JPH02157206A - 歯科用接着剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は義歯床に軟質裏装材をリライニングする際に使
用する歯科用接着剤に関する。

従来の技術 従来、アクリルレジンの硬質義歯床材が粘膜面を圧迫す
ることによって生ずるいろいろの障害を除去し、顎堤粘
膜の弾性を補うと共に咬合時の衝撃を緩和するクツショ
ン作用を有する裏装材を接着した義歯床が数多く提案さ
れている。

たとえば、粘膜面に加わる咬合圧の緩和、咬合時に生ず
る疼痛の緩和、顎堤に対する床の適合性や吸容性の向上
および局部的な骨吸収の緩和などのショックアブソーバ
−の役目をする軟質裏装材としては、アクリル系軟質＠
装材、シリコーン系裏装材および弗素系裏装材が提案さ
れている。特に、弗素系裏装材としては、弗素化された
ポリオレフィンおよび弗素化されたポリごニリデンから
選択された弗素化樹脂からなる裏装材（米国特許用３８
８９３７４）　、　４０−６０徂励部のフッ化ビニリデ
ン１ニツト、２０−３０ｉｆｉ　ｆｆｉ部のテトラフル
オロエチレンユニットおよび２０−３０ｆｉけ部のヘギ
サフルＡロブ［］ピレン１ニット及び／又はりｕ【コト
リフルオし］エチレンユニットからなる裏装材（特開昭
５５２１９１９１、分子ｆｆｉ　１５００以下で分子鎖
末端に０１−Ｉ　Ｅｉを１個有する含弗素多元テロマー
とアクリル酸クロライド又はメタクリル酸クロライドを
エステル化反応ぜしめてなる分子中に１個の二組結合を
ｈする含弗系単爪体の＠装年オ（特開昭５９−１１７５
０３）、−一　般　式　ＣＨ２”＝Ｃ（Ｒ１）　　　Ｃ
ＯＯＲ２（ＲＩ　　　Ｇよ　ト１又はＣＨ３、Ｒ２は分
子量１５００以下の含弗素オリゴマー）で示される単量
体１００手ｍ部とアクリル酸又はメタクリル酸アルキル
エステル（アルキル基の炭素数が１−５）　３−３０重
１部とからなる共重合体の裏装材（時開１１ｆ１６０−
１１２７０７）　、及び一般式０ｆ−１２＝Ｃ＜Ｒ１）
ＣＯＯＲ２（Ｒ１は１」又はＣＨａ　、Ｒ２は分子＠２
００−１５０（ｌの含弗素テロマー）で示される単量体
１００１吊部、含弗素共重合体３−３０１１！ｉ部、ア
クリル酸又はメタクリル酸のアルキルエステル（アルキ
ル基の炭素数が　１−１２）３−３０重Ｍ部及び重合聞
胎剤０．１−３０不徂部からなるａ合物の裏装材（特開
昭ＧＯ−１４６８１０号、米国１コを許４！１７９８８
１）が提案されている。特開昭６０１４６８１０号に記
載の裏装材は軟質であるために技工操作性が優れ、義歯
床作製時に特別な操作が必要なく、裏芸面の硬さが１０
−４０　（ショアＡ型、２５℃）であり、且つ弾性を有
するので咬合圧を緩和して口腔粘膜面に伝える作用を有
す。更に、義歯床と顎堤との適合性、吸着性に優れ、口
腔内に適合して２年以上経過しても伺ら変質しない耐久
性と患者の疼痛を軽減出来る優れた効果を有する。

しかじがら、義歯を長年使用していると患者の顎形態の
変化により義歯床と口腔粘膜面との不適合が起こる問題
がある。このため、患者から疼痛の訴えがあった場合に
は義歯床の口腔内粘膜面と接触する面を切削し再び裏装
材を設けることが行われるが、この裏装材に弗素系軟質
裏装材を接着して用いた場合、良明間使用すると接着が
ネト分となるという問題があった。このような場合、従
来はアクリルレジンとメチルメタアクリレート（ＭＭＡ
）ｔツマ−とを練り餅状にしたものを接着剤として切削
した義歯床の而に均一に引き伸ばして、その上に弗素系
軟質裏装材を貼り加熱重合して接着していた。しかしこ
のものは餅状レジンを接着剤とするために長期間使用す
る場合義歯床と裏装材との接着性が不良となることがあ
った。

また、餅状レジンを接着剤として使用する場合、義歯床
の切削部分を深くしなければならずそのために製作時間
が長時間になったり、義歯床の機械的強度が低下する問
題があった。

この問題は釈義歯床に裏装材を裏装置る場合に餅状レジ
ンを接着剤として使用ザる場合にも生じる。

が　゛　しよ　と 上記の従来の問題を解消する義歯床と弗素系軟質裏装材
との接着剤について鋭ふ研究した結果、従来の義歯床の
切削の操作を必要としないかまたは極めて少ない切削の
深さでずむちのでＨつ強力な接着力を長期にわたって維
持できる優れた接着剤を提供出来ることを見出だした。

問題点を解決するための手段 すなわち、本発明は、メチルメタアクリレートもしくは
メチルメタアクリレートとハ［１ゲン化低級炭化水素７
０重量％以下との混合溶媒にメタクリル樹脂またはアク
リル樹脂を１−１５重量％溶解した溶液からなる、義歯
床と軟質裏装材を硬化接合する歯科用接着剤である。

義歯床としてはメチルメタアクリレート樹脂が一般に用
いられる。メチルメタアクリレート樹脂としてはメチル
メタアクリレート重合体又はメタクリル酸エステル及び
アクリル酸エステルから選ばれた少くとも一種以上とメ
チルメタアクリレートとの共重合体が好ましく使用され
る。

本発明の接着剤による義歯床と裏装材との接着は、上記
溶液を義歯床の衷装面に塗布し、塗布面が完全に乾かな
いうらに軟質裏装材を几接し、これを加熱して該軟質裏
装材が重合固化する過程で接合するので、強力な接着力
であると共に、強力な接着力が長期間にわたって維持さ
れるものである。

また、上記義歯床の裏装面すなわち裏装材料を介しで口
腔内の顎粘膜に接する而を必要に応じて切削するときは
、従来の切削深さ２ｍ以上よりは極めて少ない切削深さ
である０１１−１．０．程度の切削深さでよい。

また、上記の様に、塗布面が完全に乾いた状態にならな
いうらに圧接、加熱接着することが望よしい。たとえば
、２枚のポリメチルメタアクリレ記 −Ｆ・板の面に後切実施例１の本発明の接着剤を塗布し
軟質裏装材を挟んで接着し、テンシロンで１０ｍｍ／ｌ
１ｌｉｎの引張り速度で接？？強度を測定すると、塗布
後放置時間が５分収−トの時は接着強度が３５Ｋｇ／〜
以上の強い強度を示し、剥離界面は凝集破壊の状態を示
し強く接着する。一方、放置時間が５分以上となり完全
に乾燥した状態で行ったどき（、Ｌ接着強度が不十分と
なり、剥離面は界面破壊の状態を示すものとなり易い。

本発明におけるメタクリル樹脂またはアクリル樹脂をメ
チルメタアクリレートもｌ〕くはメチルメタアクリレー
トとハロゲン化低級炭化水素７０重量％以Ｆとの混合溶
媒に溶解した溶液の濃度は１１５徂聞％、好ましくは３
−１０重１％である。１歪量％以下では低温度のために
接着強度が不十分となるためであり、１５重１％以上で
は粘度が高くなり作業性が悪くなるためである。また、
上記の溶媒は、メチルメタアクリレート単独でも」゛分
接着性は梵揮されるが、樹脂の溶解速度を早くするため
にハ［１ゲン化低級炭化水素を混合するのが好、ましい
。

メタクリル樹脂またはアクリル樹脂としてはアルギルメ
タアクリレート重合体、アルギルメタアクリレート重合
体、アルキルアクリレート重合体、アルギルアクリレー
ト共重合体が好ましく、アルキル基は炭素数１〜１２　
　のものが用いられ、特に好ましくはメチルメタアクリ
レート重合体が用いられる。

ハロゲン化低級炭化水木としては、塩素化低級炭化水素
（炭素数１又は２）が好ましく、特ｔこＣＨ２Ｃ１１２
、ＣＨ（，０３、ＣＣρ４が例示され、中でＣＨ２Ｃｌ
１２が好ましい。

また、混合溶媒中のハロゲン化低級炭化水素の混合ｍは
７０重陽％以下、好ましくは２０−６０重量％、特に好
ましいのは４０−６０重１％である。

軟質裏装材としては一般式（１）ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ１）Ｃ
ＯＯＲ２（ＲはＨ又はＣＨ３、Ｒ２は分子耐１５００以
上の含弗素オリゴマー）で示される単量体および重合開
始剤を含むものが好ましくは使用される。このような単
量体は特開昭５９−１１７５０３号及び特開昭６０−１
４６８１０号に記載された方法により１ｑることができ
る。たとえば、９弗素単邑休をメタノールまたはエタノ
ール等のアルコール中でテロメリぜ一ジョンを行わせる
ことにより分子鎖の末端のＱ　Ｈｊ％を含有する含弗素
テロマーを得、この含弗素テロマーを四塩化炭素等の溶
剤に溶解させアクリル酸り［Ｊライドまたはメタクリル
酸クロライドとエステル化反応させることにより容易に
１ｑることができる。

テロメリげ一シ３ンに使用される含弗素単量体としては
、弗化ビニリデン、弗化ビニル、トリフロロエチレン、
クロロトリフ口ロエブ−レン、ラド２）［ｊロエチレン
、へキリフし１０プロピレンｌ）Ｘら選択される少なく
とし２種の単を体を用いることが好ましい。またＲ２の
分子Ｍは１５００以−ＦＩＶに２００〜１５００である
ことが好ましい。

式＜１）　′ｃ″示される単量体の内、単量体のＬステ
ル部分が多元弗素系テロマーからなるものは、重合固化
した＠装材層が適１隻の柔軟性と日れｔこ耐久性を有す
る。

重合開始剤としてはベンゾイルバー４キサイド、ジター
シャリ−ブチルパーオキサイドの姐き常温で半減期の艮
い有機過酸化物が好ましい。重合１；ｌ始剤は一般に含
弗素オリボン−単１１体１００重社１部に対し、０１〜
３重堡部用いられる。

本発明の軟質裏装材として特に好ましいものとしては、
上述の一般式Ｃｌ−１２＝Ｃ（Ｒ１）Ｃｏ。

Ｒ２で示される含弗素オリゴマー単ｍ体１００重吊部、
重合開始剤０．１〜３屯坦部、含弗＊ａ合体３〜３０重
量部からなるパテ状混合物があげられる。

裏装材としてのパテ状混合物の他の原料の１つである含
弗素共重合体は弗化ビニリデン、弗化ビニル、トリフロ
Ｏ’Ｉニチレン、クロロトリフロロエチレン、テトラフ
ロロエチレンＪ３よびヘキサノ［コロプ［１ピレンから
選ばれた弗素化オレフィン単量体の少なくとも２種から
なる共重合体であって、１０−１５０　Ｒ９／　ｄの剛
性率を有するものが好ましい。

パテ状混合物の裏装材の製造法としては、混合物の主成
分である式（１）で示されるｌ−＄１　ａ１体１００重
量部に含弗素共重合体３−３０重組部を加えて混練する
。混線は常温もしくは加熱して行われ、特に　１２０−
１５０℃に加熱して行うことがよく混練できるので好ま
しい。混練物を常温まで冷却し、０．１−３、Ｏ重量品
の重合開始剤を加え、常温で再び均一になるまでよく混
練することによりパテ状混合物を得ることが出来る。

軟質裏装材としてのパテ状混合物に更に重合開始剤をパ
テ状混合物中に均一に分散り゛るためおよび重合固化後
強度及軟らかさの調節のためにアビトンなどの低沸点の
石門溶媒また（１１アクＩノル酸またはメタクリル酸の
アルキルエステル（アルキル基の炭素数が１−１２）を
３−３０重量部添加りることが出来るし、強度や軟らか
さの調節のためにトリエチレングリコールジメタクリレ
ート等の架橋剤を用いることが出来る。また、疎水性シ
リカ粉末を３−３０重ｎ１部添加することが適度の軟ら
かさを調節しやすいことから好ましい。

得られたパテ状混合物の裏装材は適度の軟らかさを清ら
、侵入抵抗値が５−５０９７−であって極めて優れた技
工操作性を示す。また、その重合物は硬度が１Ｏ−４０
（ショアＡ型、２５℃）で、ショックアブソーバ−の様
に作用する弾性的性質を示寸のでこれを裏装した義歯床
は、咬合ｊ−Ｌを緩和して口腔内の粘膜面に接し、義歯
と顎堤との優れた適合性を示すものであり、含弗素系重
合物であるので口腔内での化学的安定性があり２年以上
経過しても変質しない優れた耐久性を示１ものである。

発明の効果 以上の本発明の歯科用接着剤によると、軟＊＠装材と？
ｉ義歯床裏装面とをメチルメタアクリレートもしくはメ
チルメタアクリレ−１へとハロゲン化低級炭化水素との
混合溶剤を用いるアクリル樹脂またはメタクリル樹脂溶
液の接着剤を塗布、加熱硬化して接着するので極めて接
着力が強く、長期にわたり接着を維持する耐久性がすぐ
れ、また適合性付与のための義歯床裏芸面の切削を必要
としないか又は極めて少ない切削ですみ、義歯床裏装の
製作時間が縮小されるなどの極めて優れた効果を右づる
しである。

以Ｔ、実施例により説明する。

実施例１ 含弗素軟質裏装材は特開昭６０−１４６８１０に記載さ
れた方法にもとづき′１ｙ、１このようにして製造され
ｌζ５゜ＣＨ３ に於いてＲ２がフッ ＣＨ＝＝Ｃ−ＣＯＯＲ２ 化ごニリデン５０千聞部、クロロトリフロロエチレン３
０重量部、テトラフロ０エチレン２０重ｄ部からなる分
子量１０５０の副すゴマーである含フッ帛メタクリル酸
エステル１００ｇに、別に得られたフッ化ビニリデン／
クロ［１トリフ［１０エチレン／テトラフロロエチレン
−５０／３０／２０　（重量圧）の軟質フッ索共重合体
（剛性率６７に！ｊ　／　ｃｍ　）　１５　！ｌ？を乳
鉢中で配合し、１６０℃の恒温槽で加熱づる。内容物の
温度が１５０℃に達したところで恒温槽から取り出し、
乳棒で均一状態になるまで「ｌ練しく約１０分）これを
室温まで冷却する。一方１００ｃｃのビーカーにメチル
メタクリレート１５７及びベンゾイルパーオキサイドイ
ド１ｇを取り、ベンゾイルパーオキサイドが完全に溶解
した液を前記の室温まで冷却した乳鉢に注ぎ、室温（２
６℃）で再び混練する。混練は、初期の段階では液体と
半固体の状態であるが、次第に両者が溶は合い、遂に均
一なパテ状になったところで柊！する。ここで得られた
パテ状混合物の侵入抵抗１（硬さ）は７．５シ／−であ
った。

適合性の悪くなったメチルメタクリレート樹脂製下顎義
歯床をトレイとして印象採取後、義歯床を石膏フラスコ
に埋没し、義歯床の裏装面を約０．５ｍの切削深さで削
除し表面を清浄した。得られた清浄にした面にポリメチ
ルメタクリレ−１へ１゜Ｉ惜％を溶解したメチルメタク
リレート溶液を小筆を用いて十分にｉｌｉした。表面が
完全に乾いた状態にならないように５分以内に上）ホの
パテ状ａ合物である含弗素軟質仮装料を手指で引き延ば
しながら圧接し一方の石膏フラスコを合体ざ１！てクラ
ンプでセットし、恒温水槽に入れて７０℃で４０分間、
次いで１００℃の水槽に４０分間浸漬して重合硬化を完
結さけ、軟質＠装材でリライニング（ＶＪ削後貼り替え
）した義歯床を得た。得られたｒｉ義歯床室温まで放冷
後石膏型から取り出し、形態をｆｉｌｌ磨修正して適合
性を改善して修正した義歯床とした。１ｑられた適合性
を改善した義歯床を患者の口腔内に戻し、接着性の維持
を評価した。その結果、口腔内に戻し２０ケ月経過して
も良好に接着性が維持され継続使用がＬｉＪ能なもので
あった。

実施例２ 適合性の悲くなったメチルメタクリル樹脂ＩＦ１６歯床
をトレイとして印象採取後、義歯床を石膏フラス」に埋
没し義歯床の粘膜面を約０．５Ｍ削除し、表面を清浄に
した。得られた清浄にした面にメチルメタクリレート５
０重恒％、ＣＨ２（１！　２５０重市％の温合溶媒にポ
リメチルメタクリレート１０小１％を溶解した溶液を小
筆を用いて塗布し、表面が完全に乾いた状態にならない
ように５分以内に実施例１で用いたと同じパテ状混合物
の含弗素軟質＠装拐を手指で引き伸ばしながら圧接し、
一方の石膏フラス］を合体させてクランプでセットし、
恒温水槽に入れて７０℃で４０分間、次いで１００℃の
水槽に４０分間浸漬して重合硬化を完結さＶ１軟質裏装
材でリラニングした義歯床を得た。得られた義歯床を室
温まで放冷後石倚型から取り出し、形態を研磨修正して
適合性を改善して修正した義歯床とした。（ｑられた適
合性を改善した義歯床を患者の口腔内に戻し、接着性維
持を評価した。その結果、口腔内に戻し２０ケ月経過し
ても良好に接着性が維持され継続使用が１＋Ｊ能なもの
であった。

比較例 実施例１においてポリメチルメタクリレートのメチルメ
タクリレート溶液を使用１６代わりに従来市販されてい
るアクリルレジンとメチルメタクリレートとを練り餅状
とした接着剤［（株）面至製、商品名；アク上１ン１を
使用し、６歯床の粘膜面の切削深さを約２ｒｎＩＲとし
常法により接着した以外は同様にして修正された池歯床
作成し評価した。その結果は、ｒＪＬ歯床のリライニン
グの製作口）間が長くかかり、切削深さが大きくなって
礪械的な強度が低下したものであった。

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. （１）メチルメタアクリレートもしくはメチルメタアク
   リレートとハロゲン化低級炭化水素７０重量％以下との
   混合溶媒にメタクリル樹脂またはアクリル樹脂を１〜１
   ５重量％溶解した溶液からなる、義歯床と軟質裏装材を
   硬化接合する歯科用接着剤。
2. （２）義歯床がメチルメタアクリレート樹脂からなる請
   求項（１）記載の歯科用接着剤。
3. （３）軟質裏装材が一般式ＣＨ＿２＝Ｃ（Ｒ＿１）ＣＯ
   ＯＲ＿２（Ｒ＿１はＨまたはＣＨ＿３、Ｒ＿２は分子量
   １５００以下の含弗素オリゴマー）で示される含弗素オ
   リゴマー単量体および重合開始剤を含むものである請求
   項（１）記載の歯科用接着剤。
4. （４）メチルメタアクリレートとハロゲン化低級炭化水
   素の混合溶媒がハロゲン化低級炭化水素２０〜６０重量
   ％を含む請求項（１）記載の歯科用接着剤。
5. （５）含弗素オリゴマー単量体の一般式ＣＨ＿２＝Ｃ（
   Ｒ＿１）ＣＯＯＲ＿２においてＲ＿２が分子量１５００
   以下の弗化ビニリデン、弗化ビニル、トリフロロエチレ
   ン、クロロトリフロロエチレン、テトラフロロエチレン
   、ヘキサフロロプロピレンから選ばれた２種以上の単量
   体からなるオリゴマーである請求項（３）記載の歯科用
   接着剤。
6. （６）軟質裏装材が一般式ＣＨ＿２＝Ｃ（Ｒ＿１）ＣＯ
   ＯＲ＿２（Ｒ＿１はＨまたはＣＨ＿３、Ｒ＿２は分子量
   １５００以下の含弗素オリゴマー）で示される単量体１
   ００重量部、重合開始剤０、１−３重量部、含弗素重合
   体３−３０重量部からなることを特徴とする請求項（１
   ）記載の歯科用接着剤。