JPS6325032A - 断熱構造用積層品およびその生産方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、装飾・構造両用の積層品とフオームで満たし
たシート製品に関するもので、特に、断熱用に＃ｆ有用
で、構造的に硬質で選択的にガラス繊維で強化されるフ
オームのシートに関するものである。さらに、このよう
な製品全形成する生産方法に関するものである。

（従来の技術・発明が解決しようとする問題点）建築・
建設業では、頑丈な断熱材として、さらに非耐力構造用
部材として、積層状の硬質フオームパネルが広く使用さ
れている。硬質フオームコアを有するこの積層製品は、
型の中で連続的にまたはバッチ式に製造できる。連続積
層の工程では、通常、フオーム形成プラスチック混合物
を表面仕上シートに載せ、混合物が硬化する前に、時に
はこれが発泡する前に、第２シートをこの混合物に接触
させる。

経済性や取り扱いの簡単さのために、表面仕上シートは
、ロール式に供給できる紙やアルミ箔等の比較的安価で
柔軟な素材でできていることが多い。表面仕上材にアル
ミ箔しか使用しないと、欠点が生じるが、これはその脆
性によるものであり、たとえばフオームボード製造中に
箔が破損することもある。従来の中量から重量のクラフ
ト紙等の繊維状表面仕上材を用いることにより、表面仕
上材の靭性を改良することができるが、このような表面
仕上材は、気体の透過に対する遮断材という点で、アル
ミ箔に匹敵するものではない。繊維質表面仕上材は多孔
性なので、フオーム材が過度に空気に晒でれ、その結果
、空気がフオーム内に侵入する可能性がある。業界でよ
く知られているように、フルオロカーボンガスを含有す
る断熱ボードの熱伝導率（Ｋファクタ）は、フオーム断
熱材の気泡中へこのように空気が侵入するのを防止する
ための何らかの手段をとらなければ、大幅に上昇する。

褥やガラス繊維のシート等の繊維質シートとアルミ箔の
長所を合わせ、このような表面仕上材の使用に伴う従来
の欠点がないように、フオーム断熱ボードが生産できる
ことが非常に望ましい。

（発明の目的） 靭性があシ、軽量で、透質性の極めて低い表面仕上材を
有するフオーム断熱ボードを生産することが、本発明の
目的である。

靭性があり、＠量で、不通気性・非透湿性が高いフオー
ム断熱ボードを簡単かつ経済的な方法で連続生産する改
良された方法を提供することが、本発明の別の目的であ
る。

繊維質素材に固着した不通気性・非透湿性ポリマ材の層
で形成された表面仕上シートにフオーム形成混合物を接
触させ、その後にフオーム形成混合物を発泡きせること
により、構造用積層品を生産することが、本発明のさら
なる目的である。

断熱率が高く新人特性に浸れ、これによって保険会社で
ある工場相互調査社（ＦＭＲＣ）と保険業者研究所（Ｕ
Ｌ　）によるモデル建築規定で認可を受けられる断熱ボ
ードを生産することが本発明のでらに別の目的である。

特に靭性や耐衝堪性が高い主要表面を有し、脆砕性の低
さおよび寸法安定性や耐熱性の良さ等全体的に優れた特
性を呈し、特に建築業に役立つ、紙および／またはガラ
ス繊維表面仕上硬質フオームプラスチック断熱ボードを
提供することが、本発明の追加の目的である。

（問題点を解決するための手段） 上記目的を達成するため本発明の断熱構造用積層品は、
主要な２枚の表面を有する硬質プラスチックフオームコ
アから成り、フオームの主要な表面のうち少なくとも１
枚が、繊維シートから成る表面仕上材に固着され、繊維
質シートが、内部表面に配置され繊維質シートとフオー
ムの間にはさまれた不通気性・非透湿性ポリマの膚を１
枚以上有し、ポリマの酸素透過度が約１　ｃｃ／　１０
０１ｎ２−２４　ｈｒ−ａｔｒｎ未満で表面仕上材が空
気と水蒸気に対して充分に不透質性となる。

筐た、上記の目的は、表面仕上フオーム構造用積層品の
生産において、概ね不通気性・非透湿性のポリマ（遮断
ポリマ）の薄層を有する繊維質材の積層表面仕上シート
を利用する本発明の方法で達成できる。遮断ポリマの酸
素透過度と透湿性は、このポリマを蹄外した場合の透質
性に比べ、空気と水蒸気が繊維質シートに透過する程度
が充分低下するほど、低いものでなければならない。本
発明の繊維質シートの繊維は、天然・合成にかかわらず
、実質的にどの繊維材でもよい。たとえば、繊維はアス
ベスト、金属、綿、毛髪、ガラス、またはナイロン、ポ
リエステル、レーヨン、セルロース系材料、その他の既
知の合成フィラメント材等、フィラメントで形成された
合成有機ポリマでよい。繊維質の表面仕上材は、紙とガ
ラス繊維シートの複合材料等、２種類以上の繊維素材や
シートで構成してよい。表面仕上シートは、一方の側面
に塩化ポリビニリデン共重合体のラテックス乳濁液を塗
布し、選択的にもう一方の側面に難燃剤を含有する保護
被膜を塗布したガラスマットまたはクラフト紙で構成す
ると都合がよい。保護被膜はプラスチックフィルム、た
とえば可塑化塩ピ、アクリル系ポリマ等、紙製表面仕上
材を保護するのに従来から使用されている素材いずれで
もよい。本発明による１枚以上のポリマフィルム・繊維
質表面仕上シートをフオーム形成混合物に接触させて表
面仕上シートの遮断ポリマフィルムが混合物に接触する
ようにし、その後にフオーム形成混合物を発泡させるの
が、断熱ボードの適切な製造法である。本工程は連続的
なフオーム生産ライン上で実行すると都合がよい。

フオーム断熱ボードを連続的に生産する本発明の方法は
、下部表面仕上材を生産ラインに沿って運び、フオーム
形成混合物を下部表面仕上材に加え、加えたフオーム形
成混合物の上に選択的に上部表面仕上材を供給し、少な
くとも一方の表面仕上材は、ポリマ層がフオーム形成混
合物に接触する概ね不通気性・非透湿性の遮断ポリマ・
繊維質シート積層品で、フオーム形成混合物を発泡させ
熱硬化させることから成る。

上部表面仕上材の代わシに、フオームに粘着しない表面
を有する前進カバーウェブを使用してよい。

加工仕上した本発明のフオームボードには、本発明の遮
断ポリマ・繊維質表面仕上シートが１枚以上あるが、２
枚らって、フオームコアの両側に１枚ずつあるのが望ま
しい。本発明の積層繊維質表面仕上材と組み合わせて、
その他の多種多様な表面仕上材が利用できる。たとえば
、生産ライン上の支持基板すなわち下部表面仕上材は、
パーライトボード、石膏ボード、繊維板、鋼鉄やアルミ
等の金属シート、アスファルト飽和フェルト、ガラス繊
維シート、アスファルトガラス繊維シート等の硬質また
は軟質の素材でよく、ライン上のカバー類すなわち上部
表面仕上材は概ね軟質の素材でよく、アスファルト飽和
フェルト、アスファルトガラス繊維シート、ガラス繊維
シート、金属シート（たとえばアルミ箔表面仕上材）、
クラフト紙等でよい。

表面仕上材を部分的または完全に横断する混合ヘッドか
ら、下部表面上に発泡性化学混合物を付着でせることが
できる。混合物は静止混合ヘッドでも覆うことができる
。

発泡性混合物を付着させ、選択的に上部表面仕上材を加
えた後、その結果できた複合材料は膨張ゾーンへ前進し
、ここでフオーム形成混合物が膨張して硬化状態となる
。この膨張は、米国特許第４．（１２）８，１５８　号
で開示された［自由持上がり」型でよい。この場合、複
合材料の厚さは、２本の回転ロールのニップにより目的
に応じて用意されたギャップで調節する。２本の回転ロ
ールの二１プは、発泡性混合物の量を測る手段として働
く。ドクターブレードと固定プレート等、その他のニッ
プ規定手段を用いてもよい。無制限に発泡させると通常
は達するようなフオームと表面仕上材との複合材の厚ざ
より短い距離をあけて、目的に応じて配置され間隔のあ
いた１対のコンベヤベルトの間に発泡性材料と表面仕上
材を送る等の方法でも、膨張を制限できる。

発泡性混合物と表面仕上材との複合材は、膨張ゾーン中
で、熱気の循環により制御可能な方法で加えた熱の影響
を受け、硬化して硬質フオーム構造となると都合がよい
。この方法では、その結果生じた表面仕上フオーム体す
なわちスラブには、最終形状で、比較的平坦で平行な主
要表面が２枚ある。この硬質製品は、次に定期的に有限
な長さへ分割され、これによって個々のパネルを形成す
る。

遮断ポリマは、表ｆ仕上材のフオームへの結合力を高め
るよう、硬化温度で軟化できると都合がよい。膨張ゾー
ンで複合材を熱硬化させる結果、表面仕上材とフオーム
との中間面にある繊維質表面仕上材の遮断ポリマ層が軟
化し、表面仕上材のフォーム核への粘着性が高まる。フ
オームの硬化は約１５０’Ｆ以下から約３５０　’Ｆ以
上の温度で実行できるが、約２００″Ｆ′から約３００
’Ｆの温度で実行すると都合がよい。硬化に要する時間
は、個々の配合や硬化温度に応じて変化する。

繊維質表面仕上材とフオームとの結合力を高めるもうひ
とつの非常に望ましい方法は、中間面での粘着力強化に
を与するカルボキシル基を遮断ポリマ層中に含有する積
層紙その他の繊維質材料を、フオームボードの生産に利
用するものである。このようにポリマフィルムの表面を
活性化させる方法は、業界の熟練者が熟知している。米
国特許第３．５３４９０１　号では、ポリエチレンフィ
ルムを酸化するとこのような反応が生じるが、当該特許
で開示された紙製表面仕上シートでは、本発明の実施に
必要な気体遮断性を保護できない。

近接する繊維質表面仕上材とフオームコアとの間におっ
て空気や水蒸気（（対し不透質な連続密閉バリヤは、不
透質ポリマ素材の層やフィルムを繊維質素材とフオーム
の間に配置することによって得られることがわかってい
る。適切な適用法として、圧延フィルムを繊維質素材に
コーティングまたは積；−する方法がある。ポリマフィ
ルムの厚さは、約０３　ｍｉｌから５　ｍｉｌ　ｊで大
幅な変化が可能だが、約１５ｍ１ｌから２　ｍｉｌが望
ましい、不透質ポリマは、近接する繊維質表面仕上材の
主要表面とフオームコアに接触し、これを結合するよう
に配置され、これによって両者の間に連続密閉バリアを
形成する。その結果、上記の望ましくない結果を伴う空
気および水蒸気の断熱フオーム材の内部構造への通過す
なわち透過が防止される。

防湿材は、総量約５〜２０、望ましくは８〜１５　／ｂ
ｓ、／３０００　ｆｔ”の遮断ポリマ固体でラテックス
形状の遮断ポリマを繊維質シートに１回以上コーティン
グして加えると便利である。特定の多孔繊維質シートの
場合は、遮断ポリマのコーティングや圧延フィルムをこ
れより重くしなければならないことがある。本発明の遮
断コーティングを配合するには、防湿塗料に通常使用て
れている顔料その他の成分を入れても入れなくてもよい
。このような成分の量は、遮断特性の妨害とならないよ
うに選ぶこと。遮断ポリマ層と組み合わせて、その他の
ポリマフィルム、たとえばポリエチレン、接着剤（難燃
タイプが望ましい）、アルミ箔等の様々な素材の層を使
用してよい。

本発明によるバリアの形成には、近接する繊維質表面仕
上材とフオーム表面の間に蒸気密封材を形成でき、空気
と水蒸気に対して不透質または概ね不透質なポリマ材を
利用できる。空気と水蒸気に対して不透質または概ね不
透質で本発明に適したポリマは、空気や水蒸気が複合表
面仕上材を透過する量が減少するように、酸素透過度（
ｃｃ／　１００　ｉｎ”　−２４ｈｒｓ−ａｔｍ＠７５
″Ｆ〔２３℃〕および７５優ＲＨ１ＡＳＴＭＤ−１４３
４）が約１未満でなければならず、約０３以下が望まし
い。

このような遮断ポリマの例としては、塩化ビニル共重合
体や塩化ビニリデン共重合体等の、ニトリル樹脂やノ・
ロゲン化ビニル樹脂がある。ノ・ロゲン化ビニル樹脂は
、ハロゲンを含有しているため難燃性なので、特に有用
である。繊維質表面仕上材のポリマ層に塩化ビ＝　ＩＪ
デン共重合体を用いた結果、極めて優れた気体遮断性お
よび防湿性が得られる。この共重合体は、塩化ビニＩＪ
デン、およびこれと共重合できる不飽和モノマから選ん
だ１種類以上のコモノマから成る。

塩化ビニリデンと共重合できるモノマとして、塩化ビニ
ル、アクリロニトリル、アクリル酸エステル、アクリル
酸等が挙げられる。塩化ビニリデンとアクリロニトリル
のコポリマを基剤とするポリマ（「サラン」と呼ぶ）が
特に適している。

（実施例） 本発明の実施例は、本発明のフオームボードの表面仕上
に用いる繊維質シートは、たとえば中量か重量のクラフ
ト紙等の適した紙から成る。

本発明のフオーム積層品は、２０　Ｊｂｓ、／３０００
ｆｔ！の紙から２００　ｌ！ｂｓ、７３０００　ｆｔ”
の厚紙までの範囲のシート素材を用いて生産できる。特
に有用なのは３０〜１５０　ｌ！ｂｓ、／３　Ｇ　ＯＱ
　ｆｔ２のクラフト紙で、５０〜１５０の範囲がさらに
望ましい。

クラフト紙は脱色してあっても天然組成のものであって
もよく、ＭＯ仕上でもＭＦ仕上でもよい。さ゛らに、紙
はＳ燃性、すなわちアルミナ三水化物や三酸化アンチモ
ン等の姦燃剤を含有する組成でも、非難燃性でもよい。

しかし、非難燃紙には、燐および／またはハロゲン原子
を含有する薬剤等の、従来の難燃薬品を訓える既知の方
法で、難燃性を与えるのが望ましい。難燃剤の例として
は、デカブロモ酸化ジフェニル、塩素化ワックス乳濁液
、燐酸アンモニウム、燐酸ニアンモニウムがある。その
他で使用できる無機質耐燃剤には、酸化アンチモノ、酸
化砒素、硫酸アンモニウム、および水酸化アルミニウム
がある。

複合体の表面仕上材とフィルム形成ポリマコーティング
が充分に不通気性であれば、本発明の実施例にいかなる
重量、構成、または仕上の難燃・非難燃両方の紙製表面
仕上材を使用できることを理解しなければならないのは
ざうまでもない。本発明の複合積層表面仕上材の酸素透
過度は、約１　ｃｃ／　Ｉ　Ｑ　ＯｊｎＬ２４　ｈｒｓ
　ａｔｍ未層が望ましく、約α３未満がさらに望ましく
、約（Ｌ１未満が最も望ましい。本発明の主たる目的は
気体遮断材を設けることであり、次に、所定の用途の条
件のために本発明の表面仕上断隔ボードを準備するよう
、適切に難燃性を持たせその他の紙の特性を調節できる
ようにすることである。

フオーム断熱ボードの厚さ合計は約１２５〜６０インチ
でよく、そのうちコーティングした紙製表面仕上材の厚
さは一般にａ００３〜（ＬＯ２５インチで、約α００４
〜α０１４インチが望ましい。

本発明による積層表面仕上材は、ポリマラテックスをク
ラフト紙等の支持シートに加えるため以降の一般に知ら
れた手順で準備できる。このように、ロール、浸漬その
他の適切な手段で遮断ポリマラテックスを紙製表面仕上
シート表面にコーティングし、結合する。下塗は難燃剤
が望ましく、選択的にポリマのコーティングの前に行っ
てもよい。

本発明の実施例では、空気遮断、防湿層として２層の塩
化ビニリデン共重合体が用いられ、このような層を加え
るには移動式コータで行うのが便利である。この作業の
塩化ビニリデン共重合体としては、サランラテックス１
５９やサランラテックス１１２等のラテックス状のサラ
ンポリマ（ＰＶＤＣ）が望着しい。たとえば、紙シート
の積層は、４点移動式コータでクラフト紙の仕上げた側
にコーティングして行うのが適切である。４点の各位置
にはリバースロールマイヤーロッド式コータがあシ、最
初の３コータはＰＶＤＣ（サラン）ラテックスを塗布す
るのに用いられる。最初の２コータでサランラテックス
１１２ｔ−同じ割合で塗布し、次に第３の位置でラサン
ラテー！クス１５９の上塗を塗布する。

塗布重量は、サランラテックス１１２については約６〜
１０　／ｂｓ、／３０００　ｆｔ２、サランラテックス
１５９については約２〜５１ｂｓ、１５０００　ｆｔ！
でよい。次に、第４のコータを用いて、クラフト紙のも
う一方のコーティングしていない表面に、外部保護コー
ティングを施す。これは難燃薬剤を含むものでよい。ク
ラフト紙表面仕上材の印刷は、独立した装置で別に行う
。

サランラテックス１１２の下塗はサランラテックス１５
９の上塗より酸素透過度が低く、コアとなるフオームへ
の空気の浸透に対し主要な遮断材の役割を果たす。サラ
ンラテックス１５９も空気遮断材の役割を果たすが、そ
の主要な機能は、表面仕上材とフオームの結合の粘着力
を助長することである。この粘着力は、化学的には、サ
ランフィルムの表面上のカルボキシル官能基が、コアと
なるフオームの薬品と結合しやすいということで助長さ
れ、物理的には、サラン１５９の層が工程の温度で軟化
して表面仕上材と７オームの中間面における気泡表面に
わずかに突き出すことで助長される。

表面仕上した製品のコアは、フオーム形成混合物から形
成された硬質フオームから成る。フオーム形成混合物は
、硬質フオームとなる混合物である。本発明は、断熱を
確保するものである限シ、断熱コアを構成するフオーム
材の性質に限定されるものではない。ポリウレタン、ポ
リイソシアヌレート、およびフェノール樹脂ポリマは積
層品、特に構造用積層品でよく知られている素材で、多
くの望ましい特性がある。その他の発泡性ポリマとして
は、ゴム、塩化ビニル、ユリアアルデヒド、メラミンア
ルデヒド、ポリスチレン、ポリプロピレン、ポリエチレ
ン、酢酸セルロース、エポキシ樹脂、アクリロニトリル
ブタジェンスチレン共重合体、およびシリコンがおる。

適切な発泡樹脂配合物は、米国特許第 ２．５７７．２７７号、第２．４９＆６２１号、第２，
５７２，５６８号、第２．６２１２３号および第２．４
６１，９４２号で開示されている。その他の発泡性樹脂
配合物全使用してもよい。

発泡性樹脂配合物は、二酸化炭素、炭酸アンモニウム、
炭酸カリウム、過酸化水素、およびトリクロロフルオロ
メタン等の塩素化炭化水素や弗素化炭化水素を含め、こ
の分野の熟練者に知られている適切な発泡剤を含んでよ
い。

特定の特性を出すために、業界でよく知られているよう
に、触媒、界面活性剤、染料およびその他の特殊添加剤
を発泡性配合物に加えてよい。ポリオキシエチレンンル
ビタンモノバルミテート、ポリオキシエチレノンルビタ
ンボリジメチレンシロキサン、およびポリジメチルシロ
キサ／ポリオキシアルキレンブロック共重合体等の界面
活性剤は、表面張力を低下させることによりフオームの
気泡の大きさに影響を与えることができ、粘着繊維中の
湿潤剤として、ガラス繊維強化材を使用した時に発泡す
るようにすることができる。

本発明に特に適したフオーム形成混合物は、硬質ウレタ
ン７オームや硬質ポリイソシアヌレートフオームとなる
混合物である。後者のフオームは、当業者に知られてい
る標準的な技術を用いて調製できる。これらのフオーム
は、約０℃から１５０℃の範囲の温度で、有機ポリイソ
シアネートをポリオール、触媒、および発泡剤と混合す
ることにより、単純に調製できる。

ウレタンフオームは、ポリオールとポリイソシアネート
を基本的［１：α９から１：ｔ４当歓で反応させて調製
できる。本発明のポリイソシアヌレートフオームは、ポ
リインシアネートとこれより少量のポリオール、たとえ
ばポリイノシアネート当量に対しα１０からα７１ヒド
ロキシル当量のポリオールを提供するという十分なポリ
オールの量を反応させて調製される。

本発明の最も広い局面では、本発明のフオームの調製に
いかなる有機ポリイノシアネートも用いることができる
。使用できる有機ポリインシアネートには、芳香族、脂
肪族、および脂環式のポリインシアネートとその組合せ
を含む。

これらのタイプの代表的なものには、ｍ−フェニレンジ
インシアネート、トルエン−２，４−ジインシアネート
、トルエン−２，６−ジイソシアネート、２．４−と２
．４−）ルエンジインシアネートの混合物、ヘキサメチ
レン−１゜６−ジイシアネート、テトラメチレアー１．
４−ジインシアネート、シクロヘキサン−１，４−ジイ
ンシアネート、ヘキサヒドロトルエン−２，４−および
２，６−ジインシアネート、ナフタレン−１，５−ジイ
ンシアネート、ジフェニルメタン−４，４′−ジインシ
アネート、４゜４′−ジフェニレンジイソシアネート、
３．３’−ジメトキシ−４，４′−ビフェニルジイソシ
アネート、３，３′−ジメチル−４，４，４’−ジイソ
シアネート等のジインシアネート類、４．４’。

４“−トリフェニルメタントリイソシアネート、ポリメ
チレンポリフェニルイソシアネート、トルエン−２，４
，６−）ジイソシアネート等のトリイソシアネート類、
４．４’−ジメチルジフェニルメタン−２，２’、　５
．５’−テトライソシアネート等のテトラインシアネー
ト類がある。

特に有用なのは、ポリメチレンレンポリフェニルボリイ
ソシアネートである。これらのインシアネート類は、対
応する有機アミンのホスゲン化等の業界で知られている
従来の方法で調製てれる。

ポリメチレンポリフェニルイソシアネートは１１以上の
官能値がおるとよく、２．５から五８が望ましい。これ
らの望ましいポリメチレンポリフェニルイソシアネート
は一般にＭｉ１２０から１８０で、当量１３０から１４
５の間が望ましい。このポリイノシアネートでできたフ
オームの脆砕性は３０チ未満がよく、２０％未満が望ま
しい。

本発明で特に有用なポリメチレンポリフェニルイノシア
ネートの望筐しい豆類は、以下の式の豆類の混合物であ
る。

ここで、ｎは０から８までの整数で、混合物は上記の官
能値と当量を有する。この混合物は、本発明で実際に使
用するには、２５℃で測定して粘度が１００から４．０
００モノチボワズの間でなければならず、２５０から２
５００センチポワズが望ましい。

本発明に有用で適したポリメチレンポリフェニルイソシ
アネートの例としては、ｎを１とする上記の式のものと
、混合物が規定当量を有する限＃）ｎが０から８の任意
の数をとれる混合物がある。このような混合物はｎ　＝
　Ｏで４０重世パーセント、ｎ＝１で２２ｚＨパーセン
ト、ｎ＝２で１２重世パーセント、ｎ＝３から約８で２
６重量パーセントとなる。望ましいポリメチレンポリフ
ェニルイソシアネートは、１９７３年１月１１日に提出
され現在は放棄された米国特許出願番号９３２２，８４
３号に説明されている。

ポリメチレンポリフェニルイソシアネートの合成につい
ては、シーガーその他による米国特許第２．６８１７５
Ｑ号とパワーズによる米国特許第５．５２／ｓ、６５２
号第３コラム６〜２１行に説明されている。したがって
、Ｃ０ＤＥ　　０４７またはＰＡＰＩ　−２０（Ｕｐｊ
ｏｈｎ　）　オよびＭＲ２００（Ｍｏｂａｙ　）といつ
開襟で市販されているポリメチレンポリフェニルイソシ
アネートが本発明の棺神および範囲に充分かなうことが
理解されねばならない。

使用できるポリオールには、たとえば、エチレンクリコ
ール、１１２−プロパンジオール、１．３−７”ロバン
ジオール、１．４−プクンジオール、ジエチレングリコ
ール、ジプロピレンクリコール、ジメチロールジシクロ
ペンタジェングリコール、１，３−シクロヘキサンジオ
ール、１，４−シクロヘキサ／ジオール等の単量体ポリ
オール、酸化スチレン、酸化プロピレン、ブチレンオキ
シド等の、オキシアルキレン部分を単量体単位から得た
ポリオール基剤のオキシアルキレン付加物、およびこの
混合物がある。

ポリオール開始剤には、エチレングリコール、１．２−
プロピレンクリコール、１．３−７’ロピレングリコー
ル、１．２−ブタンジオール、１．４−ブタンジオール
、ヘキサントリオール、グリセロール、トリメチロール
プロパン、トリメチロールエタン、ペンタエリトリトー
ル、ソルビトール、スクロース、トルエンジアミンおよ
びビスフェノールＡ１ポリエチレンエーテルグリコール
等のポリエーテル、ポリプロピレンエーテルグリコール
、ポリテトラメチレンエーテルグリコール、および上記
のものを含む多価フルコールの酸化アルキレン付加物、
端基とする第三アミン（ただし、几は２個から６個の炭
素原子を含むアルキレン基、Ｅはポリエーテルを基剤と
したアミン（ただし、Ｅはポリオキシアルキレン鎖、Ｙ
はアルキル、ヒドロキシアルキル、およびＥＨから成る
グループから選ばれる）、さらに、燐酸と酸化エチレン
、燐酸と酸化プロピレン、亜燐酸と酸化プロピレン、ホ
スホン酸と酸化エチレン、ホスホン酸と酸化ブチレン、
ポリ燐酸と酸化プロピレン、およびホスホン酸と酸化ス
チレンの反応により調製された付加物等の燐の酸の酸化
アルキレン付加物がある。

典型的なポリエーテルポリオールには、ポリオキシエチ
レングリコール、ポリグリコール、ポリオキシブチレン
グリコール、ポリテトラメチレングリコール、たとえば
ポリグリコールとポリオキシエチレングリコール、ボＩ
Ｊ−１．２−オキシブチレングリコールとポリオキシエ
チレングリコール、およびポリ−１，４−オキシブチレ
ングリコールとポリオキシエチレングリコールの組合わ
せ等のブロック共重合体、さらに、２種類以上の酸化ア
ルキレンを混合または順次加えて調製したランダム共重
合体グリコールがある。さらに、ペンタエリトリオール
やソルビトール等の、ポリオール値がより高いポリオキ
シプロピレン付加物ばかシでなく、トリメチロールプロ
パン、グリセリン、およびヘキサントリオールを加えた
上記の付加物も使用してよい。したがって、本発明で使
用できるポリエーテルポリオールには、酸素と炭素の比
率が１：２から１：４で末端ヒドロキシル基が２〜４個
のオキシアルキレンポリマがアシ、酸素と炭素の原子比
率は約１：２．８から１：４、末端ヒドロキシル基の数
は約２から４がましい。ポリエーテルポリオールの平均
当量は一般に約８０からＩＱ、０００で、これは約１０
０から約６０００が望ましい。分子量が約２００から約
４０００で約１００から２０００の当量に対応するポリ
グリコールとその混合物は、ポリオール反応体として特
に有用である。分子量の大きいポリエーテルポリオール
と分子量の小さいポリエーテルポリオールまたは単量体
ポリオールの混合物のようなポリオール配合物も使用で
きる。

ヒドロキシ基を末端基とする適当なポリエステルも使用
してよい。これらは、ポリカルボン酸と多価アルコール
の反応で得られる。このような適当なポリカルボン酸と
は、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジ
ピン酸、ピメリン酸、スペリン酸、アゼライン醗、セバ
シン酸、ハシル駿、タブス酸、マレイン酸、フマル酸、
クルタコン酸、インフタル酸、テレフタル酸、およびフ
タル酸でよい。適切な多価アルコールにハ、エチレング
リコール、ジェチレ７ｙ＋）　：Ｉ−Ａ／、１　、　２
−７’ロピレンクリコール、１．３−プロピレングリコ
ール、１．２−ブチレングリコール、１．３−ブチレン
グリコール、１．４−ブチレングリコール、１，３−ベ
ンタンジオール、１．４−ベンタンジオール、１゜５−
ベンタンジオール、１．６−ヘキサンジオ−Ａ／、１．
４−ヘキサンジオール、グリセロール、トリメチロール
プロパン、トリメチロールエタン、ヘキサン１，２．６
−）リオール、αメチルグルコシド、ペンタエリトリオ
ール、ンルビトール、スクロース、および２，２−ビス
（４−ヒドロキシフェノール）プロパン等のフェノール
から得た化合物がある。ステパン社の芳香族ステパンポ
リオール等の芳香族ポリエステルポリオールが特に有用
である。

望ましい芳香族ポリエステルポリオールを真裏するには
、テレフタル酸ジメチルでエステル化した酸化反応生成
物からテレフタル酸ジメチルとメチルｐ−）ルエートを
除去した後の残留物を、分子量が約６０から約４００の
グリコールでエステル交換子る。この残留物の主要部分
は、ベンゼンのメチルおよびベンジルエステルとビフェ
ニルジカルボン酸およびピフェニルトリカルボン酸との
混合物から成る。この残留物は米国特許第へ６４７．７
５９号に説明があり、その開示内容をここに参考として
組み込む。残留物と反応可能な望ましいエステル交換用
グリコールハ、エチレンクリコールドジエチレンクリコ
ールで、後者のほうがより望ましい。本発明【より使用
できるエステル交換される残留物の例としては、テレー
ト樹脂（Ｔｅｒａｔｅ■）の商標名でＨｅｒｃｕｌｅｓ
、Ｉｎｃ　　（プラウエア州つィルミントン）が販売し
ているものがちる。

上記で規定した残留物との反応に、エステル交換用グリ
コールを余分に用いると都合がよい。

エステル交換後のポリオール混合物に残ったこのエステ
ル交換用グリコールの量は、大偏に変化させることがで
きるが、このポリオール混合物に対し重量比で約５から
約３０％の範囲となることが望ましい。

本発明によって使用できる上記のエステル交換されるポ
リオール混合物の特性は、範囲かがなシ広い。このポリ
オール混合物は米国特許第４、２５７．２３８　　号に
説明がめシ、その開示内容をここに参考として組み込む
。望ましいポリオール混合物の特徴は、２５℃で粘度が
約１．６００から約２，８００センチボワズ、遊離ジエ
チレングリコール分が重量比でこの混合物の約２０から
約３０％、ヒドロキシル価が約４００から約４９０の範
囲、酸価が約１２から８の範囲ということである。

使用可能な別の望ましい芳香族ポリエステルポリオール
ｒｔＡｓするには、テレフタル酸ジメチル製造の副産物
である留分を、分子量が約６０から４００のグリコール
でエステル変換する。

この留分の主要部分は、約１５から７０重量パーセント
のテレフタル酸ジメチル、および約８５かｅ、３ｏ重量
パーセントのテレフタル酸モノメチルと二環式エステル
、および高分子材料の混合物から成る。特に有用なポリ
オール混合物は、（ａ）約４０〜６０ｗｔ、％のテレフ
タル酸ジメチル、（ｂ）　約１〜１０ｖｉｒｔ％のテレ
フタル酸モノメチル、（Ｃ）約１〜２　ｗｔ　％のテレ
フタル酸、（ｄ）約１０〜２５ｗｔ％の二環式エステル
、（ｅ）約５〜１２　ｗｔ％の有機酸性塩。

（０約１８〜２５Ｗｔｃｌｂの高分子材料、オヨヒ（ｇ
）約１〜４　ｗｔ％の灰 の混合物から成るテレフタル酸ジメチル製造の副産物で
おる留分をエステル交換することにより調製できる。

副産物である留分との反応に、エステル交換用グリコー
ルを余分に用いると都合がよい。副産物である留分をエ
ステル交換するのに望ましいグリコールが２種類ある。

エチレングリコールドジエチレングリコールであるが、
後者のほうがより望ましい。エステル交換される本発明
の副産物でおる留分の例としては、Ｆｏａｍｏ１２５０
の商品名でＪ’ｉｍ〜Ｖａｌｔｅｒ　Ｒｅ５ｏｕｒｃｅ
ｓ、　Ｉｎｃ。

が販売している製品がある。

上記で規定された副産物である留分をエステル交換して
生産されたポリオール混合物の特性は、米国特許第４，
４１１，９４９号に説明があり、その開示内容を参考と
してここに組み込む。望ましいポリオール混合物の特徴
は、２５℃で粘度が約から約２５００センチボワズ、遊
離ジエチレングリコール分が重量比でこの混合物の約１
０か１３０％、ヒドロキシル価が約３５０から約４６８
の範囲、酸価が約１１２から８の範囲ということである
。

もうひとつの望ましいポリオール成分は、（ａ）上記の
芳香族ポリエステル廣ポリオールまたはこれらのポリオ
ールの混合物等の、分子量が約１５０から約ｓ、ｏｏｏ
の芳香族ポリエステルポリオール約５から約９５ｗｔ％
と、（ｂ）の式で表わされる芳香族アミンの酸化アルキ
レン付加物約５から約９５ｗｔ％の配合物から成る。

この式で、２は二価芳香族基、ｘ、ｘ’、ｙ　　および
ｙ′はそれぞれ約１から約５の平均値を有し、各几は付
加物が酸化エチレン単位でキャップされる限り、水素、
アルキル、またはアリールから成る基から個々に選ばれ
る。配合物の望ましいアルコキシル化芳香族アミンは、 の式のトルエンジアミン異性体の酸化エチレン付加物で
ある。ここで、ポリオキシエチレン鎖当たりのオキシエ
チレン単位の平均数は２から３である。市販されていて
適切な配合物の芳香粉アばノボリエーテルポリオーｋＦ
１．５ＡＳＦＷｙａｎｄｓｔｔｅ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉ
ｏｎがＰｌｕｒａｃｏｌ■Ｐｏ１ｙｏｌ　７３５の商標
で販売している製品である。この配合物は１９８５年１
月２９日付の米国特許′第４，４９６，６２５号に説明
があり、その開示内容をここに参考として組み込む。

上記のヒドロキシを含む配合物の他にも、使用できる配
合物に、グラフトポリオールがある。

このポリオールは、反応性ポリオール媒体中のビニル単
量体の現場重合生成物により、遊離基開始剤中で調製さ
れる。この反応は一般に約４０℃から１５０℃の範囲の
温度で行われる。

本発明のポリイソシアヌレートフォーム核の生産には、
その他のポリオールやポリオール混合物が使用できる。

たとえば、本発明で使用するその他の望ましいポリオー
ルは、米国特許第４．２１２，９１７号および１９８２
年４月２９日に提出された米国特許出願番号第３７２，
９０４号に説明のあるポリオールで、この特許と出願の
開示内容をこＣに参考として組み込む。

重合触媒の例には、１．５．５−トリス（Ｎ。

Ｎ−ジアルキルアミノアルキル）−Ｓ−ヘキサハイドロ
トリアジン、酸化アルキレンおよヒ１゜３．５−トリス
（Ｎ、Ｎ−ジアルキルアミノアルキル）　−Ｓ−ヘキサ
ハイドロトリアジンの水付加物、２，４．６−　）リス
（ジメチルアミンメチル）−フェノール、０．ｐまたは
〇−およびｐ−ジメチルアミノメチルフェノールとトリ
エチレンジアミンまたは酸化アルキレンとその水付加物
の混合物、カルボン酸アルカリ金属、アルカリ金属アル
コキシド、および有機硼素を含む配合物がある。ウレタ
ン触媒にはカルボン酸の金属塩すなわち有機金属塩およ
び第三アミンがある。このよう々配合物の代表としては
、ジプチル錫ジラウレート、ジプチル錫ジアセテート、
オクタン酸第−錫、オクタン酸鉛、ナフテン酸コバルト
、および金属をビスマス、チタン、鉄、アンチモン、ウ
ラニウム、カドミウム、アルミ、水銀、亜鉛、またはニ
ッケルとするその他のカルボン酸の金属塩すなわち有機
金属塩、さらに米国特許第２．８４へ４０８号で開示さ
れたようなその他の有機金属配合物がある。上記のいず
れの混合物とも同様に、トリエチレンジアミン、トリエ
チルアミン、ジエチルシクロヘキシルアミン、ジメチル
エタノールアミン、メチルモルホリン、トリメチルピペ
ラジン、Ｎ−エチルモルホリン、およびジエチルエタノ
ールアミン等の第三アミンも使用できる。この触媒は一
般に、配合物全体に対しα１から２０ｗ′ｔＴ。

で、α３から１０ｗｔ％となるのが望ましい。

ポリイソシアヌレート硬質フオームの調製時に、望まし
い触媒ではクリーム時間が１５から３０秒、固定時間が
２５から８０秒かかる。望ましい触媒の一例に、２＊　
’、６−　）’）ス（ジメチルアミンメチル）フェノー
ル等の第三アミノフェノールとカリウム−２−エチルヘ
キンエート等のアルカリ金属との混合物があり、この合
成法と使用法は米国特許第４．１６９．９２１　　号に
説明がある。この特許の開示内容をここに参考として組
み込む。助触媒組成の第三アミノフェノールとカルボン
酸アルカリ金属の当量比は約（Ｌ３：１から２．５　：
　１が望ましい。

本発明のフオーム組成物には、従来技術による同様のフ
オームに一般的に使用されている発泡剤を使用できる。

この発泡剤は概して一５０℃から＋１００℃の間を沸点
とする液体であるが、この沸点は０℃から５０℃の間が
望ましい。望ましい液体は炭化水素または含ハロゲン炭
化水素である。適した発泡剤の例としては、トリクロロ
フルオロメタン、ＣＣ／２ＦＣＣＩ！Ｆ、　、　ＣＩ！
２ＦＣＦ、、ジメチルエーテル、インプロピルエーテル
、ｎ−ベンタン、シクロベンクン、および２−メチルブ
タン等の塩素化および弗素化炭水化物その他がある。ト
リクロロフルオロメタンが望ましい発泡剤である。

フオームは米国特許第４．５７２．８６５で開示された
フロスフォーミング法を使用しても生産できる。この方
法では、反応成分に対し不活性で、大気圧で気化するも
のであれば、起泡剤はどのような素材でもよい。起泡剤
は大気圧での沸点が一５０℃から１０℃で、ジクロロジ
フルオロメタン、モノクロロジフルオロメタン、トリフ
ルオロメタン、モノクロロトリフルオロメタン、モノク
ロロペンタフルオロエタン、弗化ビニル、弗化ビニリデ
ン、１．１−ジフルオロエタン、１，１．１−トリクロ
ロフルオロメタン等であると都合がよい。特に望ましい
のは、ジクロロジフルオロメタンである。

起泡剤と組み合わせて、より弗点の高い発泡剤を用いる
ことが望ましい。発泡剤は反応温度では気体状の物質で
あシ、大気圧での沸点が約１０〜８０℃の範囲であると
都合がよい。適した発泡剤にはトリクロロモノフルオロ
メタン、１．１．２−）ジクロロ−１，２，２−トリフ
ルオロメタン、アセトン、ペンタン等があり、トリクロ
ロモノフルオロメタンが望ましい。

トリクロロフルオロメタン発泡剤、またはトリクロロフ
ルオロメタン発泡剤とジクロロジフルオロメタン起泡剤
を組み合わせたもの等の発泡剤を、その結果生じるフオ
ームの嵩密度が概ね１立方フイート当たｆｉ（Ｌ５〜１
０ボンド、より望ましくは１〜５ポンドとなるのに充分
な量使用する。発泡剤は通常、配合物の１〜３０ｗｔ％
で、２〜２０ｗｔ％となるのが望ましい。　発泡剤の沸
点が周囲温度以下の場合は、他の成分と混合するまで圧
力をかけておく。別の方法として、他の成分と混合する
まで、周囲より低い温度に保っておくこともできる。

本発明のフオームには任意の適した界面活性剤を使用で
きる。界面活性剤としてシリコン／酸化エチレン／酸化
プロピレン共重合体を用いると、満足できる結果が得ら
れた。本発明で有用な界面活性剤と例としては、［Ｊｎ
ｉｏｎ　ＣａｒｂｉｄｅＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ　Ｏｒ
　Ｌ　−５４２０ＪやｒＬ−５５４０Ｊ％Ｄｏｗ　Ｃｏ
ｒｎｉｎｇ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎのｒ　ＤＣ−１９
Ｓ　Ｊという商標で市販されているポリジメチルシロキ
サン・ポリオキシアルキレンのブロック共重合体その他
がある。その他にも適当な界面活性剤に、米国特許第４
．５６５，（１２）４号および第４．５２９．７４５号
で説明でれＪ　ｉｍ　Ｗａｉｔｅｒ　Ｒｅ５ｏｕｒｃｅ
ｓ、　Ｉｎｃ　　からＦＯＡＭ８ＴＡＢ　１００および
２００の商標で販売されている界面活性剤がある。一般
に、界面活性剤は発泡成分の約（ＬＯ５〜１０　ｗｔ％
であるが、１ｌＬ１〜６ｗｔ％が望ましい。

フオームの配合物にはこの他にも添加剤が可能である。

それには、燐酸トリス（２−クロロエチル）等の難燃剤
、分散助剤、可塑剤、充填剤、および顔料が含まれる。

型面、特に第１図を参照すると、本発明に関連する使用
に適した装置１０が概略的に示してある。装［１０は、
発泡剤（たとえばフルオロカーボン）、界匡活性剤等の
発泡成分や添加物を含むタンク１１，１２．および１３
で構成され、各タンクはそれぞれ出口線１４．１５およ
び１６に接続される。線１４．１５および１６は計量ポ
ンプ１７，１８．および１９の入口を形成する。

ポンプ１７．１８．お工び１９は線２Ｑ　、２１　、お
よび２２を介してそれぞれ放出し、次にこの線がそれぞ
れ可撓線２３．２４．および２５に接続される。可撓線
２３，２４．および２５は混合へラド２９に放出する。

装置１０には、下部クラフト紙表面仕上シート４３に接
着されたほぼ不通気性・非透湿性ポリマ４２の上部層か
ら成る本発明の遮断ポリマを塗布したクラフト紙Ｓ１の
ロール３０、および紙製表面仕上シート４３′に接着さ
れたポリマ層４２′を有する別の遮断ポリマを塗布した
クラフト紙３１′のロール３０′もある。

装置１０には、計量ロール３２および３３、および循環
する熱気を取シ入れる通気口３６と３６′を設けた炉３
５もある。装置１０には、引張ロール３８と３９もあり
、各引張ロールには自在外装４０および４１を施すこと
が望ましい。装置１０には、本工程で生産された構造用
積層品を切断して有限の長さにし、別個のパネルとする
切断手段４４も設けである。

操作時には、タンクは特定のポリマについて便利かつ望
ましい任意の方法でフオーム形成混合物で満たされる。

たとえば、ウレタンフオームの場合、１つのタンクにポ
リオール、別のタンクにポリインシアネート、第３のタ
ンクに触媒を入れることが可能である。可塑剤の分散液
および添加された発泡剤としてポリ塩化ビニル等のその
他のポリマも使用できる。あるいは、ポリスチレン、酢
酸セルロース、およびポリオレフィンその他と同様に、
ポリ塩化ビニルを押出すことができる。ゴムやユリアホ
ルムアルデヒドを起泡して、適当な発泡剤や界面活性剤
を添加することができる。タンク１７，１８．および１
９の速度を調節して、タンク１１，１２．および１３中
の配合剤を望ましい比率にすることができる。これらの
配合剤はそれぞれ線２０゜２１、および２２、さらに線
２５　、２４　、および２５を通過し、混合へラド２９
で混合されてフオーム形成混合液４５を形成する。この
混合液４５は、２個の回転計量ロール３２．３５　間の
ニップ５４に向かってロール３０から繰シ出されるクラ
フト紙５１のポリマ層４２に接触する。

引張ロール３８および３９の回転により、ポリマを塗布
した下部クラフト紙３１がロール３０から引っ張られ、
ポリマを塗布した上部クラフト紙６１′がロール５０′
から引っ張られる。フオーム形成混合物４５を間には嘔
む２枚のクラフト紙が、２個の回転計量ロール３２およ
び３３のニップ５４を通過する。混合へラド２９は、往
復手段４９により、前後すなわちクラフト紙の移動方向
に対し垂直方向に動く。この方法で、均一量のフオーム
形成混合物４５がニップ３４から上流で維持され、クラ
フト紙３１のポリマ層４２に接触する。上下の塗布クラ
フト紙の速度は、２個のロールのニップ３４間を通過す
る時、はぼ等しい。

２個のロール３２および３３のニップ間を通過した後、
上下に紙製表面仕上材を有する複合構造物４８は炉３５
に入り、炉３５の中にいる間にフオーム形成混合物が膨
張ゾーン３７で膨張する。この膨張は、フオーム形成混
合物４５の成分２６，２７．および２８間の発熱反応で
発生した熱くよって開始され、通気口３６および３６′
からの熱気によって炉３５に加えられた熱によって調整
される。炉３５内の温度は、フオーム全硬化させ遮断ポ
リマを軟化させてフオームと紙の中間面における粘着力
を高めるのに必要な望ましい範囲内、たとえば１００　
’Ｆから５５０’Ｐ、望ましくは１５０７から２５０１
？に炉の温度を確実に維持するため、通気口３６および
３６′からの熱気の温度を変化させることにより調節さ
れる。

膨張するフオーム５１は、通気口３６および３６′から
の熱気を調節して取シ入れることにより炉３５に加えら
れ、た熱から連続的に影＃を受け、硬化して本発明の構
造用積層品５２を形成する。次に、構造用積層品５２け
炉３５を出て、引張ロール３８．３９間を通過し、切断
手段４４によって有限な長ざに切断され、これによって
構造用積層５２の個々のパネル５５および５３′を形成
する。

第２図を参照すると、装置および工程は第１図に示した
ものと同じであるが、ここでは米国特許第４．４３８，
１６６号に説明があるように、強化用ウェブすなわちス
クリム（目の粗い綿又は麻の布等）６０が、引張ロール
３８および５９の回転によって、ロール６１から引き出
され装置に供給される。フオームボードに強化用ウェブ
を取り入れることに関して、この特許の開示内容をここ
に参考として組み込む。スクリムは、不燃性で寸法安定
性のある任意の素材による糸またはヤーン、特に温度変
化に対し安定性のあるヤーンで製造できる。ガラス繊維
のガラスが大抵の用途に望ましい。強化用ウェブ６０に
適した例としては、米国特許第４．４３５Ｌ１６６　号
の複合製品の生産に用いる種類のゲラスマット、すなわ
ち長く概ね直線のガラス繊維のマットがある。ガラス繊
維は層状に配置し、各層のガラス繊維の方向が隣接する
各層のガラス俄維の方向と、ある角度ができるようにす
ると都合がよい。

繊維マツトロ０を引張る装置が第２図に示てれている。

第２図で示されているように、マツトロ０は、まず第１
対のロール７１．７２のニップ７０を通過し、次に第２
対のロール７５．７６のニップ７４を通過する。ロール
７１，７２，７５゜７６の軸はマツトロ０の移動方向に
対して垂直である。各ロール対７１．７２および７５．
７６のニップ７０．７４はマットを拘束する。第２０−
ル対すなわちロール７５．７６の周速度は、第１０−ル
対すなわちロール７１．７２の周速度より大きい。周速
度の差は、マツトロ０の引張が走行方向すなわち機械方
向に行われるよう調整される。この方向はマツトロ０の
走行方向と平行である。２対のロールを配置するのとは
別の方法として、マートロ０がロール６１から引き出さ
れる時にマツトロ０の進行を遅らせるブレーキをロール
６１に＊シ付ける。繊維マットを引張るもうひとつのさ
らに望ましい方法は、縦方向に引張る効果のあるかみ合
い段ロールをマットが通過するものである。

本発明に従って構造用積層品を製造する制限付持上が９
式生産ラインが第３図に概略的に示されている。制限付
持上がシ式１程は、上記の自由持上シ式システムと概ね
同じ方法で同じ素材や装置を用いて行われるが、異なる
点もある。

すなわち、制限付持上がシ式１程はコンベヤベルトを用
いて膨張するフオームを制限するもので、自由持上がυ
法で使用した計量ロールは採用してもしなくてもよい。

第５図に示された実施例では、計量ロールが使用されて
いる。ポリマを塗布した上部クラフト紙５１′、および
ポリマを塗布した下部クラフト紙上に加えられたフオー
ム形成混合物４５が、炉３５に入る。上下の循環コンベ
ヤベルト５４および５５が炉３５内に配置されて、膨張
するフオームをはさむ。

下部塗布紙３１と上部塗布紙３１′はそれぞれコンベヤ
５４および５５０対向する表面に沿って引張られる。両
循環コンベヤ５４および５５は、米国特許第４，０４３
，７１９号に説明があるような一連の連接プラテンで構
成できる。この特許の開示内容を参考としてここに組み
込む。プラテンはローラで支持され、これの上を移動す
る。

コンベヤ５４および５５の相対する部分の水平面間の距
離は、最終的なボードの厚さを決めるよう設定できる。

この距離は、混合物４５が無制限の発泡上杵された場合
の表面仕上材３１および５１′とフオームを結合した厚
さより短かいほうが適轟である。発泡混合物が上に向か
って膨張するにつれ、これは塗布紙３１′に接触し、紙
製表面仕上材をコンベヤ５５に押しつけ、それによって
表面仕上材は、これに対応するフオーム５１の平坦な上
部表面上に概ね平坦に配置される。フオームは、その主
要表面でクラフト紙表面仕上シートと確実例かみ合うよ
うになる。炉３５内におけるフオームの硬化とその後の
加工は、上記の方法で行われる。

本発明の積層紙シートで表面加工した硬質インシアヌ・
レートフオームボード材は、望ましい特性をいくつか兼
ね備えている。新しい紙製表面仕上材によってボードの
表面は特に靭性と耐衝撃性が高くなシ、その結果、この
＠貴所熱ボニドは浸れた取扱適性を特徴とする。さらに
、このフオームボードは良好な耐火性ばかりでなく浸れ
た断熱特性全示し、これによって工場相互調量社（ＦＭ
ＲＣ）と保険業者研究所（ＵＬ　）によるモデル建築規
定で認可を得られる。たとえば、本発明の紙で表面仕上
したポリイソシアヌレートフオーム断熱ボードは、ＵＬ
のクラスＩおよびクラス■の延焼性等級を得た。加えて
、このボードは寸法安定性に浸れ、低温でも縮みや狂い
が最小限となる。

本発明を以下の例でさらに詳しく説明する。

ここで割合およびパーセンテージは原則とじてすべて重
量比である。

例 本例は、本発明の紙で表面仕上した断熱ボードの連続的
な生産方法を、第１因と第２図を参考にして詳細に説明
する。

以下のインシアヌレートの配合は、断熱ボードのフオー
ムコアの調製に用いたものである。

項目　成分　　　　　割合 Ａ、ポリメチレンボリフェニルインシ　　　２２０アネ
ート Ｂ、トリクロロモノフルオロメタン　　　　　４９Ｃ，
オルガノシリコン界面活性剤　　　　　　２Ｄ、芳香族
ポリエステルポリオール　　　　８０Ｅ、２，４．６−
）リス（ジメチルアミ　　α７７ノメチル）フェノール Ｆ、２−エチルヘキサン酸カリウム　　　　４．６２Ｇ
、ジエチレングリコール　　　　　　　　４．６２項目
人は当量１３８．２４℃で粘度１７００〜２５００、Ｍ
ｏｂａｙ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏｍｐａｎｙ　（ヘｙ
　シルベニア州ビッシバーグ）がＭＯＮＤＵＲＭＲ−２
００の商品名で販売している。

項目ＣはＵｎｉｏｎ　Ｃａｒｂｉｄｅ　Ｃｏｒｐｏｒａ
ｔｉｏｎがＹ−１（１２）２２の商品名で販売している
もの。

項目りはＪｉｍ　Ｗａｎｅｒ几ｅｓｏｕｒｃｅｓ、　Ｉ
ｎｃ、がＦｏａ−ｍｏ１２５０の商品名で販売している
もの。

項目ＥおよびＦは、ジエチレングリコール（項目Ｇ）中
の溶液の形で用いる。

断熱７オームボードごとに、上記配合の項目Ａ、Ｂおよ
びＣを互いに混合してタンク１１に入れた。項目りはタ
ンク１２に入れ、項目ｑ中の項目Ｅおよびに゛の溶液を
構成する触媒成分をタンク１５に入れた。下記の表１は
、ボードＡからＨ各々の生産に用いる上部および下部表
面仕上材の組成を示す。

断熱ボードＡからＨ％々の連続生産において、ロール３
８および３９を始動し、上部および下部表面仕上材台々
を、２個の回転計量ロール５２゜５３間のニップ３４方
向に引いた。ポンプを作動し、タンク１１．１２および
１３の中身を混合ヘッド２９へ送出した。タンク１１の
中身は６０″Ｆに維持され、タンク１２および１３の中
身は６０６〜９０？にされた。　往復混合へラド２９は
、ボードＧ以外のすべてのボードの場合、下部表面仕上
材のポリマ層４２にフオーム形成混合物を塗布した。ボ
ードＧの生産では、第２図で示し米国特許第４．４３ａ
１６６に説明があるように、層状に配置されたガラス繊
維の薄く膨張Ｗ能なマツトロ０が、下部表面仕上材の上
に供給された。フオーム形成混合物の塗布点のコンベア
移動方向すぐ下流で、発泡性混合物を塗布した下部表面
仕上材の表面に上部表面仕上材３１′が接触した。第１
図に示すように、これは上部表面仕上材５１′が計量ロ
ール３２をめぐりニップ３４を通過することで適切に実
行てれた。

計量ロール５２および３３と上下の表面仕上材を、互い
に面と面が対向するように合わせ、発泡性混合物を間に
はさんだ。次に、複合表面仕上材と発泡性混合物は２個
の回転ロールのニップ３４を通過し、炉５５に入る。炉
ば２２５’Ｆの温度に維持され、この中の膨張ゾーン５
７でフオーム形成混合物はほぼ均一な厚さに膨張した。

フオームボードＧの場合はマーＩトロ０の繊維の層がフ
オームとともに膨張した。炉を出た後、製品は切断され
て個々のパネルになった。

このように生産てれた表面仕上フオーム断熱ボードＡか
らＨ各々の植々の％性が下表■で報告されている。表ｎ
の結果により、本発明の積層品には、Ｋファクタのドリ
フト値が遅いこと等、望ましい特注を兼ね備えているこ
とが判明した。

フオームボードＣの場合にドリフト値が高いのは、適切
な遮断フィルムが達成できなかったためで゛ある。

表置 フオーム断熱ボ 厚　さくインチ）１７／１６１ ｒｃ４密度（／ｌ）／ｆｔ”　ｌ　　　　　　　　　　
１−６５　　　　　ｔＡ７　　　　　１．６６コアグラ
ス（ｙ／ｆｔ”１ 圧縮強さ　ｉｐ、ｓ、ｉ、ｌ　　　　　　　　　２６　
　　　２０　　　　　５６曲ケ強すＭＤｌｒＤ（ｐ、ｓ
、５）　　　　　　２２Ａ５　　　３４５／３６９　　
７０／７１．５寸法安定性３．７日間（％の変化） −４０’Ｆ　　　　　　　　　　　　　　　　　　−α
（１２）　　　　　α０７　　　　　−α（１２）１５
８７／９５％几、Ｈ９五６１　　　　　　五１３　　　
　　　五５３２００７　　　　　　　　　　　　　　　
　　１．９８　　　　　　　ｌ１８５　　　　　　２．
９５吸水度　（％体積１　　　　　　　　　１．４４　
　　　　五１９　　　　１．１５Ｂ−ａ４トンネル（Ｆ
ＳＡ咥）スリットあり　　　　　　　　　　　　　３８
／７９　　　５５／Ｂ８　　　　２３／１７１スリーｌ
トなし　　　　　　　　　５３／１４８　　５６／Ｂ８
　　　２０／９５に７７クタ（Ｂｔｕ−Ｉｎ／ｈｒ−ｆ
ｔ？Ｆｌ／日独立気泡６（％）　　　　　　　　　　　
　９２　　　　　　　　　　　８／Ｌ５１、ＡＳＴＭテ
スト法Ｆ−１６２１−７５による。

２、ＡＳＴＭテス）法Ｃ−２０！Ｓ　Ｋ！る。

五　ＡＳＴＭテスト法Ｄ−２１２６による。

４　　ＡＳＴＭテスト法Ｃ−２７２による。

Ｓ　　Ａ８ＴＭテスト法Ｅ−８４による。

＆　　ＡＳＴＭテスト法１）−２８５６による。

７、　５Ｑ秒未満で炎がトン坏ル端に遅する。

−ト°の特性 ］）　　　　Ｅ　　　　Ｆ　　　　Ｇ　　　　ｆ−１１
，６６１，６９１，６５１，６８１，６６２６３／ｈ７
　　２４　　２５ｊ！ ６８／８５．５　１５６１５５　５２／４７　　５６７
５２　６５１５１５−α０４　　　α（１２）　　−α
０９　　−ＣｌＯ２（１４）７２Ａ４　　　λ？６　　
１．４７　　　　（１３２５１，１８１，１４α６６　
　　五３８　　　　［ｌ２０４　−α１０１．０４　　
１３Ｍ　　　１．１５　　　　（１９４２３／９４　　
　２８／７５　　　５１／１０７　　　５６／７７　　
　炎に対する層７２５／１３９　　２３／１２７　　３
３／１０９　　５５／９０　　　積層品は分類不可α１
４０／３００

【図面の簡単な説明】

第１図は、自由持上がり方法（おける本発明の工程の実
施に適した装置の概略立面図、第２図は、構造用積層品
を強化するためガラス繊維マットをニップロールに送り
込むのを示す、第１図の装置の部分概略立面図、 第３図は、制限付持上がシ方法における本発明の工程の
実施に適した装置の概略立面図である。 １０・・・装置 １１．１２．１３・・・タンク １７．１８．１９・・・計量ポンプ ３０．５２．′５５・・・ロール ３１・・・クラフト紙 ３４・・・ニップ ３５・・・炉 ３８．３９・・・引張ロール ４２・・・ポリマー層 ４３・・・下部クラフト紙表面仕上シート４４・・・切
断手段 ４５・・・フオーム形成混合物 ４８・・・複合構造物 ５１・・・フオーム ５２・・・構造用積層品 ６０・・・マット （ほか２名）

Claims (36)

【特許請求の範囲】
1. （１）主要な２枚の表面を有する硬質プラスチックフォ
   ームコアから成り、フォームの主要な表面のうち少なく
   とも１枚が、繊維質シートから成る表面仕上材に固着さ
   れ、繊維質シートが、内部表面に配置され繊維質シート
   とフォームの間にはさまれた不通気性、非透湿性ポリマ
   の層を１枚以上有し、ポリマの酸素透過度が約１ｃｃ／
   １００ｉｎ＾２−２４ｈｒｓａｔｍ未満で表面仕上材が
   空気と水蒸気に対して充分に不透質性となる、断熱構造
   用積層品。
2. （２）硬質プラスチックフォームのもう一方の主要な表
   面が、金属シート、パーライトボード、石膏ボード、繊
   維板、アスファルト飽和フェルト、ガラス繊維シート、
   およびアスファルトガラス繊維シートから成るグループ
   から選ばれた表面仕上材に固着された、特許請求の範囲
   第１項に記載した構造用積層品。
3. （３）繊維質シートが、紙シート、ガラス繊維シート、
   およびその複合体から成るグループから選ばれた部材で
   構成された、特許請求の範囲第１項に記載した構造用積
   層品。
4. （４）繊維質シートが紙シートから成る、特許請求の範
   囲第１項に記載した構造用積層品。
5. （５）主要な２枚の表面を有する硬質プラスチックおよ
   び各主要表面の表面仕上材から成り、各表面仕上材が、
   内部表面に配置され繊維質シートとフォームの間にはさ
   まれた不通気性、非透湿性ポリマの層を１枚以上有し、
   ポリマの酸素透過度が約１ｃｃ／１００ｉｎ＾２−２４
   ｈｒｓａｔｍ未満で表面仕上材が空気と水蒸気に対して
   充分に不透質性となる、特許請求の範囲第１項に記載し
   た構造用積層品。
6. （６）繊維質シートが同一または別種のもので、紙シー
   ト、ガラス繊維シート、およびその複合体から成るグル
   ープから選ばれた部材で構成できる、特許請求の範囲第
   ５項に記載した構造用積層品。
7. （７）硬質プラスチックフォームが、ポリウレタン、ポ
   リイソシアヌレート、フェノール類、ゴム、ポリ塩化ビ
   ニル、ユリアアルデヒド、メラミンアルデヒド、ポリス
   チレン、ポリプロピレン、ポリエチレン、酢酸セルロー
   ス、エポキシ、アクリロニトリルブタジエンスチレン共
   重合体、およびシリコンフォームから成る基から選ばれ
   た部材である、特許請求の範囲第６項に記載した構造用
   積層品。
8. （８）各繊維質シートの不通気性・非透質性ポリマの酸
   素透過度が、約１５ｃｃ／１００ｉｎ＾２−２４ｈｒｓ
   ａｔｍ未満である、特許請求の範囲第７項に記載した構
   造用積層品。
9. （９）硬質プラスチックフォームがガラス繊維で強化さ
   れた、特許請求の範囲第７項に記載した構造用積層品。
10. （１０）各繊維質シートの外部表面が、難燃剤を含有す
    る保護被膜でコーティングされた、特許請求の範囲第７
    項に記載した構造用積層品。
11. （１１）各繊維質シートの不通気性・非透湿性ポリマが
    、塩化ビニリデン共重合体から成る、特許請求の範囲第
    ７項に記載した構造用積層品。
12. （１２）２枚の不通気性・非透湿性ポリマ層が各繊維質
    シートとそれに近接するフォーム表面との間にはさまれ
    、第１ポリマ層が、繊維質シート表面に配置された塩化
    ビニリデン共重合体から成り、第２ポリマ層が、第１ポ
    リマ層とフォームの間にはさまれて第１塩化ビニリデン
    共重合体より酸素透過度が高い第２塩化ビニリデン共重
    合体から成る、特許請求の範囲第１１項に記載した構造
    用積層品。
13. （１３）各繊維質シートが紙シートから成る、特許請求
    の範囲第５項に記載した構造用積層品。
14. （１４）硬質プラスチックフォームが、ポリウレタン、
    ポリイソシアヌレート、フェノール類、ゴム、ポリ塩化
    ビニル、ユリアアルデヒド、メラミンアルデヒド、ポリ
    スチレン、ポリプロピレン、ポリエチレン、酢酸セルロ
    ース、エポキシ、アクリロニトリルブタジエンスチレン
    共重合体、およびシリコンフォームから成る基から選ば
    れた部材である、特許請求の範囲第１３項に記載した構
    造用積層品。
15. （１５）各紙シートの不通気性・非透湿性ポリマの酸素
    透過度が、約０．３ｃｃ／１００ｉｎ＾２−２４ｈｒｓ
    ａｔｍ未満である、特許請求の範囲第１４項に記載した
    構造用積層品。
16. （１６）硬質プラスチックフォームがガラス繊維で強化
    された、特許請求の範囲第１４項に記載した構造用積層
    品。
17. （１７）各紙シートの外部表面が、難燃剤を含有する保
    護被膜でコーティングされた、特許請求の範囲第１４項
    に記載した構造用積層品。
18. （１８）各紙シートの不通気性・非透湿性ポリマが、塩
    化ビニリデン共重合体から成る、特許請求の範囲第１４
    項に記載した構造用積層品。
19. （１９）２枚の不通気性・非透湿性ポリマ層が各紙シー
    トとそれに近接するフォーム表面との間にはさまれ、第
    １ポリマ層が、紙シート表面に配置された塩化ビニリデ
    ン共重合体から成り、第２ポリマ層が、第１ポリマ層と
    フォームの間にはさまれて第１塩化ビニリデン共重合体
    より酸素透過度が高い第２塩化ビニリデン共重合体から
    成る、特許請求の範囲第１８項に記載した構造用積層品
    。
20. （２０）硬質プラスチックフォームが、ポリウレタンお
    よびポリイソシアヌレートのフォームから成る基から選
    ばれた部材である、特許請求の範囲第１９項に記載した
    構造用積層品。
21. （２１）硬化プラスチックフォームがポリイソシアヌレ
    ートフォームである、特許請求の範囲第１９項に記載し
    た構造用積層品。
22. （２２）硬質プラスチックフォームが、ポリメチレンポ
    リフェニルイソシアネート、芳香族ポリエステルポリオ
    ール、フルオロカーボン発泡剤、および三量化重合触媒
    の反応生成物から成るポリイソシアヌレートフォームで
    ある、特許請求の範囲第１９項に記載した構造用積層品
    。
23. （２３）各紙シートが、５０〜１５０ｌｂｓ．／３００
    ０ｆｔ＾２の重量で５〜２０ｌｂｓ．／３０００ｆｔ＾
    ２の塩化ビニリデン共重合体でコーティングされたクラ
    フト紙から成る、特許請求の範囲第２２項に記載した構
    造用積層品。
24. （２４）２枚の主要な表面と主要表面の１枚以上の表面
    仕上材を有する硬質プラスチックフォームコアから成る
    断熱構造用積層品を連続的に生産する工程において、 該工程が （ａ）生産ラインに沿って下部表面仕上材を運び （ｂ）下部表面仕上材にフォーム形成混合物を塗布し、 （ｃ）塗布したフォーム形成混合物上に選択的に上部表
    面仕上材を供給し、表面仕上材の １枚以上が、１枚の表面に配置されて不通 気性・非透湿性ポリマの層１枚以上を有す る繊維質シートから成り、ポリマの酸素透 過度が約１ｃｃ／１００ｉｎ＾２−２４ｈｒｓａｔｍ未
    満で表面仕上材が空気と水蒸気に対して充分に 不透質性となり、ポリマ層がフォーム形成 混合物と接触するように繊維質シートが配 置され、 （ｄ）フォーム形成混合物を発泡させ熱硬化させること
    から成る断熱構造用積層品の生産 方法。
25. （２５）熱硬化が、約１５０°Ｆから２５０°Ｆの温度
    で実施される、特許請求の範囲第２４項に記載した生産
    方法。
26. （２６）塗布されたフォーム形成混合物上に上部表面仕
    上材が供給され、上部および下部の両表面仕上材が、そ
    の表面の１枚に配置され不通気性・非透湿性ポリマの層
    １枚以上を有する繊維質シートから成り、ポリマの酸素
    透過度が約１ｃｃ／１００ｉｎ＾２−２４ｈｒｓａｔｍ
    未満で表面仕上材が空気と水蒸気に対して充分に非透質
    性となり、ポリマ層がフォーム形成混合物と接触するよ
    うに各表面仕上材が配置される、特許請求の範囲第２４
    項に記載した生産方法。
27. （２７）繊維質シートが同一または別種のもので、紙シ
    ート、ガラス繊維シート、およびその複合体から成る基
    から選ばれた部材で構成された、特許請求の範囲第２６
    項に記載した生産方法。
28. （２８）各繊維質シートが紙シートから成る、特許請求
    の範囲第２７項に記載した生産方法。
29. （２９）フォーム形成混合物が、ポリエチレン、ポリイ
    ソシアヌレート、フェノール類、ゴム、ポリ塩化ビニル
    、ユリアアルデヒド、メラミンアルデヒド、ポリスチレ
    ン、ポリプロピレン、ポリエチレン、酢酸セルロース、
    エポキシ、アクリロニトリルブタジエンスチレン共重合
    体、およびシリコンフォームから成る基から選ばれた硬
    質フォームを形成する混合物から成る、特許請求の範囲
    第２８項に記載した生産方法。
30. （３０）各紙シートの不通気性・非透湿性ポリマが塩化
    ビニリデン共重合体から成る、特許請求の範囲第２９項
    に記載した生産方法。
31. （３１）フォーム形成混合物と接触するようにされた各
    紙シートのポリマ層の表面が、カルボキシル基を含有し
    て、紙シートの硬質フォームへの粘着性を高めた、特許
    請求の範囲第３０項に記載した生産方法。
32. （３２）２枚の不通気性・非透湿性ポリマ層が各紙シー
    トに配置され、第１ポリマ層が、紙シート表面に配置さ
    れた第１塩化ビニリデン共重合体から成り、第２ポリマ
    層が、第１ポリマ層上に配置されて第１塩化ビニリデン
    共重合体より酸素透過度が高い第２塩化ビニリデン共重
    合体から成りカルボキシル基を含有して紙シートの硬質
    フォームへの粘着性を高め、第２ポリマ層がフォーム形
    成混合物に接触するよう各表面仕上材が配置された、特
    許請求の範囲第２９項に記載した生産方法。
33. （３３）フォーム形成混合物が、ポリイソシアヌレート
    フォームを形成する混合物から成る特許請求の範囲第３
    ２項に記載した生産方法。
34. （３４）各紙シートが、５０〜１５０ｌｂｓ．／３００
    ０ｆｔ＾２の重量で５〜２０ｌｂｓ．／３０００ｆｔ＾
    ２の塩化ビニリデン共重合体でコーティングされたクラ
    フト紙から成る、特許請求の範囲第３３項に記載した生
    産方法。
35. （３５）各紙シートの外部表面が、難燃剤を含有する保
    護被膜でコーティングされた、特許請求の範囲第３４項
    に記載した生産方法。
36. （３６）下部表面仕上材の代わりにガラス繊維のマット
    にフォーム形成混合物を塗布し、上部および下部表面仕
    上げ材にフォーム形成混合物とガラス繊維をはさんでサ
    ンドイッチを形成するよう、ステップ（ｂ）の前に下部
    表面仕上材の上に強化ガラス繊維のマットを加える、特
    許請求の範囲第３５項に記載した生産方法。