JPS63172759A - 低煙性ポリプロピレン絶縁組成物およびその製造方法 - Google Patents

低煙性ポリプロピレン絶縁組成物およびその製造方法

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JPS63172759A
JPS63172759A JP62329399A JP32939987A JPS63172759A JP S63172759 A JPS63172759 A JP S63172759A JP 62329399 A JP62329399 A JP 62329399A JP 32939987 A JP32939987 A JP 32939987A JP S63172759 A JPS63172759 A JP S63172759A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、難燃性絶縁組成物およびその製造方法に関す
るものである。
電線およびケーブル線の絶縁材および被覆材の燃焼性を
減少させる最も一般的な方法は、有機臭素もしくは塩素
化合物を酸化アンチモンと共に使用することである。こ
の系は難燃剤として極めて効果的であるが、この種の材
料は難燃すると濃密な黒煙を発生し、さらに塩化水素ま
たは臭化水素をも発生し、これら両者は腐食性かつ毒性
である。
このため、難燃した際に、より少量の煙および毒性かつ
腐食性のガスを発生するような難燃系に多くの興味が持
たれている。この目標を満たすには、２つの主たる方策
が存在すると思われる。第１は、系からハロゲンを排除
しかつその代りとして多量のアルミナ三水塩、他の一般
的な難燃剤或いは同様な充填剤である水酸化マグネシウ
ムを多量に充填することである。第２は、発煙を減少さ
せると共にハロゲン化系の酸性ガス発生を減少させるよ
うな添加剤を開発することである。低煙性かつ低毒性に
加え、これらの組成物はさらに電線およびケーブル線の
用途に使用するには魅力的な物理的性質を持たねばなら
ない。これらの性質は硬さ、耐摩耗性、環境安定性、耐
変形性、低温タワミ性、耐油性および良好な電気的性質
を包含する。現在、金属水和物を充填したポリエチレン
を含め飛程かの新規な材料を入手しうるようになったが
、容易に入手しうる低煙性かつ低毒性の難燃材はまだ存
在しない。
たとえばアルミナ三水塩および水酸化マグネシウムのよ
うな金属水和物は、金属原子を有する結晶構造に結合さ
れた水を含有する。充分高い温度まで加熱すると、これ
らの化合物は分解しかつ水を放出して、この水がその後
に気化する。この分解および気化過程は熱を吸収し、し
たがって絶縁材の初期加熱を遅延させ、その結果その後
の材料の燃焼を遅延させる。しかしながら、この冷却効
果が終ると、金属水和物の存在はその後の燃焼過程に殆
んど作用を与えない。ハロゲン化された対電性組成物と
異なり、ハロゲン化されてないポリオレフィンを含む金
属水和物の組成物は七ツマ一単位まで急速に分解し、多
量の煙発生を伴わずに比較的綺麗に燃焼する。さらに、
金属水和物は水を系に加えるだけであるため、これらは
この系により既に発生される毒性もしくは腐食性ガスの
放出量を増大させない。
合理的価格で容易に入手しうるポリプロピレンは、たと
えば全ゆる常法による加工の容易性；立体規則性（たと
えばアイソタクチック）ポリプロピレンの高融点；およ
び他の多くの市販樹脂に対する適合性など、特定の性質
を有する多数の配合物を可能にするような望ましい物理
的性質のため、多くの工業用途を有する。これら組成物
における脆性は、プロピレンをエチレンと共重合させて
ブロック共重合体を生成させるか或いはホモポリプロピ
レンをゴムと配合することによって低下させることがで
きる。
これら配合物の物理的性質はハロゲン化されたモノアル
ケニルアレーンー共役ジエンブロック共重合体を混入し
て著しく向上させうろことが当業界で周知されている。
今回、ハロゲンを含有しない自己消火性の低煙性絶縁組
成物に改質（官能化、　Ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌｉｚｅｄ
）ブロック共重合体を存在させれば、これら配合物の物
理的性質、特に破新時応力および最終的伸び率を著しく
向上させると共に、これら配合物は比較的処理が容易で
あり、良好な難燃性を有し、さらに燃焼した際に毒性か
つ腐食性ガスの発生を低くすることが突き止められた。
官能化されたブロック共重合体は、重合体マトリックス
と充填剤との間の結合を与えると思われる。
したがって本発明は、官能化されかつ選択的に水素化さ
れたモノアルケニルアレーン−共役ジエンブロック共重
合体と、可塑剤と、ポリプロピレンと、水和無檄充填剤
とからなる難燃性絶縁組成物を提供する。
好ましくは、本発明による難燃性絶縁組成物は、（ａ）
少なくとも２個のＡブロックと少なくとも１個のＢブロ
ックとを有する水素化されたモノアルケニルアレーン（
Ａ）−共役ジエン（Ｂ）ブロック共重合体またはＡＳジ
ブロック共重合体くこれら重合体の両者において前記ブ
ロック共重合体の少なくとも１重量％は官能化されてい
る）の５〜４０重最％と。
（ｂ）可塑剤１〜２０重量％と、 （ｃ）ポリプロピレン１〜４０重量％と、（ｄ）水和無
機充填剤１０〜８５重量％とからなっている（前記％は
組成物の全量に対し計尊されかつ％の合計は１００であ
る）。
本発明による組成物は、所要成分を正確な割合にてたと
えばゴムミルもしくはミキサ（たとえばパンバリ（Ｂａ
ｎｂｕｒｙ　）ミキサ）のような慣用の配合装置で混合
することにより製造される。一般に、これは高分子材料
の溶融温度よりも古い温度で行なわれる。
使用しうる選択的に水素化されたモノアルケニルアレー
ン−共役ジエン類のプロッーク共重合体としては、エラ
ストマ特性を示すものおよび約７〜１００％の水素化前
に１．２−微構造含有量を有するものであれば任意のも
のを包含する。この種のブロック共重合体は、アルケニ
ルアレーン炭化水素に対する共役ジエン類の種々な割合
を有する種々異なる構造の多ブロツク共重合体とするこ
とができ、６０重量％までのアルケニルアレーン炭化水
素（たとえばビニル芳香族炭化水素）を含有するものを
包含する。たとえば、線状もしくはラジアルの対称性も
しくは非対称性である多ブロツク共重合体およびたとえ
ば式Ａ−８，Ａ−Ｂ−Ａ、Ａ−Ｂ−Ａ−Ｂ、Ｂ−Ａ、Ｂ
−Ａ−８および（ＡＢ）ｏ−５ｏＢＡ［ここでＡはビニ
ル芳香族炭化水素の重合体ブロックまたは共役ジエン／
ビニル芳香族炭化水素のテーパ共重合体ブロックであり
かつＢは共役ジエンの重合体ブロックである］によって
示される構造を有するような多ブロツク共重合体を使用
することができる。
これらブロック共重合体は、たとえば米国特許第３，２
５１，９０５号、第３，３９０，２０７号、第３，５９
８，８８７号および第４．２１９．６２７号明細書に開
示されたような周知の順次モノマー付加法、漸増モノマ
ー付加法、またはカップリング法を包含する任意周知の
ブロック重合もしくは共重合方法によって製造すること
ができる。ブロック共重合体技術で周知されているよう
に、テーパ共重合体ブロックは、共役ジエンとビニル芳
香族炭化水素モノマーとの混合物をその共重合反応速度
の差を利用して共重合させることにより、多ブロツク共
重合体中へ混入することができる。種々の特許公報は、
たとえば米国特許第３，２５１，０９５号、第３．２６
５．７６５Ｎ　、第３．６３９，５２１号および第４，
２０８．３５６号（これらの開示を参考のためここに引
用する）は、テーパ共重合体ブロックを含有する多ブロ
ツク共重合体の製造に関するものである。
重合体および共重合体を製造するために使用しろる共役
ジエンは、１分子当り４〜８個の炭素原子を有するもの
であり、たとえば、１，３−ブタジェン、２−メチル−
１，３−ブタジェン（インブレン）、２．３−ジメチル
−１，３−７タジエン、１．３−ペンタジェンおよび１
，３−へキサジエンを包含する。これら共役ジエン類の
混合物も使用することができる。好適な共役ジエンは１
．３−ブタジェンである。
共重合体を製造するために使用しつるビニル芳香族炭化
水素類はたとえばスチレン、０−メチルスチレン、ｐ−
メチルスチレン、ｐ−ｔ−ブチルスチレン、１．３−ジ
メチルスチレン、α−メチルスチレン、ビニルナフタレ
ンおよびビニルアントラセンを包含する。好適なビニル
芳香族炭化水素はスチレンである。
所望に応じ上記重合体および共重合体は上記方法により
容易に製造しうろことを了解すべきである。しかしなが
ら、これら重合体および共重合体の多くは市販されてい
るので、一般に市販の重合体を用いるのが好適である。
何故なら、これによって全体的工程に含まれる処理工程
の数を減少させることができるからである。これら重合
体および共重合体の選択的水素化は、たとえばラネーニ
ッケル、真金属（たとえば白金およびパラジウム）のよ
うな触媒並びに可溶性の遷移金属触媒の存在下における
水素化を包含する各種の充分に確立された方法で行なう
ことができる。使用しうる適当な水素化法は、ジエン含
有の重合体もしくは共重合体を不活性炭化水素希釈剤（
たとえばシクロヘキサン）に溶解させかつこれを可溶性
水素化触媒の存在下に水素と反応させて水素化する方法
である。この種の方法は米国特許第３，１１３，９８６
号および第４．２２６．９５２＠明ｍ棗に開示されてお
り、その開示を参考のためここに引用する。重合体およ
び共重合体は、水素化前の初期不飽和含有量に対し０．
５〜２０％の残留不飽和含有量をポリジエンブロック中
に有する水素化重合体および共重合体を生成するように
水素化される。
これらのブロック共重合体は、たとえば米国特許第４，
５７８，４２９＠　（その開示をここに参考のため引用
する）に記載されたように或いはたとえば米国特許第４
，２９２，４１４号および第４，４２７，８２８号明細
書に記載されたような、従来技術で周知された他の方法
によって官能化することができる。官能化されたブロッ
ク共重合体は熱安定性の改質されかつ選択的に水素化さ
れた高１，２含有ブロック共重合体であり、ここで少な
くとも１種の酸化合物がブロック共重合体くベース重合
体）にグラフトされている。
より好ましくは官能化されたブロック共重合体は、官能
化されかつ選択的に水素化されたブロック共重合体であ
って、ＡＢジブロック共重合体および少なくとも２個の
ブロック八と少なくとも１個のブロックＢとを有し酸化
合物もしくはその誘導体がグラフトされている多ブロツ
ク共重合体よりなる群から選択され、ここで （１）各Ａは主として２，０００〜１１５，０００の範
囲の平均分子量を有する重合したモノアルケニル芳香族
炭化水素ブロックであり、 （２）各Ｂは主として２０，０００〜４５０．０００の
範囲の平均分子間を有する重合した共役ジエン炭化水素
ブロックであり、 （３）ブロックＡは共重合体の５〜９５重量％の範囲を
構成し、 （４）ブロックＢの不飽和度は初期不飽和度の１０％未
満まで低下し、 （５）Ａブロックの不飽和度は初期不飽和度の５０％よ
り大である。
官能化に使用するための好適な改質用上ツマ−は、好ま
しくは少なくとも１個のオレフィン性不飽和を有する不
飽和モノマーおよびポリ−カルボキシル含有の酸（ｃ−
Ｃ１ｏ）並びにこの酸から得られる無水物、塩類、エス
テル、アミド、チオール、チオ酸、グリシジル、ヒドロ
キシ、グリコールおよびその他の置換誘導体を包含する
。
これら酸、無水物およびその誘導体の例はマレイン酸、
フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、アクリル酸、ア
クリル酸グリシジル、シアノアクリレート、ヒドロキシ
Ｃ−Ｃ２ｏアルキルメタクリレート、アクリルポリエー
テル、無水アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イ
ソクロトン酸、メサコン酸、アンゲリカ酸、無水マレイ
ン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸、アクリル酸
ナトリウム、アクリル酸カルシウムおよびアクリル酸マ
グネシウムを包含する。
単独で或いは１種もしくはそれ以上のカルボン酸もしく
はその誘導体と組合せて用いつる他のモツマーは、たと
えばＣ２〜０５Ｇビニル＊ｍ体（たとえばアクリルアミ
ド）、並びにモノビニル芳香族化合物、すなわちスチレ
ン、クロルスチレン、ブロムスチレン、α−メチルスチ
レンおよびビニルビリデンを包含する。
使用しうる仙のモノマーはＣ４〜Ｃ５０ビニルエステル
、ビニルエーテルおよびアリルエステル、たとえば醋酸
ビニル、ラウリン酸ビニル、ステアリン酸ビニルおよび
アジピン酸ビニル、並びに２個もしくはそれ以上のビニ
ル基を有する七ツマ−１たとえばジビニルベンゼン、エ
チレンジメタクリレート、トリアリルホスファイト、ジ
アルキルシアヌレートおよびトリアリルシアヌレートで
ある。
本発明の組成物に存在するブロック共重合体にグラフト
させるべき好適モノマーは無水マレイン酸、マレイン酸
、フマル酸およびその誘導体である。これらのモノマー
は容易には重合しないことが当業界で周知されている。
勿論、モノマーの混合物を添加して、グラフト鎖が少な
くとも２種の異なるモノマー（ベース重合体の他の七ツ
マ−）を含有するグラフト共重合体を得ることもできる
。官能化したブロック共重合体を上記したような配合物
へ添加し、或いは未官能化ブロック共重合体の７５ｔｉ
Ｊ］％までカットバックすることもできる。
好ましくはポリプロピレンはホモポリプロピレンである
。好ましくはこのホモポリプロピレンはアイソタクチッ
クとすべきであり、たとえばテキサス州、ヒユーストン
在、シェル・ケミカル・カンパニーから入手しうる商品
名シェル（Ｓｈｅｌｌ　）Ｐ　Ｐ　−５９４４８、Ｐ　
Ｐ　−５５２０およびＰＰＤＸ−５０８８として知られ
たものに対応する種類とすることもできる。殆んどの市
販のアインタクチックボリプロピレンが本発明の組成物
に適している。シンジオタクチックの単独重合体も使用
することができる。改質ポリプロピレン（たとえばイリ
ノイ州、ローリングメドース在、ノーザン・ベトＯケミ
カル・カンパニーから入手しつる商品名プレキサール（
Ｐｌｅｘａｒ）　２１１０として知られたものに対応す
る種類の無水マレイン酸官能化ポリプロピレン）も、本
発明の組成物に使用することができる。官能化されたポ
リプロピレンは、米国特許第３、４８０．５８０号また
は第３，４８１，９１０号明ＩＩＩ書に記載された方法
により容易に製造され、これら特許公報を参考のためこ
こに引用する。
本発明の組成物に存在させる充填剤は水和された無機充
填剤、たとえば水和した酸化アルミニウム［Ａｊｌ　　
０　　・　３Ｈ２０もしくは八９（ＯＨ）３］、水和マ
グネシア、水和硅酸カルシウムおよび１酸亜鉛である。
これら化合物のうち、最も好適なものは水和酸化アルミ
ニウムおよび水酸化マグネシウムである。
一般にアルミナ三水塩はより多量の水が該充填　　−剤
中に一混入されているので水酸化マグネシウムよりも難
燃剤として効果的であるが、水酸化マグネシウムは、た
とえばポリオレフィン組成物中へ混入する際アルミナ三
水塩よりも良好な処理性およびより高い分解温度（３３
０℃対２３０℃）という固有の利点を有する。この分解
温度の上昇により、水酸化マグネシウムを含有する難燃
性重合体組成物を、アルミナ三水塩を有する組成物より
も＾温度にて処理することが可能になる。より高い処理
温度によって、より低い粘度になるためずっと迅速な処
理が可能になる。
しかしながら、慣用の水酸化マグネシウム充填剤は、ゴ
ム改質されたポリプロピレン組成物中へ良好に配合しえ
ないことが判明した。これらの組成物に、適当量の水酸
化マグネシウムを充填すると、充填剤粒子が凝集するこ
とより処理することができない。したがって、凝集によ
り処理性に悪影響を与えないような水酸化マグネシウム
充填剤を供給することが望ましい。したがって、水酸化
マグネシウム充填剤は、好ましくはカップリング剤で表
面処理されて粒子の凝集を防止する。凝集が生ずると充
填剤の有効粒子径が極めて増大し、したがって展縮生産
物の処理性および性質が劣化する。
所望に応じ、水酸化マグネシウム以外の水和された無機
充填剤も配合前にカップリング剤で表面処理して、官能
化ポリプロピレンと充填剤との間の結合を高めることが
できる。カップリング剤は脂肪酸金属塩（たとえばオレ
エートおよびステアレート）、シラン、マレエート、チ
タネートおよびジルコアルミネートを包含する。
充填剤の粒子径は比較的重要でなく、従来技術で用いら
れるような寸法にしたがうことができる。
好適粒子径は５μｍ未満である。
ざらに、高アスペクト比の結晶形状と大きい寸法とを有
する水酸化マグネシウム充填剤はより低いアスペクト比
のものよりも凝集しにくいことも判明した。結晶に対す
るアスペクト比は４より大とすべきであり、平均二次粒
子（ｉ果物）径は３μｍ未満とすべきである。
さらに、本発明の組成物は可塑剤、たとえばスチレンブ
タジェンのジブロック共重合体および飽和炭化水素また
は鉱油、水素化もしくは飽和炭化水素樹脂を含有する。
脂肪族の油および樹脂は芳香族の油および樹脂よりも好
適である。何枚なら、芳香族のものは環化して着色体を
生ずる傾向を有するからである。好適な油は主として脂
肪族の飽和鉱油である。好適樹脂は飽和もしくは水素化
炭化水素樹脂、たとえばジエンおよびオレフィンの水素
化重合体である。これらの追加成分はブロック共重合体
成分に対し適合性でなければならない。
他の成分の選択は多くの因子、たとえば電線の被覆方法
などに依存する。
これらの組成物は、たとえば安定化剤および酸化防止剤
のような補助材料で改質することもできる。安定化剤お
よび酸化防止剤は、典型的には組成物の製造および使用
の際の劣化に対し重合体を保護すべく、組成物に添加さ
れる。様々に重合体が受ける劣化のメカニズムは種々異
なるため、安定化剤の組合せがしばしば効果的である。
成る種の障害フェノール、有機金属化合物、芳香族アミ
ンおよび硫黄化合物がこの目的に有用である。特に有効
な種類のこれら物質には次のものがある：１、ベンゾチ
アゾール、たとえば２−（ジアルキル−ヒドロキシベン
ジルチオ）ベンゾチアゾール。
２、ヒドロキシベンジルアルコールのエステル、たとえ
ば３，５−ジアルキル−１−ヒドロキシ−ベンジルアル
コールの安息香酸、フタル酸、ステアリン酸、アジピン
酸もしくはアクリル酸エステル。
３、フェニルカテコール酸第−錫。
４、ジアルキルジチオガルバミン酸亜鉛。
５、アルキルフェノール、たとえば２，６−ジー１−ブ
ヂルー　４−メチルフェノール。
６、ジラウリルチオ−ジプロピオネート（ＤＬＴＤＰ＞
。
市販の酸化防止剤の例は［イオノックス（Ｉｏｎｏｘ　
）　２２０　Ｊ　［４，４−メチレン−ビス−（２，６
−ジーｔ−ブチル−フェノールの商品名］および［イオ
ノックス３３０　Ｊ　　［３，４，６−トリス（３，５
−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−ヒドロキシベンジル）　−１，
３，５−トリメチルベンゼンの商品名１、［ダルバック
（Ｄａｌｐａｃ＞　　４ＣＪ　　　［２，６−ジ−（ｔ
−ブチル）−ｐ−クレゾールの商品名］、［ナウガホワ
イト（Ｎａｕｇａ　ｗｈｉｔｅ　）　Ｊ　　［アルキル
化ビスフェノールの商品名］、［スチレンメート（Ｂｕ
ｔｙｌ　２ｉｍａｔｅ）　Ｊ　　［ジブチルジチオカル
バミン酸亜鉛の商品名１、並びに［アゲライト・ゲルト
ロール（Ａｇｅｒｉｔｅ　Ｇｅ１ｔｒｏｌ　）　Ｊ　［
アルキル化−アリール化ビスフェノールホスファイトの
商品名］である。一般に、約０，０１〜約５．０重量％
の１種もしくはそれ以上の酸化防止剤が組成物に添加さ
れる。後記第工表は、成分（ａ）、　（ｂ）、　（ｃ）
および（ｄ）を本発明の組成物に存在させる好適および
最も好適な含有量を示している。
第　　　工　　　　表 好　適　　最も好適 ブロック共重合体（ａ）　　１Ｇ−３０％　１５−２０
％（改質中未改質） 可塑剤（油）　（ｂ）　　　　　２−１５　　４−８ポ
リプロピレン（ｃ）　　　　２−２０　　４−８充填剤
（ｄ）　　　　　　　４０−７５　　６３−７５各成分
の特定量は、使用する各成分およびその相対量に応じて
得られる組成物で若干変化することができる。
さらに本発明は本発明による難燃性絶縁組成物の製造方
法をも選択し、この方法は官能化されかつ選択的に水素
化されたモノアルケニルアレーンー共役ジエンブロック
共重合体と、可塑剤と、ポリプロピレンと、水和無機充
填剤とを配合することを特徴とする。
本発明の主題である組成物の特定製造方法および絶縁も
しくは外被１ｆ線および／またはケーブル線の製造方法
は臨界的でなく、多くの工業上知られた任意の技術を用
いて、改質ブロック共重合体−ポリプロピレン組成物を
配合しかつ押出し、さらに外被および／または絶縁電線
および／またはケーブル線を形成することができる。
配合物を製造すべく使用する方法は、重合体が均質分散
される限り臨界的でない。混合が不完全だと凝集物が形
成され、配合物の物理的性質が阻害される。
以下、実施例により本発明をさらに説明する。
〜５並びに　　　験ＡおよびＢ 使用した成分は次の通りであるニ ブロック共重合体１は２９，０００−１２５，０００−
２９，０００ＧＰＣブロック分子量を有するスチレン−
エチレン／ブチレン−スチレンブロック共重合体である
。
ブロック共重合体３は７．　Ｇｏｏ−３５，Ｇｏｏ−７
，０００のＧＰＣブロック分子量を有するスチレン−エ
チレン／ブチレン−スチレンブロック共重合体である。
改質ブロック共重合体は７．　Ｇｏｏ−３５，０００−
７，０００のＧＰＣブロック分子量を有するスチレン−
エチレン／ブチレン−スチレンブロック共重合体であっ
て、１．３重１％の無水マレイン酸がグラフトされたも
のである。
油は、ペンレコ・カンパニーから入手しうる商品名ペン
レコ（ＰｅｎｒｅＣＯ）　４４３４として知られたもの
とした。ポリプロピレンは、シェル・ケミカル・カンパ
ニーからの商品名Ｐ　Ｐ　５０８ＢまたはＰＰ５９４４
として知られたホモボリプＯピレンとした。
ＡＴＨはアルミナ三水塩であり、アルコア社からの１．
０μｍの沈澱ハイドラール（ｌｌｙｄｒａｌ）　　７１
０３とした（「ハイドラール」は商品名である）。エポ
キシは、シェル・ケミカル・カンパニーからのエポン（
Ｅ　ＰＯＮ　）　１００４とした（「エポン」は商品名
である）。
イルガノックス（Ｉｒｏａｎｏｘ　）　１０１０は、ヂ
バ・ガイギー社からのテトラ−ビスメチレン３−　（３
，５−ジ−ｔ−ブチル−４ヒドロキシフエニル）−プロ
ピオネートメタンの商品名である。
イルガノックスＭ　Ｄ　−１０２４はチバ・ガイギー社
からの安定化剤の商品名である。
プラスタノックス（Ｐｌａｓｔａｎｏｘ　）は、アメリ
カン・シアナミド社から入手しうるジラウリルチオ−ジ
プロピオネート（ＤＬＴＤＰ）の商品名である。
組成は１邑％とする。
実施例は、０．７６ａｍの１８Ａ　Ｗ　Ｇ固体導電体試
料に対する押出絶縁被覆とした。全ての絶縁被覆は、１
９０℃溶融温度にて行なった。その結果を第■表に示す
。
比較実験ＡおよびＢは、組成物中に改質ブロック共重合
体を存在させない、本発明によらない組成物の性質を示
している。これらの組成物は不満足な破断時応力および
破断時伸び率の性質を有した。本発明による実施例１〜
５は改質ブロック共重合体を含有し、顕著な予想外の物
理的性質と良好な処理特性とを示した。破断時応力およ
び破断時伸び率の性質は顕著に向上した。
−に　　・　　ＣおよびＤ 使用した成分は次の通りであるニ ブロック共重合体１と改質ブロック共重合体と油とＡＴ
Ｈとイルガノックス１０１０とイルガノックス１０２４
と０ＬＴＤＰとは、実施例１〜５に用いたものと同じで
ある。
ポリプロピレンは、シェル・ケミカル・カンパニーから
のホモポリプロピレンＰ　Ｐ　５５２０またはＰ　Ｐ　
５９４４とした。改質ホモポリプロピレンは、米国イリ
ノイ州、ローリング・メドース在、ノーザン・ベトロケ
ミカル・カンパニーからの商品名プレキサール２１１０
として知られた無水マレイン酸官能化ポリプロピレンと
した。Ｍ（１（０１」）２は、モートン・チオコール・
インコボレーション社のペントロン部門から入手したも
のであって、約４μｍの二次粒子径を有した。商品名主
スマ、σ些宇 （に＋５ｕｌａ）知られる表面処理されたＭｇ（ＯＨ）
２は、協和化学工業株式会社から入手したものであって
、オレエート処理されかつ０．８μｍの平均二次（凝集
物）粒子径を有する。
組成は重量％による。
実施例および比較実験は、０．７６ｍｔａの１８Ａ　Ｗ
　Ｇ固体導電体試料に対する押出絶縁被覆とした。全て
の絶縁被覆は１９０℃の溶融温度で行なった。
比較実験Ｃは、ブロック共重合体とポリプロピレンとの
配合物がＭｇ（ＯＨ）２のため配合できずまたは押出で
きなかったことを示している。比較実験りは、約り０％
少ないポリプロピレンを配合したにも拘らず容易に処理
された。しかしながら、この配合物は許容しえない破断
時応力を有した。
実施例６および７の両者は許容しつる性質を示したが、
本発明により処理されたｔｖｌｏ（ＯＨ）２を用いた実
施例７はＡＴＳを含有する実施例６よりもずっと容易に
処理され、これは押出機に対する供給動力の５０％減少
によって示される。
第　　　　　　■　　　　　　表 比較実験　　　−〇Ｄ− 例　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
６７１６５１ブロック共重合体１　　　　１４．７　　
　１ｓ、ＯＯ１１，４０４，７改質ブロック共重合体　
　　　　　　　　　　−１０，００１０，００油　　　
　　　　　　　　　　　　　　　７．３５　　　８．０
０　　　５．００　　　７．３５ポリプロピレン５９４
４　　　　　　　　　　　　５．００　　　−　　　　
−ポリプロピレン５５２０　　　　　　　−−　　　５
．００　　　７．３５改質ポリプロピレン　　　　　　
７．３５−−　　　　−ＡＴＨ−６８，００− Ｍ（１（ＯＨ）２７０．００　　−　　　−　　　−Ｍ
ａ（ＯＨ）　　２表面処理　　　　　　−７０，４０−
７０，０Ｑイルガノツクス１０１０　　　　　　０．１
０　　　０．２５　　　０．１０　　　０．１０イルガ
ノツクス１０２４　　　　　　０．１０　　　０．１０
　　　０．１０　　　０．１０ＤＬＴＤＰ　　　　　　
　　　　　Ｏ，４００，２５０，４００，４０破断時応
力（ＭＰａ　）　　　　　　　＊　　　　２．７６　　
１５．９　　　　ｉｏ、０破断時伸び率（％）　　　　
　　　　＊　　　３７０　　　１１０　　　１２０線速
度（ＦＰＭ）　　　　　　　　　：ｌ：　　　２５０　
　　　　−　　　　−スクリュー速度（ＲＰＭ）　　　
　　＊１５０　　　　２０　　　　３０供給動力（Ａ）
　　　　　　　　　　＊　　　　１０　　　　２４．５
　　　１２．５頭部圧力（ＭＰａ）　　　　　　　　　
＊９．２５　　　−　　　１９．３制限酸素指数％　　
　　　　　　　＊　　　　３１．０　　　３２．０　　
　２ｇ、５＊被覆できず １）１分間当りの回転数

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 （１）官能化されかつ選択的に水素化されたモノアルケ
    ニルアレーン−共役ジエンブロック共重合体と、可塑剤
    と、ポリプロピレンと、水和無機充填剤とからなる難燃
    性絶縁組成物。 （２）（ａ）少なくとも２個のＡブロックと少なくとも
    １個のＢブロックとを有する水素化されたモノアルケニ
    ルアレーン（Ａ）−共役ジエン（Ｂ）ブロック共重合体
    またはＡＢジブロック共重合体（これら重合体の両者に
    おいて前記ブロック共重合体の少なくとも１重量％は官
    能化されている）の５〜４０重量％と、 （ｂ）可塑剤１〜２０重量％と、 （ｃ）ポリプロピレン１〜４０重量％と、 （ｄ）水和無機充填剤１０〜８５重量％と からなる（前記％は組成物の全量に対し計算されかつ％
    の合計は１００である）特許請求の範囲第１項記載の難
    燃性絶縁組成物。 （３）１５〜２０％の範囲の（ａ）と、４〜８％の範囲
    の（ｂ）と、４〜８％の範囲の（ｃ）と、６３〜７５％
    の範囲の（ｄ）とからなる（前記％は組成物の全量に対
    し計算されかつ％の合計は１００である）特許請求の範
    囲第２項記載の組成物。 （４）官能化されたブロック共、合体が、官能化された
    水素化スチレンブタジエンスチレンブロック共重合体で
    ある特許請求の範囲第１項乃至第３項のいずれかに記載
    の組成物。 （５）官能化されたブロック共重合体が、酸または酸の
    誘導体で官能化されている特許請求の範囲第１項乃至第
    ４項のいずれかに記載の組成物。 （６）官能化されたブロック共重合体が無水マレイン酸
    で官能化されている特許請求の範囲第５項記載の組成物
    。 （７）（１）各Ａが主として２，０００〜１１５，００
    ０の範囲の平均分子量を有する重合したモノアルケニル
    芳香族炭化水素ブロックであり、 （２）各Ｂが主として２０，０００〜４５０，０００の
    範囲の平均分子量を有する重合した共役ジエン炭化水素
    ブロックであり、 （３）ブロックＡが共重合体の５〜９５重量％の範囲を
    構成し、 （４）ブロックＢの不飽和度が初期不飽和度の１０％未
    満まで低下し、 （５）Ａブロックの不飽和度が初期不飽和度の５０％よ
    り大である。 特許請求の範囲第１項乃至第６項のいずれかに記載の組
    成物。 （８）非官能化ブロック共重合体がスチレン−エチレン
    ／ブチレン−スチレンブロック共重合体である特許請求
    の範囲第１項乃至第７項のいずれかに記載の組成物。 （９）可塑剤が鉱油である特許請求の範囲第１項乃至第
    ８項のいずれかに記載の組成物。 （１０）可塑剤がスチレンブタジエンのジブロック共重
    合体である特許請求の範囲第１項乃至第８項のいずれか
    に記載の組成物。 （１１）ポリプロピレンがホモポリプロピレンである特
    許請求の範囲第１項乃至第１０項のいずれかに記載の組
    成物。 （１２）充填剤がアルミナ三水塩である特許請求の範囲
    第１項乃至第１１項のいずれかに記載の組成物。 （１３）充填剤が、カップリング剤で表面処理された水
    和水酸化マグネシウムである特許請求の範囲第１項乃至
    第１１項のいずれかに記載の組成物。 （１４）水和水酸化マグネシウムが０．６〜１．２μｍ
    の範囲の平均二次粒子径を有する特許請求の範囲第１３
    項記載の組成物。 （１５）カップリング剤が脂肪酸金属塩、オレエート、
    ステアレート、マレエート、シラン、チタネートまたは
    ジルコ−アルミネートである特許請求の範囲第１３項ま
    たは第１４項記載の組成物。 （１６）水和水酸化マグネシウムが４より大きい結晶ア
    スペクト比を有する特許請求の範囲第１３項乃至第１５
    項のいずれかに記載の組成物。 （１７）特許請求の範囲第１項乃至第１６項のいずれか
    に記載の組成物を含有する物品。 （１８）官能化されかつ選択的に水素化されたモノアル
    ケニルアレーン−共役ジエンブロック共重合体と、可塑
    剤と、ポリプロピレンと、水和無機充填剤とを配合する
    ことを特徴とする特許請求の範囲第１項乃至第１６項の
    いずれかに記載の難燃性絶縁組成物の製造方法。
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