JPS63176180A

JPS63176180A - 感熱記録材料

Info

Publication number: JPS63176180A
Application number: JP62007869A
Authority: JP
Inventors: Miho Ohashi; 大橋　美保; Tokuo Kurisu; 徳夫栗栖
Original assignee: Ricoh Co Ltd
Current assignee: Ricoh Co Ltd
Priority date: 1987-01-16
Filing date: 1987-01-16
Publication date: 1988-07-20

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔技術分野〕本発明はロイコ染料と顕色剤との間の発色反応を利用し
た感熱記録材料に関する。

〔従来技術〕

従来から発色性記録材料に利用するために黄色系の発色
剤は種々提案されている。之等は大別するとフルオラン
系３，６−ジアルコキシフルオラン（特公昭４５−４６
９８．特公昭４６−１６０５３）、　３−Ｎ−アルキル
アミノフルオラン（特公昭４６−２２６５０、特公昭４
８−４０５１）、クロメノピラゾール化合物（特公昭４
６−２３５１３）、アミノフタリド化合物（特開昭５４
−１１１．５２８）、アシロキシテトラクロルフタリド
（特公昭４５−２５６５４）の如くラクトン環を分子内
にもっているものとスピロピラン系（特公昭４６−１０
０７５、特公昭４６−１１１１３）、スチリル化合物（
特公昭４１−２１０３３、特公昭５ｌ−２７１６９）　
、ピリジン誘導体（特公昭５３−９１２７）モノメチン
化合物（特開昭５２−２３４０６、特公昭４９−５９２
９）、ベンゾピラン化合物（特公昭５６−１９２７４）
の如くラクトン環を分子内にもっていないものに分かれ
る。

ラクトン環をもつものは概して溶液の紙上での自然発色
は少なく溶解度はよいものが多いが、発色濃度が低く、
発色像の耐光性に劣るという欠点がある。一方ラクトン
環をもっていないもの概して発色濃度は高く１発色像の
耐光性に於て優れているが、一方溶解度が悪く、溶液の
紙上での自然発色があり、昇華性が大きいという欠点を
もっている。

また、スチリル構造をもつ一般式（１）で表わされる化
合物は一般に使用されているＢＰＡやｐ−ヒドロキシ安
息香酸等の顕色剤と使用すると、耐光性は良いが発色性
が悪く１発色画像の耐湿性、経時安定性に劣るという欠
点がある。

〔目　　的〕

本発明は上記した従来技術を克服し、発色性に優れ、経
時安定性、耐湿性に優れた黄色発色の感熱記録材料を提
供することを目的とする。

〔構　　成〕

本発明によれば、下記一般式（１）で示される化合物と
Ｐ−フェニルフェノールノボラック型のフェノール樹脂
を併用して含有することを特徴とする感熱記録材料が提
供される。

（式中、Ｒ，、Ｒ，は水素原子、低級アルキル基、低級
アルコキシ基又はハロゲン原子を示し、Ｒ３は水素原子
、炭素１〜１２のアルキル基、アルコキシアルキル基、
ハロゲノアルキル基、置換してもよいフェニル基、ベン
ジル基を示し、ｎは１又は２の整数を示す、）又、本発明において用いられる前記一般式（１）の化合
物としては、特開昭５９−１５２８９１で例示されてい
る様に次の様な物があげられる。

１−（４−メトキシフェニル）−２−（２’−キノリル
）エチレン１−（４−エトキシフェニル）−２−（２’−キノリル
）エチレン１−（４−ペントキシフェニル）−２−（２’−キノリ
ル）エチレン１−（４−オクトキシフェニル）−２−（２’−キノリ
ル）エチレン１−（４−ベンジルオキシフェニル）−２−（２’−キ
ノリル）エチレン１−（３，５−ジーｔＢｕ−４−ヒドロキシフ、エニル
）−２−（２’−キノリル）エチレン、１−（３−メトキシ−４−ヒドロキシフェニル）−２−
（２’−キノリル）エチレン１−（３−ブロモ−４−メトキシフェニル）−２−（２
’−キノリル）エチレン１−（３−メトキシ−４−ペントキシフェニル）−２−
（２’−キノリル）エチレン本発明においては、前記ロイコ染料及び顕色剤を支持体
上に結合支持させるために、慣用の種々の結合剤を適宜
用いることができ５例えば、ポリビニルアルコール、デ
ンプン及びその誘導体、メトキシセルロース、ヒドロキ
シエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、メ
チルセルロース、エチルセルロース等のセルロース誘導
体、ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニルピロリドン、ア
クリル酸アミド／アクリル酸エステル共重合体、アクリ
ル酸アミド／アクリル酸エステル／メタクリル酸３元共
重合体、スチレン／無水マレイン酸共重合体アルカリ塩
、インブチレン／無水マレイン酸共重合体アルカリ塩、
ポリアクリルアミド、アルギン酸ソーダ、ゼラチン、カ
ゼイン等の水溶性高分子の他、ポリ酢酸ビニル、ポリウ
レタン、スチレン／ブタジェン共重合体、ポリアクリル
酸、ポリアクリル酸エステル、塩化ビニルｌ酢酸ビニル
共重合体、ポリブチルメタクリレート、エチレン／酢酸
ビニル共重合体、スチレン／ブタジェン／アクリル系共
重合体等のラテックスを用いることができる。

また、本発明においては、前記ロイコ染料及び顕色剤と
共に、必要に応じ、更に、この種の感熱記録材料に慣用
される補助添加成分１例えば、填料、界面活性剤、熱可
融性物質（又は滑剤）等を併用することができる。この
場合、填料としては、例えば、炭酸カルシウム、シリカ
、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミニウム、水酸化
亜鉛、硫酸バリウム、クレー、タルク、表面処理された
カルシウムやシリカ等の無機系微粉末の他、尿素−ホル
マリン樹脂、スチレン／メタクリル酸共重合体、ポリス
チレン樹脂等の有機系の微粉末を挙げることができ、熱
可融性物質としては、例えば、高級脂肪酸又はそのエス
テル、アミドもしくは金属塩の他、各種ワックス類、芳
香族カルボン酸とアミンとの縮合物、安息香酸フェニル
エステル、高級直鎖グリコール、３，４−エポキシ−へ
キサヒドロフタル酸ジアルキル、高級ケトン、その他の
熱可融性有機化合物等の５０〜２００℃程度の融点を持
つものが挙げられる。

〔効　　果〕

本発明の感熱記録材料は前記構成であり、前記一般式Ｃ
Ｉ）の化合物とｐ−フェニルノボラック型フェノール樹
脂とを併用することにより、発色性に優れかつ経時安定
性、耐湿性に優れた発色画像を与える。

〔実施例〕

次に本発明を実施例によりさらに詳細に説明する。

なお、以下において示される部及び２はいずれも重景基
準である。

実施例１下記成分をそれぞれボールミルを用いて２４時間分散し
、分散液＾及び分散液Ｂを得た。

〔分散液Ａ〕

ポリビニルアルコール１０％水溶液　　　　　２０部水
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　６０部〔分散液Ｂ〕ポリビニルアルコール１０％水溶液　　　　　２０部水
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　６０部以上の様にして得られた分散液Ａ、分散液Ｂを
混合撹拌して１紙に塗布後乾燥して感熱紙を得た。

なお塗布量は約５ｇ／ｒｒ？であった。

実施例２実施例１においてＡ液の１−（４−メトキシフェニル）
−２−（２’−キノリル）エチレンの代りに、１−（３
−ブロモ−４−メトキシフェニル）−２−（２’−キノ
リル）エチレンを用いた他は、実施例１と同様にして感
熱記録紙を得た。

比較例１実施例１において、Ｂ液のｐ−フェニルフェノールノボ
ラック型フェノール樹脂の代りにビスフェノール八を用
いた他は実施例１と同様にして感熱紙を得た。

比較例２実施例１において、Ｂ液のｐ−フェニルフェノールノボ
ラック型フェノール樹脂の代りにＰ−ヒドロキシ安息香
酸ベンジルエステルを用いた他は実施例１と同様にして
感熱紙を得た。

比較例３実施例１において、Ｂ液のｐ−フェニルフェノールノボ
ラック型フェノール樹脂の代りにフェノールホルフリン
系樹脂を用いた他は実施例１と同様にして感熱紙を得た
。

以上の様にして得た実施例および比較例の感熱紙につい
て熱傾斜試験機を用いて、１５０℃で印字し、直後のベ
タ部印字濃度をマクベス濃度計ＲＤ−５１４で測定した
。

耐湿試験は温度４０℃、湿度９０％の恒温恒湿環境下に
１５ｈｒ置いた後の印字濃度変化を？！１１定した。

経時安定性は室温で１か月装置した後の印字濃度変化を
測定した。

以上の結果を表に示す。

表以上の結果から本発明品は、発色性に優れ、がつ経時安
定性、耐湿性に優れたものであることがわかる。

特許出願人　株式会社　リ　　コ　　−手続補正帯昭和６２年／θ月　２日１、事件の表示昭和６２年特許願第７８６９号２、発明の名称感熱記録材料３、補正をする者事件との関係　　特許出願人住　所　　東京都大田区中馬込１丁目３番６号氏　名　
　（６７４）　　株式会社　リ　　コ　　−゛　代表者
　浜　１）　　広４、代理人〒１５１住　所　　東京都渋谷区代々木１丁目５８番１０号５、
補正命令の日付　　　自発８、補正の内容本願明細書中において次の通り補正を行います。

（１）第８頁第１４行の「樹脂　　　　　　　　　　１
０部」と同第１５行の「ポリビニルアルコール１０％水
溶液　２０部」との間に、「炭酸カルシウム　　　　　
　　　　１０部」を挿入します。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）ロイコ染料と顕色剤との間の発色反応を利用した
感熱記録材料において、該ロイコ染料が下記一般式（
I ）で表わされる化合物であり、かつ該顕色剤がｐ−フ
ェニルフェノールノボラック型のフェノール樹脂である
ことを特徴とする感熱記録材料。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）（式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２は水素原子、低級アルキル基、
低級アルコキシ基又はハロゲン原子を示し、Ｒ＿３は水
素原子、炭素数１〜１２のアルキル基、アルコキシアル
キル基、ハロゲノアルキル基、置換してもよいフェニル
基、ベンジル基を示し、ｎは１又は２の整数を示す。）