン、フエナントラキノンなど、
第３級アミンとしてはＮ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメ
タクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ安息香酸エチ
ル、ミヒラーケトンなど、α−ヒドロキシカルボン酸と
してはＤＬ−リンゴ酸、クエン酸など、アルデヒドとし
てはシトロネラール、ラウリルアルデヒド、ｏ−フタル
ジアルデヒド、ｐ−オクチルオキシベンズアルデヒドな
ど、メルカプタンとしては、１−デカンチオール、チオ
サリチル酸、２−メルカプトベンゾキサゾール、４−メ
ルカプトアセトフェノンなどを挙げることができる。
【００１５】α−ジケトンのような光増感剤と第３級ア
ミンのような還元剤を組み合わせた光重合開始剤は重合
性モノマー１００重量部に対して０．１〜３重量部の範
囲で用いられる。光増感剤は、還元剤に対して０．２〜
３の重量比の範囲で用いられる。０．１重量部未満では
重合しにくく、３重量部を越えると硬化体がもろくな
り、使用上困難となる。
ミンのような還元剤を組み合わせた光重合開始剤は重合
性モノマー１００重量部に対して０．１〜３重量部の範
囲で用いられる。光増感剤は、還元剤に対して０．２〜
３の重量比の範囲で用いられる。０．１重量部未満では
重合しにくく、３重量部を越えると硬化体がもろくな
り、使用上困難となる。
【００１６】本発明の光重合性組成物に使用される重合
性ビニルモノマーとしては特に限定的ではなく、重合が
可能であればいかなるものも使用できる。例えば一般に
歯科用修復材料として使用されている公知なものが使用
できる。最も代表的なものはアクリロイル基および／ま
たはメタクリロイル基を有する重合可能なビニルモノマ
ーである。具体的に例示すると、例えばビスフェノール
Ａジグリシジルメタクリレート、メチルメタクリレー
ト、ビスメタクリロイルエトキシフェニルプロパン、ト
リエチレングリコールジメタクリレート、テトラメチロ
ールトリアクリレート、テトラメチロールメタントリメ
タクリレート、トリメチールエタントリメタクリレート
等が好適である。またウレタン構造を有するビニルモノ
マーも好適に使用される。これらのビニルモノマーは歯
科用としては公知なものであるので必要に応じて単独で
或いは混合して使用すれば良い。特に、本発明の効果、
つまり環境光に安定で、硬化深度が深い重合性ビニルモ
ノマーの組み合わせは、ビスフェノールＡジグリシジル
メタクリレート、ビスメタクリロイルエトキシフェニル
プロパン、トリエチレングリコールジメタクリレート混
合系が好ましい。
性ビニルモノマーとしては特に限定的ではなく、重合が
可能であればいかなるものも使用できる。例えば一般に
歯科用修復材料として使用されている公知なものが使用
できる。最も代表的なものはアクリロイル基および／ま
たはメタクリロイル基を有する重合可能なビニルモノマ
ーである。具体的に例示すると、例えばビスフェノール
Ａジグリシジルメタクリレート、メチルメタクリレー
ト、ビスメタクリロイルエトキシフェニルプロパン、ト
リエチレングリコールジメタクリレート、テトラメチロ
ールトリアクリレート、テトラメチロールメタントリメ
タクリレート、トリメチールエタントリメタクリレート
等が好適である。またウレタン構造を有するビニルモノ
マーも好適に使用される。これらのビニルモノマーは歯
科用としては公知なものであるので必要に応じて単独で
或いは混合して使用すれば良い。特に、本発明の効果、
つまり環境光に安定で、硬化深度が深い重合性ビニルモ
ノマーの組み合わせは、ビスフェノールＡジグリシジル
メタクリレート、ビスメタクリロイルエトキシフェニル
プロパン、トリエチレングリコールジメタクリレート混
合系が好ましい。
【００１７】本発明では、保存中に重合しないように安
定化するために、重合禁止剤を加えることができる。ま
た、重合禁止剤の添加は操作余裕時間に影響を与えるた
め、上記重合触媒量に応じて適当量を添加すれば良い。
重合禁止剤としては、公知なものが使用できる。最も代
表的なものは、ハイドロキノンモノメチルエーテル、ハ
イドロキノン、ブチルヒドロキシトルエン等があげられ
る。重合禁止剤は、マトリックスモノマーの合計量１０
０重量部に対して０．０１〜１．０重量部、好ましくは
０．１〜０．５重量部の割合で用いられる。本発明で
は、補強のために充填材を加えることができる。本発明
の充填材としては特に限定的でない。例えば、一般に歯
科用修復材料として使用される公知なものが使用でき
る。最も代表的なものは、石英、シリカ、アルミナ、シ
リカチタニア、シリカジルコニア、ランタンガラス、バ
リウムガラス、ストロンチウムガラス等が好適である。
また、これら無機充填剤に重合性ビニルモノマーを添加
し、ペースト状にした後、重合させ、粉砕して得られる
粒状の有機複合充填剤を用いる場合もある。粒径は０．
０１μｍから１００μｍまで、どのような粒径範囲でも
よい。屈折率は１．４から１．７の範囲で、重合性ビニ
ルモノマーと充填材からなるペースト状の重合組成物お
よびペースト状の重合組成物を硬化させた重合硬化体が
透明または半透明の範囲で自由選択することができる。
定化するために、重合禁止剤を加えることができる。ま
た、重合禁止剤の添加は操作余裕時間に影響を与えるた
め、上記重合触媒量に応じて適当量を添加すれば良い。
重合禁止剤としては、公知なものが使用できる。最も代
表的なものは、ハイドロキノンモノメチルエーテル、ハ
イドロキノン、ブチルヒドロキシトルエン等があげられ
る。重合禁止剤は、マトリックスモノマーの合計量１０
０重量部に対して０．０１〜１．０重量部、好ましくは
０．１〜０．５重量部の割合で用いられる。本発明で
は、補強のために充填材を加えることができる。本発明
の充填材としては特に限定的でない。例えば、一般に歯
科用修復材料として使用される公知なものが使用でき
る。最も代表的なものは、石英、シリカ、アルミナ、シ
リカチタニア、シリカジルコニア、ランタンガラス、バ
リウムガラス、ストロンチウムガラス等が好適である。
また、これら無機充填剤に重合性ビニルモノマーを添加
し、ペースト状にした後、重合させ、粉砕して得られる
粒状の有機複合充填剤を用いる場合もある。粒径は０．
０１μｍから１００μｍまで、どのような粒径範囲でも
よい。屈折率は１．４から１．７の範囲で、重合性ビニ
ルモノマーと充填材からなるペースト状の重合組成物お
よびペースト状の重合組成物を硬化させた重合硬化体が
透明または半透明の範囲で自由選択することができる。
【００１８】これらの充填材の割合は、重合性ビニルモ
ノマーと混合して適当な粘度のペースト状の光重合性組
成物になる範囲で選ばれる。一般に充填材は重合性ビニ
ルモノマー１００重量部に対して５０〜１０００重量
部、好ましくは１００〜１０００重量部の範囲で用いら
れる。
ノマーと混合して適当な粘度のペースト状の光重合性組
成物になる範囲で選ばれる。一般に充填材は重合性ビニ
ルモノマー１００重量部に対して５０〜１０００重量
部、好ましくは１００〜１０００重量部の範囲で用いら
れる。
【００１９】本発明では、さらに歯牙の色調に合わせる
ため、顔料、蛍光顔料、紫外線に対する変色防止のた
め、紫外線吸収剤を添加してもよい。
ため、顔料、蛍光顔料、紫外線に対する変色防止のた
め、紫外線吸収剤を添加してもよい。
【００２０】本発明で好ましい態様は、重合性ビニルモ
ノマー１００重量部に対して、α−メチルスチレンおよ
び／またはα−メチルスチレン二量体が０．０１〜１重
量部、α−ジケトンのような光増感剤と第三級アミンの
ような還元剤を組み合わせた光重合開始剤０．１〜３重
量部から成る光重合性組成物である。
ノマー１００重量部に対して、α−メチルスチレンおよ
び／またはα−メチルスチレン二量体が０．０１〜１重
量部、α−ジケトンのような光増感剤と第三級アミンの
ような還元剤を組み合わせた光重合開始剤０．１〜３重
量部から成る光重合性組成物である。
【００２１】
【発明の効果】本発明の光重合性組成物は、環境光下で
十分な操作余裕時間を有し、光照射器の光を照射した場
合には速やかに重合硬化し、硬化深度が深く、歯科用複
合修復材料に要求される性能を充分に満足しているので
これらの歯科用用途に適している。
十分な操作余裕時間を有し、光照射器の光を照射した場
合には速やかに重合硬化し、硬化深度が深く、歯科用複
合修復材料に要求される性能を充分に満足しているので
これらの歯科用用途に適している。
【００２２】
【実施例】以下実施例および比較例をあげ、本発明を更
に具体的に説明するが、本発明はこれらに制限されるも
のではない。なお、以下の実施例、比較例に示したペー
スト状の重合組成物の調製および硬化特性（環境光安定
性、硬化深度）の測定は、以下の方法に従った。
に具体的に説明するが、本発明はこれらに制限されるも
のではない。なお、以下の実施例、比較例に示したペー
スト状の重合組成物の調製および硬化特性（環境光安定
性、硬化深度）の測定は、以下の方法に従った。
【００２３】なお、実施例で用いた重合性ビニルモノマ
ー、還元剤、光増感剤、重合禁止剤は以下の通りであ
る。
ー、還元剤、光増感剤、重合禁止剤は以下の通りであ
る。
【００２４】
ビスフェノールＡジグリシジルメタクリレート（以下ｂ
ｉｓ−ＧＭＡと略す） ビスメタクリロイルエトキシフェニルプロパン（以下Ｄ
−２．６Ｅと略す） トリエチレングリコールジメタクリレート（以下３Ｇと
略す） α−メチルスチレン（以下ＭＳと略す） α−メチルスチレン二量体（以下ＭＳＤと略す） ジメチルアミノエチルメタクリレート（以下ＤＭＥＭと
略す） ４−ジメチルアミノ安息香酸エチル（以下ＤＭＢＥと略
す） Ｎ，Ｎ′−ジメチル−ｐ−トルイジン（以下ＤＭＰＴと
略す） ＤＬ−リンゴ酸（以下リンゴ酸と略す） ハイドロキノンモノメチルエーテル（以下ＨＱＭＥと略
す） （１）ペースト状の光重合性組成物の調製 シランカップリング剤で疎水化処理を施した充填材の適
当量をメノウ乳鉢に量り取り、予め重合性ビニルモノマ
ーに重合開始剤、重合禁止剤、α−メチルスチレンおよ
び／またはその二量体を添加して調製した重合性モノマ
ー組成物を加えながら充填材を十分に分散させ、脱泡し
てペースト状の光重合性組成物を作製した。
ｉｓ−ＧＭＡと略す） ビスメタクリロイルエトキシフェニルプロパン（以下Ｄ
−２．６Ｅと略す） トリエチレングリコールジメタクリレート（以下３Ｇと
略す） α−メチルスチレン（以下ＭＳと略す） α−メチルスチレン二量体（以下ＭＳＤと略す） ジメチルアミノエチルメタクリレート（以下ＤＭＥＭと
略す） ４−ジメチルアミノ安息香酸エチル（以下ＤＭＢＥと略
す） Ｎ，Ｎ′−ジメチル−ｐ−トルイジン（以下ＤＭＰＴと
略す） ＤＬ−リンゴ酸（以下リンゴ酸と略す） ハイドロキノンモノメチルエーテル（以下ＨＱＭＥと略
す） （１）ペースト状の光重合性組成物の調製 シランカップリング剤で疎水化処理を施した充填材の適
当量をメノウ乳鉢に量り取り、予め重合性ビニルモノマ
ーに重合開始剤、重合禁止剤、α−メチルスチレンおよ
び／またはその二量体を添加して調製した重合性モノマ
ー組成物を加えながら充填材を十分に分散させ、脱泡し
てペースト状の光重合性組成物を作製した。
【００２５】（２）環境光安定性
ペースト状の重合組成物試料表面が１００００ルックス
になるように光源と試料との距離を設定した。光源に
は、１５Ｗ蛍光灯（松下電器製、商品名パルック）を用
い、試料表面の照度は、照度計（デジタルルックメータ
ー ＦＬＸ−１３３０、東京硝子器械製）を用いて測定
した。
になるように光源と試料との距離を設定した。光源に
は、１５Ｗ蛍光灯（松下電器製、商品名パルック）を用
い、試料表面の照度は、照度計（デジタルルックメータ
ー ＦＬＸ−１３３０、東京硝子器械製）を用いて測定
した。
【００２６】作製したペースト状の重合組成物を白色練
和紙に米粒大に数個採り、試料とした。これらの試料に
上記蛍光灯の光を照射しながら、５秒ごとに試料を押し
つぶし、試料内部が固まり始めた時点を操作余裕時間と
し、環境光安定性の指標とした。
和紙に米粒大に数個採り、試料とした。これらの試料に
上記蛍光灯の光を照射しながら、５秒ごとに試料を押し
つぶし、試料内部が固まり始めた時点を操作余裕時間と
し、環境光安定性の指標とした。
【００２７】（３）硬化深度
作製したペースト状の重合組成物を直径４ｍｍ、長さ１
０ｍｍの孔を有するステンレス製割型に填入し、ポリプ
ロピレンフィルムで圧接後、可視光線照射器ホワイトラ
イト（トクヤマ製）を用いて圧接面から３０秒間照射し
た。次いで、割型より重合硬化体を取り出し、メタノー
ル溶液中で１分間超音波洗浄し、未硬化の部分を洗い落
とした。マイクロメーターを用い洗い落とせなかった重
合硬化体の長さを測定し、その長さを硬化深度とした。
０ｍｍの孔を有するステンレス製割型に填入し、ポリプ
ロピレンフィルムで圧接後、可視光線照射器ホワイトラ
イト（トクヤマ製）を用いて圧接面から３０秒間照射し
た。次いで、割型より重合硬化体を取り出し、メタノー
ル溶液中で１分間超音波洗浄し、未硬化の部分を洗い落
とした。マイクロメーターを用い洗い落とせなかった重
合硬化体の長さを測定し、その長さを硬化深度とした。
【００２８】実施例１
γーメタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン
で疎水化処理を施した平均粒径０．１５ミクロンのシリ
カジルコニア球状粒子３０重量部、および平均粒径０．
２ミクロンのシリカチタニア球状粒子２重量部、後述す
る有機複合粒子４８重量部と以下の組成で準備された重
合性モノマー組成物２０重量部を混合してペースト状の
光重合性組成物を作製した。
で疎水化処理を施した平均粒径０．１５ミクロンのシリ
カジルコニア球状粒子３０重量部、および平均粒径０．
２ミクロンのシリカチタニア球状粒子２重量部、後述す
る有機複合粒子４８重量部と以下の組成で準備された重
合性モノマー組成物２０重量部を混合してペースト状の
光重合性組成物を作製した。
【００２９】有機複合粒子として平均粒径０．１５ミク
ロンのシリカジルコニア球状粒子７５重量部をＤ−２．
６Ｅ７０重量部、３Ｇ３０重量部からなる重合性ビニル
モノマー２５重量部と混練し、重合させた後、粉砕した
平均粒子径２０ミクロンの粒子を用いた。
ロンのシリカジルコニア球状粒子７５重量部をＤ−２．
６Ｅ７０重量部、３Ｇ３０重量部からなる重合性ビニル
モノマー２５重量部と混練し、重合させた後、粉砕した
平均粒子径２０ミクロンの粒子を用いた。
【００３０】重合性モノマー組成物はＤ−２．６Ｅ７０
重量部、３Ｇ３０重量部、ＭＳ０．５重量部、光重合開
始剤のうち光増感剤としてカンファーキノン０．３重量
部、還元剤としてＤＭＥＭ１．５重量部、また重合禁止
剤としてＨＱＭＥ０．２重量部を混合して調製した。
重量部、３Ｇ３０重量部、ＭＳ０．５重量部、光重合開
始剤のうち光増感剤としてカンファーキノン０．３重量
部、還元剤としてＤＭＥＭ１．５重量部、また重合禁止
剤としてＨＱＭＥ０．２重量部を混合して調製した。
【００３１】このペースト状の光重合性組成物は操作余
裕時間が１５０秒で、硬化深度が７．８ｍｍであり、操
作余裕時間が長く、しかも、硬化深度が大きいことが分
かった。
裕時間が１５０秒で、硬化深度が７．８ｍｍであり、操
作余裕時間が長く、しかも、硬化深度が大きいことが分
かった。
【００３２】実施例２
表１に示すように、重合性モノマー組成物、還元剤の種
類、ＭＳの添加量を変えた以外は実施例１と同様な方法
でペースト状の光重合性組成物を作製し、諸物性を測定
した。測定結果を合わせて表１に示す。
類、ＭＳの添加量を変えた以外は実施例１と同様な方法
でペースト状の光重合性組成物を作製し、諸物性を測定
した。測定結果を合わせて表１に示す。
【００３３】いずれの実施例も、操作余裕時間が長く、
しかも、硬化深度が大きいことが分かった。
しかも、硬化深度が大きいことが分かった。
【００３４】
【表１】
【００３５】実施例３
表２に示すように、重合性モノマー組成物、還元剤の種
類、ＭＳＤの添加量を変えた以外は実施例１と同様な方
法でペースト状の光重合性組成物を作製し、諸物性を測
定した。測定結果を合わせて表２に示す。
類、ＭＳＤの添加量を変えた以外は実施例１と同様な方
法でペースト状の光重合性組成物を作製し、諸物性を測
定した。測定結果を合わせて表２に示す。
【００３６】いずれの実施例も、操作余裕時間が長く、
しかも、硬化深度が大きいことが分かった。
しかも、硬化深度が大きいことが分かった。
【００３７】
【表２】
【００３８】比較例１〜６
表３に示すように、重合性モノマー組成物、還元剤の種
類を換えた点、ＭＳおよび／またはＭＳＤを添加してい
ない点、以外はすべて実施例１と同様な方法でペースト
状の重合組成物を作製し、諸物性を測定した。その結果
を表３に示す。
類を換えた点、ＭＳおよび／またはＭＳＤを添加してい
ない点、以外はすべて実施例１と同様な方法でペースト
状の重合組成物を作製し、諸物性を測定した。その結果
を表３に示す。
【００３９】いずれの比較例においても、操作余裕時間
と硬化深度は相反する関係にあり、歯科用複合修復材料
としては、好ましくなかった。
と硬化深度は相反する関係にあり、歯科用複合修復材料
としては、好ましくなかった。
【００４０】
【表３】
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(56)参考文献 特開 平７−292011（ＪＰ，Ａ)
特開 平８−165319（ＪＰ，Ａ)
特開 平８−231647（ＪＰ，Ａ)
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
C08F 2/00 - 2/60
A61K 6/083
Claims (2)
- 【請求項１】ａ）重合性ビニルモノマー１００重量部、 ｂ）α−アルキルスチレンおよび／またはα−アルキル
スチレンの二量体０．０１〜１重量部、 ｃ）光重合開始剤０．１〜３重量からなる歯科用可視光
重合性組成物。 - 【請求項２】ａ）重合性ビニルモノマー１００重量部、 ｂ）α−アルキルスチレンおよび／またはα−アルキル
スチレンの二量体０．０１〜１重量部、 ｃ）光重合開始剤０．１〜３重量部、 ｄ）充填材５０〜１０００重量部からなる歯科用可視光
重合性組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP34008795A JP3536879B2 (ja) | 1995-12-27 | 1995-12-27 | 光重合性組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP34008795A JP3536879B2 (ja) | 1995-12-27 | 1995-12-27 | 光重合性組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09176216A JPH09176216A (ja) | 1997-07-08 |
| JP3536879B2 true JP3536879B2 (ja) | 2004-06-14 |
Family
ID=18333597
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP34008795A Expired - Fee Related JP3536879B2 (ja) | 1995-12-27 | 1995-12-27 | 光重合性組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3536879B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP6441132B2 (ja) * | 2015-03-12 | 2018-12-19 | 株式会社トクヤマデンタル | 歯科用光重合性組成物 |
| JP6653825B2 (ja) * | 2016-02-23 | 2020-02-26 | 協立化学産業株式会社 | 光硬化性樹脂組成物 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3471073B2 (ja) * | 1994-04-27 | 2003-11-25 | 株式会社トクヤマ | フォトクロミック組成物 |
| JP3555906B2 (ja) * | 1994-12-14 | 2004-08-18 | 日本化薬株式会社 | 樹脂組成物、透過型スクリーン用樹脂組成物及びその硬化物 |
| JPH08231647A (ja) * | 1994-12-28 | 1996-09-10 | Sharp Corp | 光重合性樹脂材料組成物 |
-
1995
- 1995-12-27 JP JP34008795A patent/JP3536879B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH09176216A (ja) | 1997-07-08 |
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