JPS63170407A - ポリ尿素フオーム材料片の製造方法 - Google Patents
ポリ尿素フオーム材料片の製造方法Info
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/02—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by the reacting monomers or modifying agents during the preparation or modification of macromolecules
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、少なくとも1種のポリインシアネートを水と
、少なくとも1種の触媒およびポリイソシアネート10
0重量部当i)o、s〜50重量部の少なくとも1mの
可塑剤の存在下に反応させることからなるポリ原票フオ
ーム材料の装造方法に関する。
、少なくとも1種の触媒およびポリイソシアネート10
0重量部当i)o、s〜50重量部の少なくとも1mの
可塑剤の存在下に反応させることからなるポリ原票フオ
ーム材料の装造方法に関する。
ペルギーノ特許明細書第84λ172号は、このような
方法yfr:開示しており、この方法において、少なく
とも1種のポリインシアネートを少なくとも化学的に等
しい比率の水と、触媒として該有機イソシアネートに基
づいて計算して0.5〜10重t%の少なくとも1種の
イミダゾールの存在下に反応させている。破壊安定性と
耐火性を改良するため、ポリインシアネートに基づいて
計算して、好ましくは10〜200重量%の、少なくと
も1種の可塑剤を反応混合物に混入している。発泡ポリ
マーの安定性のさらにその上の改良は、反応混合物に、
上記成分以外にで、ポリインシアネートに基づいて計算
して、さらに30重量%までのポリオールを混入するこ
とによって達成することができる。該添加にかかわらず
、得られるポリ原票フオーム材料の破断(t−1Lpt
ure )抵抗はなお劣っていて該材料を商業的規模で
適用することができない。その上、フオーム反応の反応
プロフィルは満足すべきものではない。
方法yfr:開示しており、この方法において、少なく
とも1種のポリインシアネートを少なくとも化学的に等
しい比率の水と、触媒として該有機イソシアネートに基
づいて計算して0.5〜10重t%の少なくとも1種の
イミダゾールの存在下に反応させている。破壊安定性と
耐火性を改良するため、ポリインシアネートに基づいて
計算して、好ましくは10〜200重量%の、少なくと
も1種の可塑剤を反応混合物に混入している。発泡ポリ
マーの安定性のさらにその上の改良は、反応混合物に、
上記成分以外にで、ポリインシアネートに基づいて計算
して、さらに30重量%までのポリオールを混入するこ
とによって達成することができる。該添加にかかわらず
、得られるポリ原票フオーム材料の破断(t−1Lpt
ure )抵抗はなお劣っていて該材料を商業的規模で
適用することができない。その上、フオーム反応の反応
プロフィルは満足すべきものではない。
ポリイノシアネート、水、触媒および可塑剤の反応混合
物に、少なくとも1個のヒドロキシル基、少なくとも1
dのアミノ基および47〜2000の分子量を有する
少なくとも1種のアルカノールアミンを、ポリイソシア
ネート100重量部当90.5〜50重量部の割合で混
入することによって、フオームプロフィルのかなシの改
良が同じようによく達成しうることか見出された。
物に、少なくとも1個のヒドロキシル基、少なくとも1
dのアミノ基および47〜2000の分子量を有する
少なくとも1種のアルカノールアミンを、ポリイソシア
ネート100重量部当90.5〜50重量部の割合で混
入することによって、フオームプロフィルのかなシの改
良が同じようによく達成しうることか見出された。
適切なアルカノールアミンの列は次のとおシである:#
−(2−ヒドロキシエチル)−1,2−ジアミノエタン
、2−ジメチルアミノエタノール、モノ−、ジーおよび
トリーイソプロパツールアミン、モノ−、ジーおよびト
リーエタノールアミン、トリス(ヒドロキシメチル)ア
ミノメタン、2−アミノ−2−メチル−1,3−プロパ
ンジオ−へ1−アミノ−2−プロパツール、2−〔2−
アミノエチルアミノ)エチルアミノコエタノール、2−
アミノ−2−メチル−1−プロパツール、8−アミノ−
1,2−プロパンジオール、1,3−ビス(ヒドロキシ
メチル)尿素、6−アミノ−1−ヘキサノール、N−β
−ヒドロキシエチルモルホリン、1,2−ジアミノ−#
−(j−ヒドロキシエチル〕プロパン、N−(8−アミ
ノプロピルフジエタノールアミン、1,8−ビス(ジメ
チルアミ/)−2−20パノール、2−ヒドロ中ジエチ
ルヒドラジンおよびそれらの混合物。トリエタノールア
ミンは最も好ましいアルカノールアミンである。添加す
べき割合は、ポリイソシアネート100重量部当り2〜
7重量である。
−(2−ヒドロキシエチル)−1,2−ジアミノエタン
、2−ジメチルアミノエタノール、モノ−、ジーおよび
トリーイソプロパツールアミン、モノ−、ジーおよびト
リーエタノールアミン、トリス(ヒドロキシメチル)ア
ミノメタン、2−アミノ−2−メチル−1,3−プロパ
ンジオ−へ1−アミノ−2−プロパツール、2−〔2−
アミノエチルアミノ)エチルアミノコエタノール、2−
アミノ−2−メチル−1−プロパツール、8−アミノ−
1,2−プロパンジオール、1,3−ビス(ヒドロキシ
メチル)尿素、6−アミノ−1−ヘキサノール、N−β
−ヒドロキシエチルモルホリン、1,2−ジアミノ−#
−(j−ヒドロキシエチル〕プロパン、N−(8−アミ
ノプロピルフジエタノールアミン、1,8−ビス(ジメ
チルアミ/)−2−20パノール、2−ヒドロ中ジエチ
ルヒドラジンおよびそれらの混合物。トリエタノールア
ミンは最も好ましいアルカノールアミンである。添加す
べき割合は、ポリイソシアネート100重量部当り2〜
7重量である。
原理的には、トルイレンジイソシアネート、ジフェニル
メタン−4,4′−ジイソシアネート、ナフテン−1,
5−ジイソシアネート、トリフェニルメタン−4,4’
、4”−トリイソシアネートおよび二量化トルイレン
ー2.4−ジイソシアネートから選ばれるすべての芳香
族ポリイソシアネートを本発明の方法に使用することが
できるが、ジフェニルメタン−4,4′−ジイソシアネ
ートが好ましい。
メタン−4,4′−ジイソシアネート、ナフテン−1,
5−ジイソシアネート、トリフェニルメタン−4,4’
、4”−トリイソシアネートおよび二量化トルイレン
ー2.4−ジイソシアネートから選ばれるすべての芳香
族ポリイソシアネートを本発明の方法に使用することが
できるが、ジフェニルメタン−4,4′−ジイソシアネ
ートが好ましい。
水はインシアネートに等しい割合で加えることができる
が、好ましくは1.5〜10倍の化学量論的に過剰量で
使用する。
が、好ましくは1.5〜10倍の化学量論的に過剰量で
使用する。
第二級および第三級アミンたとえばジメチルエタノール
アミン、トリエチレンジアミン、N、N。
アミン、トリエチレンジアミン、N、N。
N’、N’−テトラメチル−1,3−ブタンジアミン、
トリエチルアミン、トリブチルアミン、N−メチルモリ
ホリン、N−エチルモルホリン、N−ココモルホリン、
N、N、N’、N’−テトラメチルエチレンジアミン、
l、4−ジアザビシクロ−(2,2゜2)オクタン、N
−メチル−N′−ジメチルアミノエチルピペラジン、N
、N−ジメチルベンジルアミン、ビス(N、N−ジエチ
ルアミノエチル)アジペート、N、N−ジエチルベンジ
ルアミン、ペンタメチルジエチレントリアミン、N、N
−ジメチルシクロヘキシルアミンおよびN、N−ジメチ
ル−β−フェニレンアミン:有機金属化合物たとえばジ
ブチル錫ジラウレートおよび鉛す7テネート;イミダゾ
ール類たとえば1.2−ジメチルイミダゾールおよび2
−メチルイミダゾールを触媒として使用することができ
る。界面活性剤の添加により乳化、泡の安定化およびポ
リイソシアネートと水との間の接触が促進される。たと
えば、陰イオン性、陽イオン性または非イオン性の油ま
たはそれらの混合物が界面活性剤として使用することが
できる。
トリエチルアミン、トリブチルアミン、N−メチルモリ
ホリン、N−エチルモルホリン、N−ココモルホリン、
N、N、N’、N’−テトラメチルエチレンジアミン、
l、4−ジアザビシクロ−(2,2゜2)オクタン、N
−メチル−N′−ジメチルアミノエチルピペラジン、N
、N−ジメチルベンジルアミン、ビス(N、N−ジエチ
ルアミノエチル)アジペート、N、N−ジエチルベンジ
ルアミン、ペンタメチルジエチレントリアミン、N、N
−ジメチルシクロヘキシルアミンおよびN、N−ジメチ
ル−β−フェニレンアミン:有機金属化合物たとえばジ
ブチル錫ジラウレートおよび鉛す7テネート;イミダゾ
ール類たとえば1.2−ジメチルイミダゾールおよび2
−メチルイミダゾールを触媒として使用することができ
る。界面活性剤の添加により乳化、泡の安定化およびポ
リイソシアネートと水との間の接触が促進される。たと
えば、陰イオン性、陽イオン性または非イオン性の油ま
たはそれらの混合物が界面活性剤として使用することが
できる。
可塑剤は好ましくは、トリス(2,3−ジクロロプロピ
ル)ホスフェート、トリス(2,3−ジブロモフェニル
)ホスフェート、トリス(β−クロロエチル)ホスフェ
ートおよびテトラキス(2−クロロエチル)エチレンジ
ホスフェートのような有機ホスフェート系可塑剤である
。
ル)ホスフェート、トリス(2,3−ジブロモフェニル
)ホスフェート、トリス(β−クロロエチル)ホスフェ
ートおよびテトラキス(2−クロロエチル)エチレンジ
ホスフェートのような有機ホスフェート系可塑剤である
。
反応プロフィルをなおさらに改良するため、共触媒(c
ocatalyst)を使用することができ、たとえば
アルカノールアミンと錯体を形成しうる無機金属塩、た
とえば、ニッケル、コバルト、鉄、銅および銀の塩化物
、硝酸塩および硫酸塩の少なくとも1種を反応混合物に
混入することができる。かかる無機金属塩は、ポリイソ
シアネートと水との間のポリ尿素化反応を促進するため
の共触媒として反応混合物ら混入されるが、反応混合物
中でアルカノールアミンと錯体を形成することにより、
原料混合物中への溶解度が高まり、且つアルカノールア
ミンと共働して該反応を相乗的に促進する効果がある。
ocatalyst)を使用することができ、たとえば
アルカノールアミンと錯体を形成しうる無機金属塩、た
とえば、ニッケル、コバルト、鉄、銅および銀の塩化物
、硝酸塩および硫酸塩の少なくとも1種を反応混合物に
混入することができる。かかる無機金属塩は、ポリイソ
シアネートと水との間のポリ尿素化反応を促進するため
の共触媒として反応混合物ら混入されるが、反応混合物
中でアルカノールアミンと錯体を形成することにより、
原料混合物中への溶解度が高まり、且つアルカノールア
ミンと共働して該反応を相乗的に促進する効果がある。
本発明に従う反応混合物は、より多くの連通気泡((+
pan cell) 、低い収縮、より小さい数のキャ
ビティおよび同様によく改良された傾斜をもつライズ・
プロフィル(rise profile)を有スるフオ
ーム材料を提供する(第1図参照)。
pan cell) 、低い収縮、より小さい数のキャ
ビティおよび同様によく改良された傾斜をもつライズ・
プロフィル(rise profile)を有スるフオ
ーム材料を提供する(第1図参照)。
アルカノールアミンを使用する場合、切断収率(cut
up yield)を低くする多少典を的には高度に
曲がった上部表面はかなり平らにすることができ、その
ために改良された切断収率を達成することができる。好
ましくは浮しぶた(floating)lid)を反応
が完了してしまう前にブロックの上に適用し;次いでフ
オーム材料が多少増大した圧力下に形成される(それぞ
れ浮しぶたの不存在および存在下に製造したフオーム材
料を示す第2図および第8図参照)。ポリ尿素フオーム
材料の靭性を増加するため、増量剤(eztender
)を配合物に混入することができる。「増量剤」とし
て、分子量が62〜2000.好ましくは62〜100
0であシ、少なくとも2個のヒドロキシル基を含有する
化学物置を使用することができる。
up yield)を低くする多少典を的には高度に
曲がった上部表面はかなり平らにすることができ、その
ために改良された切断収率を達成することができる。好
ましくは浮しぶた(floating)lid)を反応
が完了してしまう前にブロックの上に適用し;次いでフ
オーム材料が多少増大した圧力下に形成される(それぞ
れ浮しぶたの不存在および存在下に製造したフオーム材
料を示す第2図および第8図参照)。ポリ尿素フオーム
材料の靭性を増加するため、増量剤(eztender
)を配合物に混入することができる。「増量剤」とし
て、分子量が62〜2000.好ましくは62〜100
0であシ、少なくとも2個のヒドロキシル基を含有する
化学物置を使用することができる。
このような増量剤の例は、゛エチレングリコール、ジエ
チレ7グリコール、プロピレングリコール、ジグ−ピレ
ングリコール、ブタンジオール、ヘキサンジオール、ポ
リプロピレンオキシド、ポリエチレンオキシドまたはそ
れらの混合物である。該物質の濃度は、ポリイノシアネ
ート100重量部当夛2〜20重量部、好ましくは5〜
15重量部の範囲内であることができる。該物質はポリ
尿素フオーム材料のe性を増加するので、峻終生成物の
要求条件に応じて、lまたは2以上の処理(たとえば、
圧縮、プラスチックフォイルの適用)を省略することが
できる。
チレ7グリコール、プロピレングリコール、ジグ−ピレ
ングリコール、ブタンジオール、ヘキサンジオール、ポ
リプロピレンオキシド、ポリエチレンオキシドまたはそ
れらの混合物である。該物質の濃度は、ポリイノシアネ
ート100重量部当夛2〜20重量部、好ましくは5〜
15重量部の範囲内であることができる。該物質はポリ
尿素フオーム材料のe性を増加するので、峻終生成物の
要求条件に応じて、lまたは2以上の処理(たとえば、
圧縮、プラスチックフォイルの適用)を省略することが
できる。
また、ポリイソシアネートの一部分の代わつ汽変性4,
4′−ジフェニルメタンジインシアネート、たとえば、
カーポジイミドのプレポリマーおよび二量体を使用する
ことにより、ポリ尿素フオーム材料の靭性を増加するこ
とができる。また、該生成物の混合物を使用することも
できる。代替物の便用割合は、精製した4、4′−ジフ
ェニルメタ/ジイソシアネートの量に基づいて計算して
、1〜60%、好ましくは5〜20%である。例として
、バイエル社(Bayer ) t:Q Dersmo
dur PF 、 インペリ7に’y−ミカル社(I
CI ) 6r)Dal toped 400PPA
およびアブジョン社(Upjohn ) tD Is
onate1482である。
4′−ジフェニルメタンジインシアネート、たとえば、
カーポジイミドのプレポリマーおよび二量体を使用する
ことにより、ポリ尿素フオーム材料の靭性を増加するこ
とができる。また、該生成物の混合物を使用することも
できる。代替物の便用割合は、精製した4、4′−ジフ
ェニルメタ/ジイソシアネートの量に基づいて計算して
、1〜60%、好ましくは5〜20%である。例として
、バイエル社(Bayer ) t:Q Dersmo
dur PF 、 インペリ7に’y−ミカル社(I
CI ) 6r)Dal toped 400PPA
およびアブジョン社(Upjohn ) tD Is
onate1482である。
発泡させた材料は切断して片にすべきである。
好ましくは、これはフオーム材料をそのライズ方向にお
いて切断することによって実施することができる。さら
に詳しくは、フオームの機械方向に対して垂直であるラ
イズ方向において切断を行う。
いて切断することによって実施することができる。さら
に詳しくは、フオームの機械方向に対して垂直であるラ
イズ方向において切断を行う。
第4図参照。この図におりて“A”はフオームのライス
方向を示し、′B″は機械方向を示し、そして“C′″
はフオーム材料“X”を切る好ましい方向を示す。
方向を示し、′B″は機械方向を示し、そして“C′″
はフオーム材料“X”を切る好ましい方向を示す。
このようにして得られた硬質フオーム片は、一般にフォ
ーム材料の2イズ方向に対して垂直の方向に少なくとも
1回圧縮し、次いでそれらを再び膨張させる。該操作は
「圧壊(crSs屓ng)」として示される。「圧壊」
Kよシ、非常に薄い細胞壁(細胞膜)は細胞のリブの間
に広がシ、細胞のリプを著しく損傷しないで破壊される
。該「圧壊」により、もろい硬質フオーム片は半硬質、
弾性、柔軟性の片に変えられる。
ーム材料の2イズ方向に対して垂直の方向に少なくとも
1回圧縮し、次いでそれらを再び膨張させる。該操作は
「圧壊(crSs屓ng)」として示される。「圧壊」
Kよシ、非常に薄い細胞壁(細胞膜)は細胞のリブの間
に広がシ、細胞のリプを著しく損傷しないで破壊される
。該「圧壊」により、もろい硬質フオーム片は半硬質、
弾性、柔軟性の片に変えられる。
「圧壊」の涜も簡単な方法において、フオーム材料を系
統的に、たとえば、フオーム材料の鉄片を一連のコント
ロールされた隙間を有するロールの上に通すことによっ
て圧縮され、その際該ロールの対は機械方向において相
互に徐々に近づいている(参照第5図)。該圧縮はフオ
ーム材料のライズ方向に対して垂直に実施する。なぜな
らフオーム材料の細胞はフオームのライズ方向において
その縦軸を有する拡大された12面体と考えることがで
きるからである。該細胞のリブは、鉄片が他の方向に圧
縮される4J會よりも、?/a胞壁の破壊を促進するた
めの該圧縮法〈よれば変形が少なくなければならない。
統的に、たとえば、フオーム材料の鉄片を一連のコント
ロールされた隙間を有するロールの上に通すことによっ
て圧縮され、その際該ロールの対は機械方向において相
互に徐々に近づいている(参照第5図)。該圧縮はフオ
ーム材料のライズ方向に対して垂直に実施する。なぜな
らフオーム材料の細胞はフオームのライズ方向において
その縦軸を有する拡大された12面体と考えることがで
きるからである。該細胞のリブは、鉄片が他の方向に圧
縮される4J會よりも、?/a胞壁の破壊を促進するた
めの該圧縮法〈よれば変形が少なくなければならない。
このような「圧壊」処理によシ、保持される変形は20
%までの量である。
%までの量である。
5mより厚い片の圧壊は好ましくは空気法によって実施
する。その場合に片をある空間に導入しその空間におい
て気体の圧力をサイクル的に、たとえば、排気し、次い
で気圧計の圧力を回復するか、あるいは気体を導入し、
次いで旧常の空気圧にもどすことによって変化させる。
する。その場合に片をある空間に導入しその空間におい
て気体の圧力をサイクル的に、たとえば、排気し、次い
で気圧計の圧力を回復するか、あるいは気体を導入し、
次いで旧常の空気圧にもどすことによって変化させる。
該気圧の変化は、圧力差が十分に大きく、そしてサイク
ルの周期の期間が十分に短かい場合、細J泡膜の破壊を
起こす。
ルの周期の期間が十分に短かい場合、細J泡膜の破壊を
起こす。
空気による圧壊と機械的圧壊の組み合わせは、厚い片ま
たは片の積み重ねにとくに適する。その場合、その片ま
たは片の攬み重ねを2枚の硬質の板(金属または木)の
間に入れ(参照第6図)、次いでそれを気密の柔転なエ
ンベロブ(たとえば、プラスチックフィルムの袋)の中
に入れ、圧力をサイクル的に増加し、そして減少し、そ
れぞれ減少し、そして増加する(第6図参照、ここで“
D”は木裏板を表わし at Ewはプラスチックフィ
ルムを表わし M F #はヒンジを表わし、そして“
G”はポリ原票フオーム材料を表わす)。
たは片の積み重ねにとくに適する。その場合、その片ま
たは片の攬み重ねを2枚の硬質の板(金属または木)の
間に入れ(参照第6図)、次いでそれを気密の柔転なエ
ンベロブ(たとえば、プラスチックフィルムの袋)の中
に入れ、圧力をサイクル的に増加し、そして減少し、そ
れぞれ減少し、そして増加する(第6図参照、ここで“
D”は木裏板を表わし at Ewはプラスチックフィ
ルムを表わし M F #はヒンジを表わし、そして“
G”はポリ原票フオーム材料を表わす)。
このような方法によれば、細ノ泡膜は、導入されそして
抜きとられる気体(空気)によって破壊されるばか夛で
なく、またフオーム材料をそれらの間で圧縮する2枚の
、41j性板によって機械的に圧縮される。
抜きとられる気体(空気)によって破壊されるばか夛で
なく、またフオーム材料をそれらの間で圧縮する2枚の
、41j性板によって機械的に圧縮される。
該もろい硬質フオーム片のさらなる仕上げは少なくとも
1つの側面をコーティングすることからなる。これはフ
オーム材料の鉄片に紙またはプラスチックフィルムを接
着することによって実施することができる。フオーム材
料は重量4屓が小さいため、すぐれた接着を得ることは
困難でりる力汽不可能でさえある。
1つの側面をコーティングすることからなる。これはフ
オーム材料の鉄片に紙またはプラスチックフィルムを接
着することによって実施することができる。フオーム材
料は重量4屓が小さいため、すぐれた接着を得ることは
困難でりる力汽不可能でさえある。
非常に特別な技術によシ、1つの側面に薄い熱可4・成
層を有するプラスチックフィルムを1ま九は2以上のロ
ールによりfJaoo’oの温度でフオーム材料片にカ
レンダリングによって施こす。第7図参照。この図にお
いて、1および2はポリ尿素フオーム塊を運ぶコンベヤ
ベルトを表わし、8および4はコンベヤベルト1および
2がその上を動くことができるロールを表わし、 5はフオーム材料に適用する圧力ロールであり、6はプ
ラスチックフィルムの供給ロールfi、7は薄い熱可塑
性層を有するプラスチックフィルムであシ、 8はポリ尿素フオーム塊であシ、 9はプラスチックフィルムのスライドロールであり、そ
して 10は加熱されたロールである。
層を有するプラスチックフィルムを1ま九は2以上のロ
ールによりfJaoo’oの温度でフオーム材料片にカ
レンダリングによって施こす。第7図参照。この図にお
いて、1および2はポリ尿素フオーム塊を運ぶコンベヤ
ベルトを表わし、8および4はコンベヤベルト1および
2がその上を動くことができるロールを表わし、 5はフオーム材料に適用する圧力ロールであり、6はプ
ラスチックフィルムの供給ロールfi、7は薄い熱可塑
性層を有するプラスチックフィルムであシ、 8はポリ尿素フオーム塊であシ、 9はプラスチックフィルムのスライドロールであり、そ
して 10は加熱されたロールである。
該技術により、薄いプラスチックフィルムは、高速度(
80m/分まで)において、接着剤を用いないでフオー
ム材料の表面へ施こすことができる。
80m/分まで)において、接着剤を用いないでフオー
ム材料の表面へ施こすことができる。
また、該方法において、工業的規模で施こすために十分
な機械的強さを有するラミネートを製造することができ
る。該防水性プラスチックフィルムは水の浸透を防止す
る。
な機械的強さを有するラミネートを製造することができ
る。該防水性プラスチックフィルムは水の浸透を防止す
る。
該フィルムを有するフオーム材料は、必要に応じて、該
プラスチックフィルムを施こして後圧壊することができ
る。
プラスチックフィルムを施こして後圧壊することができ
る。
原理的にはポリウレタンのためのすべての可塑剤を使用
することができ、例えば、Kirk−Othmer
ENCYCLD PEDIAOF CHEMICA
L TECHNOLOGY。
することができ、例えば、Kirk−Othmer
ENCYCLD PEDIAOF CHEMICA
L TECHNOLOGY。
5econd completely revis
ed edition、第154巻755頁のTab
le5においてポリウレタンのための可塑剤として記載
されている下記の可塑剤ニジメチルフタレート、ジブチ
ルフタレート、ヒス(2−エチルヘキシル)7タレート
、ジトリデシル7タレート、ジシクロへキシルフタレー
ト、ブチルベンジルフタレート、ビス(2−エチルヘキ
シル)フタレート、ジイソデシルアジベート、トリフェ
ニニル7エート、シリクレシルホスフェート、2−エチ
ルヘキシルジフェニルホスフェート等ヲ用いることがで
きる。しかし、好ましくはリン酸塩化および/またはハ
ロゲン化した生成物、例えば、後記実施例で使用されて
いるトリス(2,3−ジクロロプロピル)ホスフェート
、トリス(2,3−ジブロモプロピル)ホスフェート、
トリス(β−クロロエチル)ホスフェート、テトラキス
(2−クロロエチル)エチレンジホスファイト等を使用
することができる。なぜなら該生成物は該ポリ尿素フォ
ーム材料の防火性能をも改良するからである。
ed edition、第154巻755頁のTab
le5においてポリウレタンのための可塑剤として記載
されている下記の可塑剤ニジメチルフタレート、ジブチ
ルフタレート、ヒス(2−エチルヘキシル)7タレート
、ジトリデシル7タレート、ジシクロへキシルフタレー
ト、ブチルベンジルフタレート、ビス(2−エチルヘキ
シル)フタレート、ジイソデシルアジベート、トリフェ
ニニル7エート、シリクレシルホスフェート、2−エチ
ルヘキシルジフェニルホスフェート等ヲ用いることがで
きる。しかし、好ましくはリン酸塩化および/またはハ
ロゲン化した生成物、例えば、後記実施例で使用されて
いるトリス(2,3−ジクロロプロピル)ホスフェート
、トリス(2,3−ジブロモプロピル)ホスフェート、
トリス(β−クロロエチル)ホスフェート、テトラキス
(2−クロロエチル)エチレンジホスファイト等を使用
することができる。なぜなら該生成物は該ポリ尿素フォ
ーム材料の防火性能をも改良するからである。
可塑剤の量は、ポリイソシアネートは100重量部当り
、5〜60重量部の範囲であることができる。それらが
活性水素を含有しない場合、それらをポリイソシアネー
トに直接に加えることができる。
、5〜60重量部の範囲であることができる。それらが
活性水素を含有しない場合、それらをポリイソシアネー
トに直接に加えることができる。
フオーム材料のブロックからフオーム材料片を製造する
ほかに、このような片は、適合した触媒系を使用し、い
わゆる二重ベルト系(doubltbelt sys
tem )に従い、直接に製造することもできる。ポリ
尿素フオーム材料の製造のための既知の触媒系を鉄系に
使用すると、キャビティとピッ)(pjt)がフオーム
片中に生成する。本発明による方法を使用すると、すな
わちアルカノールアミンを使用すると、該欠陥を避ける
こともできる。
ほかに、このような片は、適合した触媒系を使用し、い
わゆる二重ベルト系(doubltbelt sys
tem )に従い、直接に製造することもできる。ポリ
尿素フオーム材料の製造のための既知の触媒系を鉄系に
使用すると、キャビティとピッ)(pjt)がフオーム
片中に生成する。本発明による方法を使用すると、すな
わちアルカノールアミンを使用すると、該欠陥を避ける
こともできる。
二重ベルト系を使用する場曾、フィルムが適用された動
くコンベヤ上に該反応生成物を吹付ける。
くコンベヤ上に該反応生成物を吹付ける。
フオーム材料を自由ライジングさせる代わシに、フオー
ムが完全にライジングしてしまう前に、片の所望の厚さ
が達成されたとき、第2のフィルムを施こすことができ
る(第8図参照)。第8図において、 11はポリ尿素フオーム材料成分を吹付けるための吹付
は装置の混合空間を意味し、 12は吹付は装置のノズルで1. 18は上方のコンベヤフィルムでsb、14は下方のコ
ンベヤフィルムチアシ、15は下方のコンベヤフィルム
がその上を動くことができるローラーであシ、 16は上方のコンベヤフィルムがその上を動くことがで
きるローラーであシ、 17は下方のコンベヤフィルムの駆動ロー? −テ6シ
、 18は上方のコアベヤフィルムの駆動ローラーであシ、
そして 19はポリ尿素フオーム材料である。
ムが完全にライジングしてしまう前に、片の所望の厚さ
が達成されたとき、第2のフィルムを施こすことができ
る(第8図参照)。第8図において、 11はポリ尿素フオーム材料成分を吹付けるための吹付
は装置の混合空間を意味し、 12は吹付は装置のノズルで1. 18は上方のコンベヤフィルムでsb、14は下方のコ
ンベヤフィルムチアシ、15は下方のコンベヤフィルム
がその上を動くことができるローラーであシ、 16は上方のコンベヤフィルムがその上を動くことがで
きるローラーであシ、 17は下方のコンベヤフィルムの駆動ロー? −テ6シ
、 18は上方のコアベヤフィルムの駆動ローラーであシ、
そして 19はポリ尿素フオーム材料である。
上方のフィルムは下方のフィルムと同じ速度で動き、フ
オームが完全に反応してしまうまで、同じ距離で下向き
に連続してプレスされる。フィルムは片上にとどまる。
オームが完全に反応してしまうまで、同じ距離で下向き
に連続してプレスされる。フィルムは片上にとどまる。
該方法に従って製造されたポリ尿素フオームは高い密度
(正味±15に9/ff/)を持つが、この場合におい
て継続してフィルムを施こすこと、そしてブロックを片
に切ることは余分である。
(正味±15に9/ff/)を持つが、この場合におい
て継続してフィルムを施こすこと、そしてブロックを片
に切ることは余分である。
実施例■
成分
シアネート
エート
および
混合物:Z16502(ユニオン 11カーバイ
ド) 水 85 Iビス(2
−ジメチルアミ 41 ノエチル)エーテル ジェタノールアミ/81 機械の条件(高圧吹付 機 同等成分(1socaynponent )の量:9.
62に9/分(・直圧) 活性剤成分の量:3.44に47分(高圧)±6Q句/
−) 攪拌速度=100回転/分 ベルト速度:2.7m/分 全フオーム距離:3.0メートル コンベヤベルトの傾斜=3゜ ブロックの1illi : 120m ブロックの高さニア2m このブロックの総密度は4.3Ky/−でめった。
ド) 水 85 Iビス(2
−ジメチルアミ 41 ノエチル)エーテル ジェタノールアミ/81 機械の条件(高圧吹付 機 同等成分(1socaynponent )の量:9.
62に9/分(・直圧) 活性剤成分の量:3.44に47分(高圧)±6Q句/
−) 攪拌速度=100回転/分 ベルト速度:2.7m/分 全フオーム距離:3.0メートル コンベヤベルトの傾斜=3゜ ブロックの1illi : 120m ブロックの高さニア2m このブロックの総密度は4.3Ky/−でめった。
このフオーム材料のブロックを第4図に示す方向にノコ
ギリで切って2.5cntの厚さの片にした。
ギリで切って2.5cntの厚さの片にした。
次に鉄片を3×20−ルで圧壊し、ここでロールの対間
の距離はそれぞれ201Ell、10−および5−であ
った。片は圧壊操作後真直ぐにとどまった。
の距離はそれぞれ201Ell、10−および5−であ
った。片は圧壊操作後真直ぐにとどまった。
厚さの回復率は95チであった。試験として、いくつか
の片をライズ方向に対して垂直に切シ、次れでそれらを
圧壊した。回復率は正しい方向で圧壊を行った場合よシ
も低かった。回復率はちょうど70悌であった。
の片をライズ方向に対して垂直に切シ、次れでそれらを
圧壊した。回復率は正しい方向で圧壊を行った場合よシ
も低かった。回復率はちょうど70悌であった。
劣った回復率から、フオーム材料のライズ方向に対して
平行である方向に圧壊することか如何に重要であるかが
明らかである。いくつかの片を圧壊せず、そして圧壊し
た片と比較した柔軟性を測定し、第9図に示した。
平行である方向に圧壊することか如何に重要であるかが
明らかである。いくつかの片を圧壊せず、そして圧壊し
た片と比較した柔軟性を測定し、第9図に示した。
片を曲け、そして試験したフオーム材料が裂けた角度を
記録した。
記録した。
該角度は圧壊しないシートについて平均85゜でめった
(10回の測足の平均、標準偏差±15°)。
(10回の測足の平均、標準偏差±15°)。
すべての圧壊したシートは1800まで曲げることがで
きた。
きた。
実施例■
成分
混合物:精製しない4,4′−ジフェニルメタンジイン
シアネート 100重量部トリス(2,8−ジ
ブロモ プロピル)ホスフェート 80 l および 混会物:水 45 l0815(
バイエル) 0.61ジメチルシクロヘキシ
ル 4I アミ/ ジイソシアネート7N 機械条件(低圧吹付は機) 同等成分の量二1615に9/分 活性剤成分の量ニア、17Kg/分 攪拌速度:8000回転/分 ベルト速度:2.6m/分 全フオーム距離:3.Om 空気=2t/分 コンベヤベルトの傾斜:3゜ ブロックのlfi:124crIt ブロツクの高さ:94crn 総密度はs、sKg/iであった。
シアネート 100重量部トリス(2,8−ジ
ブロモ プロピル)ホスフェート 80 l および 混会物:水 45 l0815(
バイエル) 0.61ジメチルシクロヘキシ
ル 4I アミ/ ジイソシアネート7N 機械条件(低圧吹付は機) 同等成分の量二1615に9/分 活性剤成分の量ニア、17Kg/分 攪拌速度:8000回転/分 ベルト速度:2.6m/分 全フオーム距離:3.Om 空気=2t/分 コンベヤベルトの傾斜:3゜ ブロックのlfi:124crIt ブロツクの高さ:94crn 総密度はs、sKg/iであった。
ブロックを、実施例■におけるように、ノコギリで切っ
て片にした。しかしながら、片の厚さをこんどは5cr
nにした。圧壊した片と圧壊しない片との間の柔軟性の
差は、実施例■に開示した試験と同じ試験によシ決定し
た。圧壊した片は平均160° (±20°)で裂けた
(いくつかは180゜まで曲げることができた)。圧壊
しないシートについて、角度はちょうど68° (±1
2°)であった(すべて10回の測定の平均)。
て片にした。しかしながら、片の厚さをこんどは5cr
nにした。圧壊した片と圧壊しない片との間の柔軟性の
差は、実施例■に開示した試験と同じ試験によシ決定し
た。圧壊した片は平均160° (±20°)で裂けた
(いくつかは180゜まで曲げることができた)。圧壊
しないシートについて、角度はちょうど68° (±1
2°)であった(すべて10回の測定の平均)。
実施例層
シアネート
トリス(β−クロロエチ 65重量部ル)ホスフェー
ト および 混合物:水 40 lB1048
(ゴールドシ ll ユミット) ル)フェノール モノエタノールアミン 81 機械の条件 実施例Iと同様であるが、次の量を変化させた二同等成
分の童=25.45Kf/分 活註剤成分の童ニア、55〜/分 ブロックの高さ=653 ベルト速度:2.4yx/分 該フオーム材料の総重量/体積は14.1 Kg/lr
?であった。
ト および 混合物:水 40 lB1048
(ゴールドシ ll ユミット) ル)フェノール モノエタノールアミン 81 機械の条件 実施例Iと同様であるが、次の量を変化させた二同等成
分の童=25.45Kf/分 活註剤成分の童ニア、55〜/分 ブロックの高さ=653 ベルト速度:2.4yx/分 該フオーム材料の総重量/体積は14.1 Kg/lr
?であった。
ブロックをノコギリで切って2.5備およヒ5 cmの
厚さの片にした。各タイプのいくつかの片を圧壊した。
厚さの片にした。各タイプのいくつかの片を圧壊した。
いくつかの片の2つの側面を熱可塑性フィルムでコーテ
ィングした。この熱可塑性フィルムは3 o o ’c
の1度で溶融するエチレンとアクリル識とのコポリマー
の層と、厚さが25ミクロンであり、B OO’Oより
高い温度で溶融する支持体フィルムとからなっていた。
ィングした。この熱可塑性フィルムは3 o o ’c
の1度で溶融するエチレンとアクリル識とのコポリマー
の層と、厚さが25ミクロンであり、B OO’Oより
高い温度で溶融する支持体フィルムとからなっていた。
実施例Iの曲げ試験を、該プラスチックフィルムでコー
ティングした片を用いて反復した。厚さ2.5 anの
片ならびに厚さ5ctnの片は、それらが圧壊処理され
ているかいないかにかかわらず、引裂せずに1800の
角度(で曲げることができた。
ティングした片を用いて反復した。厚さ2.5 anの
片ならびに厚さ5ctnの片は、それらが圧壊処理され
ているかいないかにかかわらず、引裂せずに1800の
角度(で曲げることができた。
実施例I■
成分
シアネート
テトラキス(2−クロ 50 1
0エチル)エチレンジ
ホスファイト
および
混会物:水 80fii部Z
15820 (ユニオン 21カーバイト) 2−メチルイミダゾール 1.21トリエタノール
アミン 5r 機械条件 実施例■と同様であるが、次の量を変化させた二同等成
分の量:2!1lKf/分 活性剤成分の量: 6.44す7分 このフオーム材料の総密度はg、6Kf/lr?であっ
た。
15820 (ユニオン 21カーバイト) 2−メチルイミダゾール 1.21トリエタノール
アミン 5r 機械条件 実施例■と同様であるが、次の量を変化させた二同等成
分の量:2!1lKf/分 活性剤成分の量: 6.44す7分 このフオーム材料の総密度はg、6Kf/lr?であっ
た。
試験のため、ベルトの最初の部分において、トリエタノ
ールアミンを省略した。ブロックの下側はかなシのキャ
ビティを示したという結果が得られた。
ールアミンを省略した。ブロックの下側はかなシのキャ
ビティを示したという結果が得られた。
トリエタノールアミンを噴霧したフオーム材料の部分か
ら、実施例Iに述べた指示に従いノコギリで片を切った
。鉄片の厚さは5eWIであった。いくつかの片を圧壊
し、他の片を圧壊せず、さらに他の片を圧壊し、冥流例
緩に開示するように箔でコーティングした。これらの片
を直径2.58 cmの球で圧縮した。フオームが裂け
る圧縮率(白°分率)を記録した(圧縮速度10m+/
分)。圧壊処理しなかった片は86%の圧縮率で裂けた
。圧壊処理したシートと箔をコーティングしたシートは
、最高90%の圧縮後、裂けなかった。
ら、実施例Iに述べた指示に従いノコギリで片を切った
。鉄片の厚さは5eWIであった。いくつかの片を圧壊
し、他の片を圧壊せず、さらに他の片を圧壊し、冥流例
緩に開示するように箔でコーティングした。これらの片
を直径2.58 cmの球で圧縮した。フオームが裂け
る圧縮率(白°分率)を記録した(圧縮速度10m+/
分)。圧壊処理しなかった片は86%の圧縮率で裂けた
。圧壊処理したシートと箔をコーティングしたシートは
、最高90%の圧縮後、裂けなかった。
実施例V
成分
シアネート
トリス(2,8−ジプロ 40 l
モプロビル)ホスフェ−
ト
LK221−(エアー・プロ 2.5重量部ダクツ
) および 混合物:水 25 IDBU
s #N、N−ジメチルエタノ−
5# ルアミン 機械条件 実施例Iと同様であるが、次のikヲ変化させた:同等
成分の蓋:14.7句/分 活性化成分の18.4に4/分 該フオームの総重量/体償はa、sKq/rr?であっ
た。
) および 混合物:水 25 IDBU
s #N、N−ジメチルエタノ−
5# ルアミン 機械条件 実施例Iと同様であるが、次のikヲ変化させた:同等
成分の蓋:14.7句/分 活性化成分の18.4に4/分 該フオームの総重量/体償はa、sKq/rr?であっ
た。
このフオームを実力例■に述べた条件下にノコギリで切
った。該ノコギリで切った片の一部分を圧壊した。圧壊
した片と圧講しない片を物理的性質のいくつかの試験に
付した。他の一連の圧壊した片と圧壊しない片を老化試
験に付し、次いで物理的性質を再び測定した。表Aおよ
び表Bに、測定の結果を要約する。
った。該ノコギリで切った片の一部分を圧壊した。圧壊
した片と圧講しない片を物理的性質のいくつかの試験に
付した。他の一連の圧壊した片と圧壊しない片を老化試
験に付し、次いで物理的性質を再び測定した。表Aおよ
び表Bに、測定の結果を要約する。
第1図は、アルカノールアミンを加えた場合とそれを加
えなかった場合のフオーム材料のライズ・プロフィルを
示すグラフである。 第2図2よび5g8図は、浮しぶたの存在下および不存
在下で製造したフオーム材料を示す。 第4図は、フオーム材料を切る方向を示す図面である。 第5図は、フオーム材料を圧壊処理する装置の略図であ
る。 第6図は、空気による圧壊と横械的圧壊との組み合わせ
を用いるフオーム材料の圧壊処理装置の略図でりる。 第7図は、フオーム材料にプラスチックフィルムを施こ
す装置の略図である。 第8図は、二重ベルト系を用いてフオーム材料を製造す
る装置の略図である。 第9図は、フオーム材料の板を屈曲しうる柔軟性又は角
度の測定方法を説明するための図である。
えなかった場合のフオーム材料のライズ・プロフィルを
示すグラフである。 第2図2よび5g8図は、浮しぶたの存在下および不存
在下で製造したフオーム材料を示す。 第4図は、フオーム材料を切る方向を示す図面である。 第5図は、フオーム材料を圧壊処理する装置の略図であ
る。 第6図は、空気による圧壊と横械的圧壊との組み合わせ
を用いるフオーム材料の圧壊処理装置の略図でりる。 第7図は、フオーム材料にプラスチックフィルムを施こ
す装置の略図である。 第8図は、二重ベルト系を用いてフオーム材料を製造す
る装置の略図である。 第9図は、フオーム材料の板を屈曲しうる柔軟性又は角
度の測定方法を説明するための図である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、少なくとも1種のポリイソシアネートを水と、少な
くとも1種の触媒およびポリイソシアネート100重量
部当り0.5〜50重量部の少なくとも1種の可塑剤の
存在下に且つ47〜2000の分子量を有し且つ少なく
とも1個のヒドロキシル基および少なくとも1個のアミ
ン基を有する少なくとも1種のアルカノールアミンを、
反応混合物に、ポリイソシアネート100重量部当り0
.5〜50重量部の割合で混入し、反応させることによ
りポリ尿素フォーム材料を製造し、得られるフォーム材
料をライズ方向に切ることによって片に分割することを
特徴とするポリ尿素フォーム材料片の製造方法。 2、該片を少なくとも1回上昇方向に対して垂直方向に
圧縮し、次いでそれを膨張するにまかせることを特徴と
する特許請求の範囲第1項記載の方法。 3、該フォーム片を上昇方向に対して垂直方向に圧縮し
、次いで該片をコントロールされたすき間を有する一連
のロールに通すことによって膨張させ、その際該ロール
の対は運搬方向に徐々に相互に近づくようになっている
ことを特徴とする特許請求の範囲第1または2項記載の
方法。 4、該フォーム片を上昇方向に対して垂直方向に圧縮し
、次いで減圧下に膨張するにまかせ、そして減圧を急に
解放することを特徴とする特許請求の範囲第1または2
項記載の方法。 5、該フォーム片に増大した圧力をかけ、そして該増大
した圧力を急に解放することにより、該フォーム片を上
昇方向に対して垂直な一方向に膨張できるようにするこ
とを特徴とする特許請求の範囲第1または2項記載の方
法。 6、特許請求の範囲3および4または5項記載の方法を
組み合わせることを特徴とする特許請求の範囲第1また
は2項記載の方法。 7、フォーム片の少なくとも1つの表面をフィルムでコ
ーティングすることを特徴とする特許請求の範囲第1〜
5項のいづれかに記載の方法。 8、熱可塑性層が付与されたプラスチックフィルムを使
用し、そしてそれを高めた温度において該フォーム材料
上に適用することを特徴とする特許請求の範囲第7項記
載の方法。 9、フィルムでコーティングしたフォーム片を上昇方向
に対して垂直方向に少なくとも1回圧縮し、次いでそれ
を膨張するにまかせることを特徴とする特許請求の範囲
第7項記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
NL7804908A NL7804908A (en) | 1978-05-08 | 1978-05-08 | Polyurea foams prodn. with improved rising profile - by reacting a poly:isocyanate, water, catalyst and alkanolamine plasticiser |
NL78.04908 | 1978-05-08 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS63170407A true JPS63170407A (ja) | 1988-07-14 |
Family
ID=19830790
Family Applications (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP5484779A Granted JPS54146894A (en) | 1978-05-08 | 1979-05-07 | Method of making polyurea foam material |
JP62330308A Pending JPS63170407A (ja) | 1978-05-08 | 1987-12-28 | ポリ尿素フオーム材料片の製造方法 |
Family Applications Before (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP5484779A Granted JPS54146894A (en) | 1978-05-08 | 1979-05-07 | Method of making polyurea foam material |
Country Status (11)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4334944A (ja) |
JP (2) | JPS54146894A (ja) |
AT (1) | AT373606B (ja) |
BE (1) | BE876107A (ja) |
CA (1) | CA1136800A (ja) |
DE (2) | DE2954596C2 (ja) |
FR (1) | FR2425454A1 (ja) |
GB (1) | GB2021604B (ja) |
IT (1) | IT1118491B (ja) |
LU (1) | LU81235A1 (ja) |
SE (2) | SE445835B (ja) |
Families Citing this family (16)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
ATE19255T1 (de) * | 1981-10-28 | 1986-05-15 | Ici Plc | Polymer-modifizierte polyole. |
ATE22908T1 (de) * | 1982-05-03 | 1986-11-15 | Bauer Schaum Chem | Polyharnstoffschaeume. |
US4454248A (en) * | 1982-09-29 | 1984-06-12 | The Boeing Company | Open cell rigid thermoset foams and method |
DE3620504A1 (de) * | 1986-06-19 | 1987-12-23 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von polyurethan(harnstoff)-schaumstoffen und entsprechende, amin-modifizierte schaumstoffe |
GB2215658A (en) * | 1988-03-17 | 1989-09-27 | Ford Motor Co | Manufacture of foamed seat cushions |
US5089534A (en) * | 1990-03-23 | 1992-02-18 | The Dow Chemical Company | Process for preparing flexible polyurethane foam |
US5484870A (en) * | 1993-06-28 | 1996-01-16 | Acushnet Company | Polyurea composition suitable for a golf ball cover |
WO1998021261A1 (en) * | 1996-11-08 | 1998-05-22 | Imperial Chemical Industries Plc | New flexible polyurethane foams |
AU4035699A (en) * | 1998-05-22 | 1999-12-13 | Huntsman Ici Chemicals Llc | Evacuated insulation panels |
US6495085B1 (en) * | 2000-07-28 | 2002-12-17 | The Soundcoat Company, Ltd. | Method of conditioning foam materials by compression |
US7690096B1 (en) * | 2008-09-19 | 2010-04-06 | Dreamwell, Ltd. | Method of manufacturing an aged mattress assembly |
EP2364193B1 (en) | 2008-10-17 | 2019-03-13 | Bioair Solutions, Llc | Filtration media for filtration/purification of a liquid or gas |
EP2275466A1 (de) * | 2009-07-16 | 2011-01-19 | Bayer MaterialScience AG | Polyharnstoff-basierter Gewebekleber |
ES2527998T3 (es) * | 2011-02-09 | 2015-02-03 | Medical Adhesive Revolution Gmbh | Adhesivo para tejidos basado en aspartatos modificados con nitrógeno |
DK2699615T3 (en) * | 2011-04-19 | 2015-09-21 | Medical Adhesive Revolution Gmbh | Medical adhesive to stop bleeding |
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