JPH07188441A - ポリイソシアヌレートフォームの熱成形方法 - Google Patents

ポリイソシアヌレートフォームの熱成形方法

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JPH07188441A
JPH07188441A JP4157021A JP15702192A JPH07188441A JP H07188441 A JPH07188441 A JP H07188441A JP 4157021 A JP4157021 A JP 4157021A JP 15702192 A JP15702192 A JP 15702192A JP H07188441 A JPH07188441 A JP H07188441A
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polyol
polyester polyol
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Kenneth P Klapper
ケネス、ピー、クラッパー
Wayne E Laughlin
ウェイン、イー、ラフリン
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Celotex Corp
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 インテリアの仕上げの分野に適した特性を有
する安価に製造可能な重合体フォームの提供。 【構成】 熱成形可能なポリイソシアヌレートフォーム
をフォーム形成条件下で有機ポリイソシアネートおよび
イソシアネートと反応？性の化合物特に芳香族ポリエス
テルポリオールを、イソシアネート反応性群に対するイ
ソシアネート群の当量比を少くとも約１．２：１として
反応させることにより用意する。このフォームとそのフ
ェーサ組成は例えば自動車、航空機、船舶その他の移動
手段、そして住居、または事業用の建物のインテリアの
ような広範囲の使用について熱成形出来る。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は熱成形可能な重合体フォ
ームおよびその成形物における使用に関する。詳細には
本発明は自動車、航空機、船舶そのたの移動手段および
居住用および商業用の建物の内部のような広い範囲に使
用される成形ポリイソシアヌレートフォーム部品、特に
パネルの形成に関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリウレタンフォームやポリイソシアヌ
レートフォームのような気泡重合体のモールドされた部
品の製造は周知である。その形状は例えば鉄道、自動
車、航空機産業および建設産業での内装材料のうな広範
囲の応用面で使用出来る。ポリウレタンおよびポリイソ
シアヌレートはポリヒドロキシ化合物とポリイソシアネ
ートの反応によりつくることが出来るのであり、ポリイ
ソシアネートの大部分がポリイソシアヌレートの製造に
おいてその架橋を強くするために用いられそしてそれ故
ポリウレタンよりも高い圧縮強度、そして著しく大きい
熱および炎に対する耐性を特徴とする。その特性による
ポリイソシアヌレートフォームに対する潜在的な広い応
用分野にも拘らずその脆さが有用なモールド部品への熱
成形の障害となっている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】ポリイソシアヌレート
フォームの脆さを改善し熱成形プロセスで使用しうるよ
うにするための試み（例えば米国特許第４１２９６９７
号明細書）がなされているにも拘らず、未だに実用性に
おいて不満足である。例えば、上記米国特許明細書に示
されるポリイソシアヌレートフォームは主として蒸溜ジ
フェニルメタン−４，４′−ジイソシアネートから合成
されるものであるが、この比較的高価なイソシアネート
成分の含有率が高いために経済的に不利である。従っ
て、インテリア用のモールド部品として使用するに適し
た物性を有し、効率よく安価にそのような部品へと成形
しうる経済的なポリイソシアヌレートフォームの必要性
がある。
【０００４】本発明はインテリアの仕上げの分野に適し
た特性を有しそして安価に製造しうる重合体フォーム材
料を目的とする。また本発明は高い熱安定性、高い圧縮
および曲げ強度、高い成形性、高い寸法的安定性、高い
断熱特性、高い吸音特性、フレキシビリティ、および耐
湿性を含むインテリアの仕上げの分野で有利な特性を有
する軽量で、熱成形可能なポリイソシアヌレートフォー
ムまたはフォームラミネートに関する。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は少くとも一方の
側で接合した不透過性または透過性の面を有する開放ま
たは閉じた気泡を有する熱成形可能なポリイソシアヌレ
ートフォームの製造を含む。本発明のポリイソシアヌレ
ートフォームは熱に対して寸法的に安定であり、熱成形
可能である。このフォームはポリイソシアネートとポリ
ヒドロキシ化合物、好適には発泡剤を含むポリエステル
ポリオール、とを反応させることにより連続的につくる
ことが出来る。ポリヒドロキシ成分はポリエステル−ポ
リエーテルポリオール混合物であり、そのような混合物
はポリエステルポリオールを重量比で少くとも５５％含
む、発泡反応は触媒、反応補助剤、および添加物を用い
て行うことが出来る。
【０００６】ポリイソシアヌレートフォームの製造後に
それがモールド製品として熱成形される。１種以上のフ
ェーサ（facer ）材料が発泡そしてまたは熱成形段階に
おいて加えられる。添加剤はそれらフェーサを接合して
フォームとするために用いられる、好適な実施例では熱
成形されるべきポリイソシアヌレートフォームの開放セ
ルの比率は少くとも５０％で好適には少くとも７０％で
ある。
【０００７】本発明の熱成形可能なポリイソシアヌレー
トフォームはポリイソシアヌレート成分とイソシアネー
ト反応成分との連続したラミネータ上での反応により、
比較的薄い固体フォームのラミネートまたはパネル（例
えば厚さ５−２５mmのボード）の形で製造することが出
来る。このボードまたはシートの一方または両方の側は
発泡プロセスで接着する熱成形可能な材料の層で覆われ
る。反応成分の相対比率は一般に、発泡形成混合物（例
えばポリオール成分のヒドロキシ群）内にあるすべての
イソシアネート反応群に対するポリイソシアネート成分
内のイソシアネート群の当量比（equivalent ratis）は
少くとも約１．２：１であり、好適には少くとも約１．
５：１である。
【０００８】熱成形プロセスは連続的にあるいは不連続
で行うことが出来る。例えば、熱成形生成物は加熱ゾー
ンで発泡シートを加熱しそしてそれを、加熱され、そし
てまたは形状をつけられたローラのようなモールド媒体
間を通すことにより連続的に製造出来、あるいは従来の
ダイスによる周知のモールド技術により不連続的に製造
出来る。
【０００９】種々のポリイソシアネートが本発明で使用
可能であり、その一例は米国特許第４１２９６９７号明
細書に示される二機能成分、例えば４，４′−ジフェニ
ルメタンジイソシアネートまたはその異性体である。本
発明の実施例ではポリイソシアネートはポリマ状ＭＤＩ
であり、あるいは、結果としての発泡体が例えば高い圧
縮および曲げ強度、寸法的な安定性およびフレキシビリ
ティ等の所望の機械的特性をもつように充分な量のポリ
マ状ＭＤＩを含む。例えば、ポリマＭＤＩとジフェニル
メタンジイソシアネートの好適な混合物はその後者の重
量比が４０％より小さい。
【００１０】適当なポリイソシアネートは１分子当り２
以上のイソシアネート（ＮＣＯ）を有する脂肪族、シク
ロ脂肪族、芳香族およびヘテロ環式ポリイソシアネート
およびその組合せを含む。
【００１１】本発明の実施に適した多くのイソシアネー
トの内、例えばテトラメチレン、ヘキサメチレン、オク
タメチレンおよびデカメチレンジイソシアネートおよび
それらのアルキル置換同族体、１，２−，１，３−およ
び１，４−シクロヘキサンジイソシアネート、２，４−
および２，６−メチルシクロヘキサンジイソシアネー
ト、４，４′−および２，４′−ジシクロヘキシルジイ
ソシアネート、４，４′−および２，４′−ジシクロヘ
キシルメタンジイソシアネート、１，３，５−シクロヘ
キサントリイソシアネート、飽和（硬化）ポリメチレン
ポリフェニレンポリイソシアネート、イソシアナトメチ
ルシクロヘキサンイソシアネート、イソシアナトエチル
シクロヘキサンイソシアネート、ビス（イソシアナトメ
チル）−シクロヘキサンジイソシアネート、４，４′−
および２，４′−ビス（イソシアナロメチル）ジシクロ
ヘキサン、イソホロンジイソシアネート、１，２−，
１，３−および１，４−フェニレンジイソシアネート、
２，４−および２，６−トルエンジイソシアネート、
２，４′−４，４′−および２，２′−ビフェニルジイ
ソシアネート、２，２′−，２，４′−および４，４′
−ジフェニルメタンジイソシアネート、ポリメチレンポ
リフェニレンポリイソシアネート（ポリマ状ＭＤＩ）お
よび、１，２−，１，３′−および１，４′−キシリレ
ンジイソシアネートのような芳香族脂肪族イソシアネー
トがある。
【００１２】メラミンから誘導されるヘテロ原子を含む
有機イソシアネートも利用しうる。カルボジイミドまた
はイソシアヌレートのような改質ポリイシソアネートも
使用しうる。１５−３３．６重量％であって好適には２
１−３１重量％のイソシアネート内容物を有する液体カ
ルボジイミド群そしてまたはイソシアヌレート環を含む
ポリイソシアネートも有効であり、その例は４，４′
−，２，４′−そしてまたは２，２′−ジフェニルメタ
ンジイソシアネートそしてまたは２，４−そしてまたは
２，６−トルエンジイソシアネート、そして好適には
２，４−および２，６−トルエンジイソシアネートおよ
び対応する異性体混合物、４，４′−，２，４′および
２，２′−ジフェニルメタンジイソシアネート並びにそ
の対応する異性体混合物、例えば４，４′−および２，
４′−ジフェニルメタンジイソシアネートの混合物、ジ
フェニルメタンジイソシアネートとポリフェニルポリメ
チレンポリイソシアネート（ポリマーＭＤＩ）の混合物
およびトルエンジイソシアネートとポリマーＭＤＩの混
合物にもとづくものである。特に、好ましいのはポリメ
チレンポリフェニレンポリイソシアネート（ポリマＭＤ
Ｉ）およびそれらと例えば２，４−および２，６−トル
エンジイソシアネートおよびその混合物（ＴＤＩ）およ
び２，４′−，２，２′−および４，４′−ジフェニル
メタンジイソシアネート（ＭＤＩ）の混合物のような二
官能性（difunctional）イソシアネートとの混合物であ
る。ポリマーＭＤＩは少くとも５０重量％、好適には少
くとも約６０重量％そして更に好ましくは少くとも約７
０重量％の割合でそのような混合物を含んでいる。
【００１３】最も好適なものはポリマＭＤＩである。好
適なポリメチレンポリフェニルイソシアネートは少くと
も２．１であって好適には２．５から３．２の官能性を
有する。これらポリメチレンポリフェニルイソシアネー
トは一般に１２０〜１８０の当量を有し、そして好適に
は１３０〜１４５の当量を有する。
【００１４】特に適したポリマＭＤＩとジフェニルメタ
ンジイソシアネートの混合物は約５０重量％未満、好適
には約３５重量％未満、そして更に好ましくは約２５重
量％未満のジフェニルメタンジイソシアネート異性体成
分を有する。ポリマＭＤＩはカルボジイミドそしてまた
はウレタン群を入れることで改質出来、あるいはポリマ
ＭＤＩと結合した任意のポリイソシアネートがそのよう
に改質しうる。有機ポリイソシアネートとポリヒドロキ
シル化合物からポリイソシアヌレートフォームを用意す
る際に、反応剤の量は、ヒドロキシル（ＯＨ）群全体に
対するイソシアネート（ＮＣＯ）群の比が１．２：１か
ら１０：１あるいはそれ以上となるようにされる。この
ＮＣＯ：ＯＨ比は好適には１．６：１から７．０：１で
あり、更に好適には１．８：１から５．５：１であり、
最も好ましくは２．０：１から４．５：１である。
【００１５】本発明のポリイソシアヌレートはポリイソ
シアネートと、少くとも一種のポリエステルポリオール
または少くとも一種のポリエステルポリオールと少くと
も一つの他のＯＨを含む化合物、好適には他のポリヒド
ロキシル化合物、例えばトリオールまたはテトロールの
ような２より大きい官能性を有するポリオール、の混合
物とを反応させて形成される。このポリエステルポリオ
ールは好適にはそのような混合物を少くとも約５５、好
適には少くとも８０重量％含む。本発明の熱成形可能な
ポリイソシアヌレートフォームの用意におけるポリイソ
シアネートと反応するポリヒドロキシル化合物として使
用しうる化合物はポリエステルおよびポリエーテルポリ
オールおよび、約２８〜１２００の範囲のＯＨ数を有す
る連鎖伸長剤（chain lengthening agent ）を含む。
【００１６】本発明の一実施例ではポリエステルポリオ
ール、またはポリエステルとポリエーテルポリオールの
混合物がポリヒドロキシル化合物として用いられる。ポ
リエーテルポリオールはポリオール成分の全重量の約４
５％未満、好適には約３０％未満そして更に好ましくは
約２０％未満を占める。ポリエステルとポリエーテルポ
リオールは従来のプロセスでつくられる。例えばポリエ
ーテルポリオールはアルキレン酸化物、または水：アル
コールまたはアミンのような反応性水素原子を有する化
合物からスタートしたアルキレン酸化物の重合化により
つくることが出来る。
【００１７】好適には芳香族ポリエステルポリオールで
あるポリエステルポリオールはポリカルボキシル酸また
は、例えばポリカルボキシル酸の無水物またはエステル
のような酸誘導体を含むポリカルボキシル酸成分と、任
意のポリオール成分からつくることが出来る。このポリ
オール成分はグリコールまたはグリコールを含むポリオ
ールの混合物を含む。このポリアシッドそしてまたはポ
リオール成分は勿論ポリエステルポリオールの準備にお
ける２以上の化合物の混合体として使用しうる。特に適
したフォームすなわち発泡体の製造に使用しうるポリエ
ステルポリオールはフタル酸残留物を含む芳香族ポリエ
ステルポリオールである。
【００１８】ポリエステルポリオールの製造はポリカル
ボキシル酸または酸誘導体とポリオール成分を、反応混
合物のヒドロキシル値と酸値が所定の範囲となるまで周
知のように単に反応させるだけで行われる。この反応は
一般に温度約１５０℃〜２５０℃で約１〜１０時間行わ
れる。この反応はバッチプロセスあるいは連続プロセス
で行うことが出来る。必要であれば余剰のグリコールは
この反応中そしてまたは反応後に、本発明で使用可能な
遊離の少いグリコール含有ポリエステルポリオールの準
備におけるように、反応混合物から蒸溜しうる。通常、
有効触媒量はこの反応の促進のために加えられる。従来
のエステル化またはエステル交換反応触媒（単一化合物
または化合物の混合体）が使用出来る。適当な触媒とし
てはオルガノ錫（organotin ）化合物、特に錫オクトア
ート、オレイン酸錫、錫アセテート、ラウリン酸錫、ジ
ブチル錫ジラウリレートのようなカルボキシル酸の錫化
合物およびそのような錫の塩を含む。他の適当な金属触
媒はテトライソプロピルチタネートおよび他のそのよう
なチタン酸塩等を含む。
【００１９】エステル交換反応またはエステル化の後
に、反応生成物をアルキレン酸化物と反応させて本発明
のポリエステルポリオール混合物をつくる。この反応は
好適には触媒を用いる。このプロセスの温度は約８０℃
から１７０℃であり、圧力は一般に約１．０バールから
４０．５バール（１〜４０気圧）である。
【００２０】ポリカルボキシル酸成分は脂肪族、シクロ
脂肪族、芳香族そしてまたは複素環式化合物であり、適
宜例えばハロゲン元素で置換しうるのであり、そしてま
たは不飽和とされうる。ポリエステルポリオールのつく
るための適当なカルボン酸およびその誘導体の例をあげ
ると次の通りである。シュウ酸、マロン酸、コハク酸、
グルタール酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、
アゼライン酸、セバシン酸、フタル酸、イソフタル酸、
トリメリト酸、テレフタル酸、フタル酸無水物、テトラ
フタル酸無水物、ピロメリト酸二無水物、ヘキサヒドロ
フタル酸無水物、テトラクロロフタル酸無水物、エント
メチレンテトラヒドロフタル酸無水物、グルタール酸無
水物、マレイン酸、マレイン酸無水物、フマル酸、オレ
イン酸のような一塩基不飽和脂肪酸と混合してもよい二
塩基および三塩基不飽和脂肪酸、テレフタル酸ジメチル
エステルおよびテレフタル酸−bis グリコールエステ
ル。少くとも約３０重量％のフタル酸残留物を含む酸成
分を有するポリエステルポリオールは特に有用である。
フタル酸残留物は次に示す群である。
【化１】
【００２１】芳香族ポリエステルポリオールは実質的に
純粋な反応物質から用意出来るが、より複雑な成分例え
ばフタル酸、テレフタル酸、ジメチルテレフタレート、
ポリエチレンテレフタレート、等の製造からの副流、廃
棄物またはスリラップ残渣のようなものを利用するとよ
い。本発明で使用する特に適したフタル酸残留物を含む
組成は（ａ）ジメチルテレフタレートの製造からのエス
テルを含む副生成物、（ｂ）スクラップポリアルキレン
テレフタレート、（ｃ）フタル酸無水物、（ｄ）フタル
酸またはフタル酸無水物の製造残留物、（ｅ）テレフタ
ル酸、（ｆ）テレフタル酸の製造残留物、（ｇ）イソフ
タル酸、（ｈ）トリメリト酸無水物、（ｉ）それらの組
合せ、である。これら組成物は本発明のポリオールと反
応させて従来のエステル交換反応またはエステル化手順
によりポリエステルポリオールに変換しうる。
【００２２】芳香族ポリエステルポリオールの製造に用
いて好適なポリカルボン酸成分はフタル酸無水物であ
る。これはフタル酸またはフタル酸無水物基本（botto
m）組成、フタル酸無水物粗製組成、または米国特許第
４５２９７４４号明細書に示されるようなフタル酸無水
物軽溜分組成で置換しうる。
【００２３】フタル酸残留物を含む他の材料としてはポ
リアルキレンテレフタレート、特にポリエチレンテレフ
タレート（ＰＥＴ）の残留物またはスクラップである。
更に他の残留物としてはＤＭＴプロセス残留物でありこ
れはジメチルテレフタレート（ＤＭＴ）の製造の廃棄物
またはスクラップ残渣である。用語“ＤＭＴプロセス残
渣”はＤＭＴの製造中に得られる浄化された残渣であっ
て、Ｐ−キシレンが酸化とメタノールによるエステル化
で副生成物の錯混合物と共に反応混合物内の所要の生成
物に変換される。この所望のＤＭＴと揮発性のメチルＰ
−トルエル酸副生成物は蒸溜により反応混合物から除去
されて残渣を残す。ＤＴＭとメチルＰ−トルエル酸は分
離され、ＤＴＭが回復されそしてメチルＰ−トルエル酸
が酸化のために再利用される。この残渣はこのプロセス
から直接に排除されあるいはその一部を酸化に再使用し
残部をこのプロセスから転換し、あるいは必要であれば
残渣を更に例えば蒸溜、熱処理そしてまたはメタノール
処理して系から残渣を排除する前に本来失われるべき有
用な組成物を回収することが出来る。このプロセスから
最終的には直接にまたは別の処理を用いて排除される残
渣はここではＤＭＴプロセス残渣と呼ぶ。
【００２４】これらＤＴＭプロセス残渣はＤＭＴ、置換
されたベンゼン、ポリカルボメトキシジフェニル、トル
イル酸族のベンジルエステル、ジカルボメトキシベンゾ
クマリンおよびカルボメトキシポリフェノールを含む。
ケープインダストリーズ社（Cape Industries,Inc.）は
商標テレート（ＴｅｒａｔｅR ）１０１としてＤＭＴプ
ロセス残渣を市販している。異なる組成を有するが芳香
族エステルと酸をまだ含んでいるＤＭＴプロセス残渣も
デュポン（Dupont）その他から市販されている。本発明
によりエステル交換反応を行うべきＤＭＴプロセス残渣
は好適には少くとも２よりわずかに大きい官能性を有す
る。そのような適当な残渣は米国特許第３６４７７５９
号、同第４４１１９４９号、同第４７１４７１７号およ
び同第４８９７４２９号に示されている。
【００２５】ポリエステルポリオールは上述のポリカル
ボン酸成分および任意のポリオール成分からつくられ
る。ポリオールは脂肪族、シクロ脂肪族、芳香族そして
またはヘテロayclicである。炭素原子数が約２０未満で
ある脂肪族ジヒドロアルコールのような低分子脂肪族ポ
リヒドロアルコールが極めて望ましい。分子量約６２−
２００のジヒドロアルコールが特に好ましい。これらポ
リオールはクロリンおよびブロミン置換体のような反応
において不活性な置換体を含んでもよく、そしてまたは
不飽和でもよい。例えばモノメタノールアミン、ジメタ
ノールアミン、トリメタノールアミン等の適当なアミノ
アルコールも使用しうる。更に、ポリカルボン酸はポリ
ヒドロアルコールとアミノアルコールの混合物で凝縮し
うる。
【００２６】好適なポリオール成分はグリコールであ
る。グリコールはヘテロ原子（例えばチオジグリコー
ル）を含み、あるいは炭素、水素および酸素のみからな
る。これらは一般式ＣｎＨ２ｎ（ＯＨ）２をもつ単純な
グリコールまたは一般式ＣｎＨ２ ｎＯｘ（ＯＨ）２で表
わされる炭化水素連鎖においてエーテルリンケージを入
れることにより区別されるポリグリコールであるとよ
い。本発明の好適な実施例では、グリコールは次の一般
式をもつ低分子脂肪族ジオールである。 ＨＯ−Ｒ−ＯＨ 但しＲは次の群から選ばれたdivolert遊離基である。 （ａ）夫々２−６個の炭素原子を含むアルキレンradicu
l （ｂ）式−（Ｒ′Ｏ）ｍ−Ｒ′−を有する遊離基。但し
Ｒ′は２−６個の炭素原子を有するアルキレン遊離基、
ｍは１−４である整数。 （ｃ）それらの混合物。 適当なポリヒドロアルコールの例は次の通りである。エ
チレングリコール；プロピレングリコール−（１，２）
および−（１，３）；ブチレングリコール−（１，４）
および−（２，３）；ヘキサンジオール−（１，６）；
オクタンジオール−（１，８）；ネオペンチルグリコー
ル；１，４−ビスハイドロキシルメチルシクロヘキサ
ン；２−メチル−１，３−プロパンジオール；グリセリ
ン；トリメチロールプロパン；トリメチロールエタン；
ヘキサントリオール−（１，２，６）；ブタントリオー
ル−（１，２，４）；ペンタニリトリトール；キノー
ル；マニトール；グリシトール；メチルグリコシド；ジ
エチレングリコール；トリエチレングリコール；テトラ
エチレングリコールおよびそれより高分子のポリエチレ
ングリコール；ジプロピレングリコールおよびそれより
高分子のポリプロピレングリコール；そしてジブチレン
グリコールおよびそれより高分子のポリブチレングリコ
ール。特に適したポリオールはエチレングリコール、ジ
エチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエ
チレングリコール、トリプロピレングリコール、テトラ
エチレングリコール、テトラプロピレングリコール、ト
リメチレングリコールおよびテトラメチレングリコール
および１，４−シクロヘキサンジメタノール（１，４−
bis −ヒドロキシメチール−シクロヘキサン）のような
アルキレングリコールとオキシアルキレングリコールで
ある。
【００２７】ここで用いる用語「ポリエステルポリオー
ル」はポリエステルポリオールの準備後に残る少量の未
反応ポリオールそしてまたはその準備後に加えられる未
エステル化ポリオール（例えばグリコール）を含む。ポ
リエステルポリオールは約４０重量％までのフリーなグ
リコールを含むことが出来る。
【００２８】ポリエステルポリオールの平均官能性は約
１．８から８であり、好適には約１．８から５であり、
更に好ましくは約２から２．５である。それらのヒドロ
キシル数値は一般に約１５−７５０、好適には約７０−
５５０、更に好ましくは約１００−５５０の範囲であ
り、それらのフリーグリコール量は全ポリエステルポリ
オール成分の、一般に約０−４０、好適には２−３０、
更に好ましくは２−１５重量％である。
【００２９】適当なポリエステルポリオールの例はＰＥ
Ｔスリラップから誘導されたものであって、チャードノ
ール（Chardonol ）から指定チャードール（Chardol ）
１７０，３３６Ａ，５６０，５７０，５７１，５７２と
して、そしてフリーマンケミカル（Freeman Chemical）
からフレオール（Freol ）３０−２１５０として市販さ
れている。ＤＭＴ誘導ポリエステルポリオールの例はケ
ープインダストリーズ（Cape Industries ）から市販さ
れているテレート（Terate R）２０２，２０３，２０
４，２５４，２５４Ａポリオールである。フタル酸無水
物誘導ポリエステルポリオールはＢＡＳＦコーポレーシ
ョン（ＢＡＳＦ Corporation ）のプルラコール（Plur
acol R）ポリオール９１１８およびステパンカンパニー
（Stepan Company）のステパノール（Stepanol）ＰＳ−
２００２、ＰＳ−２４０２、ＰＳ−２５０２Ａ、ＰＡ−
２５０２、ＰＳ−２５２２、ＰＳ−２８５２、ＰＳ−２
８５２Ｅ、ＰＳ−２５５２、ＰＳ−３１５２である。ポ
リイソシアネートとポリエステルポリオール間の反応は
発泡剤および触媒、補助剤および所要の添加剤（例えば
界面活性剤）と共に行われる。
【００３０】発泡剤は本発明のフォーム組成においては
適当な任意のものでよい。水、空気、窒素、二酸化炭
素、容易に揮発しうる有機物質そしてまたはガスを放出
するために分解する化合物（例えばアゾ化合物）を用い
ることが出来る。一般にこれらの発泡剤は沸点が−５０
℃と１００℃の間であって好適には０℃と５０℃の間で
ある液体である。好適な液体は炭化水素またはハロハイ
ドロカーボンであ。発泡剤の例は特に、例えばトリクロ
ロフロロメタン、ＣＣｌ２ＦＣＣｌＦ２、ＣＣｌ２ＦＣ
Ｆ２Ｈ、ＣＣｌＦＨＣＣｌＦ２、トリフロロクロロメタ
ン、ＣＣｌ２ＦＣＣｌＦ２、ＣＣｌ２ＦＣＦ２Ｈ、ＣＣ
ｌＦＨＣＣｌＦ２、トリフロロクロロプロパン、ジフロ
ロジクロロメタン、１−フロロ−１，１−ジクロロメタ
ン、２，２，２−トリフロロ−１，１−ジクロロエタ
ン、１，１−ジフロロ−１−クロロメタン、クロロジフ
ロロメタン、メチレンクロライド、ジエチルエーテル、
イソプロピルエーテル、ｎ−ペンタン、シクロペンタ
ン、２−メチルブタン、ギ酸メチル、二酸化炭素および
それらの混合物であるクロル化およびフッ素化炭水化物
である。トリクロロフロロメタンは好適な発泡剤であ
る。
【００３１】本発明の実施例において、これら発泡体は
米国特許第４５７２８６５号明細書に示されるような起
泡−発泡法を用いてつくられる。この方法においては、
起泡剤は反応性成分に対して不活性であり、大気圧下で
容易に蒸発する任意のものがよい。起泡剤は大気圧下で
の沸点が−５０℃と１０℃の間であり、二酸化炭素、ジ
クロロフロロメタン、モノクロロジフロロメタン、トリ
フロロメタン、モノクロロトリフロロメタン、モノクロ
ロペンタフロロエタン、ビニールフロライド、ビニリデ
ンフロライド、１，１−ジフロロエタン、１，１，１−
トリクロロジフロロエタン、等を含む。特に好適にもの
はジクロロジフロロメタンとモノクロロジフロロメタン
である。起泡剤と関連により沸点の高い発泡剤を使用す
るとよい。
【００３２】この発泡剤は反応温度において気相であ
り、沸点が約１０℃と８０℃の間である材料であるとよ
い。適当な発泡剤はトリクロロフロロメタン、１，１，
２−トリクロロ−１，２，２−トリフロロエタン、アセ
トン、ペンタン等であり、好適にはトリクロロフロロメ
タンである。
【００３３】例えばトリクロロフロロメタンまたはトリ
クロロフロロメタンとジクロロジフロロメタン起泡剤の
組合せである発泡剤を、結果としてのフォームのかさ密
度が一般に８．０−１６０．２３、好適には１６．０２
３−８０．１２、最も好ましくは２４．０３−４０．０
６kg／ｍ3 となるに充分な量として使用する。この発泡
剤は一般に組成に対しその１−３０、好適には５−２０
重量％である。発泡剤の沸点が室温以下であれば他の成
分と混合されるまで加圧される。あるいは、他の成分と
混合されるまで亜大気温度に維持してもよい。発泡剤混
合物を用いることが出来る。理論的なオゾン層に対する
効果が極めて小さい点で環境上許される、ＨＣＦＣとし
て知られる水素含有ハロカーボンを例えばＣＦＣｌ
３（ＣＦＣ−１１）およびＣＦ２Ｃｌ２（ＣＦＣ−１
２）のような完全にハロゲン化されたクロロフロロカー
ボンに換えることが出来る。
【００３４】任意の適当な界面活性剤を本発明のフォー
ムに使用しうる。界面活性剤としてシリコン／エチレン
酸化物／プロピレン酸化物共重合体を用いるとよい結果
が得られた。本発明で使用しうる界面活性剤の例は特に
ポリジメチルシロキサン−ポリ−オキシアルキレンブロ
ック共重合体であり、これはユニオンカーバイドコーポ
レーション（Union Carbide Corporation ）から商品名
“Ｙ−１０２２２”，“Ｌ−５４２０”，“Ｌ−５３４
０”として、そしてダウコーニングコーポレーション
（Dow Corning Corporation ）から商品名“ＤＣ−１９
３”，“ＤＣ−５３１５”として、そしてゴールドシュ
ミットケミカルコーポレーション（Goldschmidt Chemic
al Corporation）から商品名“Ｂ−８４０８”，“Ｂ−
８４０７”として市販されている。他の適当な米国特許
第４３６５０２４号および同第４５２９７４５号明細書
に示され、スロスインダストリーズコーポレーション
（Sloss Industries Corporation）から商品名フォーム
スタブ（Foamstab）１００，２００として市販されてい
るものがある。一般に、界面活性剤はフォーム形成成分
の約０．０５−１０、好適には０．１−６重量％を占め
る。
【００３５】イソシアネートとポリオールの反応を促し
そしてイソシアヌレート環を形成させる触媒を本発明の
フォームの製造に使用出来る。普通に用いられるトリメ
リゼーション（trimerization ）触媒もポリオールとイ
ソシアネートの反応を促進させてウレタンをつくるよう
に機能する。しかしながら、必要であれば別の触媒をウ
レタンの形成に使用しうる。トリメリゼーション触媒は
金属カルボン酸塩、第３アミントリメリゼーション触
媒、第４アンモニウムカルボン酸塩、アルカリ金属アル
コラート、アルカリ金属フェノキサイド等を含む。代表
的な金属カルボン酸塩はギ酸ナトリウムおよびギ酸カリ
ウム、アセテートおよび２−エチルヘキサノアートであ
る。tertiay アミン触媒は１，３，５−トリス（Ｎ，Ｎ
−ジメチルアミノプロピル）−Ｓ−ヘキサヒドロトリア
ジン、Ｏ−およびＰ−（ジメチルアミノメチル）フェー
ルおよび２，４，６−トリス（ジメチルアミノメチル）
フェノールを含み、第四アンモニウム塩はＮ−ヒドロキ
シル−アルキル第四アンモニウムカルボン酸塩等であ
る。適当なウレタン触媒は例えばトリエチルアミンまた
はジメチルエタノールアミン並びに１，４−ジアザジシ
クロ−オクタン（２，２，２）のような第三アミン、お
よびジブチル錫ジアセテート、錫オクトエートおよびジ
ブチル錫ジラウレートのようなオルガノ錫化合物を含
む。
【００３６】一つの好適な触媒のタイプは２，４，６−
トリス（ジメチルアミノメチル）フェール（エアプロダ
クツアンドケミカルス（Air Products and Chemicals,
Inc.）から“ＴＭＲ−３０”として市販されている）と
カリウムオクトエートのようなアルカリ金属カルボン酸
との混合物であり、その合成と使用は米国特許第４１６
９９２１号に示されている。この触媒成分におけるアル
カリ金属カルボン酸に対するtertiay アミノフェノール
の当量比は約０．４：１から２．５：１である。他の触
媒系は次のものの混合物である。（ｉ）アルカリ金属
塩、アルカリ土類金属塩およびそれらの混合物が、選ば
れた低分子量カルボン酸の塩（例えばナトリウムアセテ
ート）、（ii）アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩お
よびその混合物から選ばれた高分子カルボン酸の塩であ
り、高分子カルボン酸が約５−３０個の炭素原子を有す
るもの（例えばナトリウムオクトエート）。および（ii
i ）第三アミン（例えば２，４，６−トリス〔ジチチル
アミノメチル〕フェノール）。この混合物は米国特許第
４７１０５２１号に示されている。この触媒は一般にフ
ォーム形成組成の約０．１−２０、好適には０．３−１
０重量％となる。
【００３７】他の添加物をフォーム調合剤として含めて
もよい。その例は処理用のものであって１−メチル−２
−ピロリジノンプロピレンカーボネートのような粘性低
下剤、トリス（２−クロロエチル）−フォスフェートの
ような非反応性および反応性難燃剤、分散剤、補強剤、
柔軟剤、モールド解放剤、エージングとウェザリングに
対する安定剤、染料、充填剤、顔料（例えばカーボンブ
ラック）、その他である。そのような添加剤の使用は当
業者には周知である。
【００３８】熱成形可能なポリイソシアヌレートフォー
ムは発泡反応およびそれにつづく枯しをモールド内で行
うかコンベアで行うかにより不連続的または連続的プロ
セスによりつくることが出来る。このプロセスは軽く、
剛性をもち、あるいは半剛性の発泡した材料を得る。こ
の材料はフェーサーシートを用いるかあるいは用いない
で製造出来、そして約１０−１００％のオープンセル、
好ましくは少くとも７０％のオープンセルを含む（ＡＳ
ＴＭ Ｄ２８５６）。一実施例ではフォーム積層体がつ
くられて熱成形される。他の実施例ではフォームがフェ
ーサーを用いずに、あるいは発泡と前熱成形用に利用さ
れる除去可能なもの（例えば紙）を用いてつくられる。
除去可能なフェーサはフォームからはがされ、そして他
のフェーサが本発明の最終複合物品の部分を形成するた
めの熱成形段階においてあるいはその後にそこに与えら
れる。この積層体をつくるプロセスは（ａ）少くとも一
つのフェーサシートをフォーム形成混合物と接触させそ
して（ｂ）フォーム形成混合物を発泡させることを含
む。このプロセスは製造ラインに沿って運ばれるフェー
サシート上にフォーム形成混合物を置き、そして好適に
はシート上の混合物の上に他のフェーシングシートを置
くことにより連続的に行われる。シート上のfroth の形
のフォーム形成混合物はオーブンまたは加熱したモール
ドのような適当な装置で約２０℃−１５０℃の温度で従
来通り熱的に枯らされる。製造ラインの端に得られる無
端フォームまたはその積層体は縁部をトリミングされて
所定のサイズに切断される。貯蔵可能な熱成形可能なポ
リイソシアヌレートフォームまたはフォームの積層体が
そのようにして得られる。
【００３９】少くとも一つのフェーシングシートを与え
られたフォームが熱により所望の形状（例えば自動車の
天井ライニングをつくるべく）に変形成されるときには
一般に１５０°−２５０℃、好適には１７７°−２２５
℃に加熱される。例えば、このフォームはそれが軟化す
るまで支持枠内で１−６分間１９９°−２１０℃で加熱
される。フェースをつけられたあるいはつけられていな
いフォームの加熱は例えば加熱空気オーブン、赤外線加
熱チャンネル、ホットプレート等の種々の手段により行
うことが出来る。加熱されたフォーム物品はモールドに
よりプレスされて所望のモールド部品となる。このモー
ルドは０．５−１５分間、５０バールまでの圧力を用い
て２５℃−１８０℃の温度で行われる。
【００４０】熱成形されたフォーム積層体の形成におけ
るフェーサーとしては種々のものがある。熱成形された
ポリイソシアヌレートフォームの一方の側または両側に
補強材、保護表面層そしてまたは装飾フェーシングをつ
けることが出来る。これらフェーサーは織布または不織
布、フォームシート、熱可塑性シート、金属箔、複合材
等である。フォームの芯へのフェーサーの使用はモール
ド装置での熱成形の前、最中そしてまたは後に生じう
る。例えばフォーム芯をまず発泡プロセス中に補強そし
てまたは保護層で覆い、そして次に装飾用のカバーを熱
成形の生じる時点で加える。装飾カバーと熱成形可能な
フォーム積層体をモールド装置に置きスプレー、積層ま
たは熱溶融接着剤により加圧状態で接合する。あるい
は、すべてのカバーを熱成形プロセス中または後に与え
てもよい。
【００４１】好適な実施例ではフォーム積層体を、繊維
質層である下支持基板に発泡可能な化学物質を加えて連
続的につくり、同じく繊維質である他の層でフォーム形
成混合物／下フェーシング層複合体をカバーし、上下の
繊維状フェーサーとプラスチックフォームのサンドイッ
チでなる完全に発泡した製品をつくる。これら繊維状の
層は有機そしてまたは無機繊維でつくることが出来る。
製造中にこの複合体に圧力を加えてフェーサのフォーム
芯への接着を促進させてもよい。上記のように同一また
は異なるタイプのフェーシングシートを上下の繊維層の
上そしてまたは下に設けてもよい。剛体セルラーポリイ
ソシアヌレートの製造においては通常Ａ成分およびＢ成
分と呼ばれる二つの予め調合された成分を利用する。Ａ
成分はフォームの形成にＢ成分のポリオールと反応しな
ければならないイソシアネート成分を含み、残りのフォ
ーム形成成分がこれら二つの成分または他の成分に分散
される。
【００４２】
【実施例】本発明の熱成形されたフォームまたはフォー
ム積層体の製造方法を図面に示す装置により例示する。
図１に示すようにこの装置は発泡可能な成分とポリイソ
シアネート、ポリオール、充填材、界面活性剤、染料、
発泡剤、等のような添加物用のタンク１０，１１，１２
を含む。これらタンクには適当な方法でフォーム形成混
合物が入れられる。例えば、フォーム形成混合物を三つ
の液体成分に分けポリイソシアネートと発泡剤と界面活
性剤をタンク１０に、ポリオールをタンク１１にそして
触媒をタクン１２に入れ、夫々のタンクを出口ライン１
３，１４，１５に接続する。副発泡剤として水を用いる
ときはそれをタンク１１に入れるかポリオールライン１
４に導入するかする。これら成分の温度は満足すべき処
理を保証するように制御される。ライン１３，１４，１
５は計量ポンプ１６，１７，１８への入口を形成する。
この装置は起泡剤用の貯蔵タンク（図示せず）も有して
いる。このタンクは“Ｔ”−インターセクション２０で
ライン１３に接続する導管１９に開く。導管１９の逆止
弁およびボール弁２２はタンク１０の内容が起泡剤貯蔵
タンクに入らないようにするものである。起泡剤をライ
ン１４またはライン１３と１４に入れてもよい。ポンプ
１６，１７，１８はライン２３，２４，２５を介して夫
々放出を行う。ライン２４と１５はライン２６に接続す
る。ライン２３と２６は夫々フレキシブルライン２７と
２８に接続する。ライン２７と２８は混合ヘッド２９に
接続する。この装置は下層フェーシング材３１のロール
３０と上層フェーシング材３１′のロール３Ｄ′を有す
る。これらフェーシング材は解放材でコーティングされ
たウエブであってもよい。この装置は計量ロール３２と
３３、および高温の空気を導入し循環させるためのベン
ト３５と３５′を有する。この装置は送りロール３６と
３７を有し、これらロールはフレキシブルな外側シース
３８と３９を有する。この装置は更に余分な縁の部分を
切り落すためのカッター４０ａとフェーシングされた発
泡プラスチックを最終長さとするためのカッタ４０ｂを
有する。
【００４３】繊維層３１′と３１により上下の角をフェ
ーシングされたポリイソシアヌレートフォームの起泡−
発泡技術による製造についてみると、タンク１０に発泡
剤と界面活性剤と混合された有機ポリイソシアネートを
入れ、タンク１１にポリオールを入れ、タンク１２に触
媒組成を入れる。ポンプ１６，１７，１８の速度はタン
ク１０，１１，１２の成分の所望の比をつくるように調
整される。起泡剤は高圧計量ポンプ１６の上流側でライ
ン１３に注入される。それら成分はライン２３，２４，
２５そしてライン２６，２７，２８を通り、混合ヘッド
２９で混合されて繊維材３１の上に起泡されたフォーム
混合物４４として往復するノズルから付着される。
【００４４】好ましくは軽量の多孔性マットである繊維
層３１上の部分的に膨脹した起泡フォームの付着によ
り、起泡したフォーム混合物がこのマットに充分な量だ
け浸透するから、枯されたフォームはこのマットにしっ
かりと付着する。繊維層へのこの化学的混合物の浸透の
度合は層の繊維のタイプ、サイズ、量および分布、層内
のバインダ、並びに起泡剤の化学組成と粘度および処理
温度を変えることで制御出来る。
【００４５】繊維材３１は、種々の従来の湿または乾プ
ロセスによりつくることの出来る不織繊維のマットであ
るとよい。このマットは種々のタイプおよびサイズの有
機そしてまたは無機繊維の混合物からなるものであって
もよい（例えば１００％有機マット）。このマットの繊
維は例えばアクリル、エポキシ、ポリエステル、ユニア
フォルムアルデヒド、ＳＢＲ、エチレン−ビニルクロラ
イド、ポリビニルアセテート、フェノールまたはメラミ
ンバインダのようなバインダで接合する。この繊維のバ
インダは最終のマットの１０−３０重量％となるように
充分な量とする。
【００４６】このマットの重量は約０．２２７−１．３
６kg／９．２９ｍ2 である。このマットの厚さは約０．
１２７−０．３８１mmの間、好適には０．１７８−０．
３０５mmの間で変えることが出来る。その幅は約１２
１．９−１５２．４cmであり、好適には１３７．７−１
４７．３cmである。本発明のプロセスに極めて適したマ
ットはポリエステル繊維とセルローズ繊維の組合せであ
り、これは従来のウェット−レイド（wet −laid）不織
プロセスによりつくられるものであって、これら繊維の
液体処理によりランダムなパターンとなる。ＳＢＲバイ
ンダを用いるとよい。しかしながらアクリルまたは他の
適当なバインダを用いることが出来る。
【００４７】上側ット３１′も不織繊維のマットである
とよく、そして下側のマットとほゞ同じであるとよい。
しかしながら、下側マットより多孔性に富むものでよ
い。特に満足すべき上側マットはアクリルバインダで接
合したガラス繊維片のマットである。他の実施例では上
下のマットは剥離可能／除去可能なフェーサー（例えば
クラフト紙）である。
【００４８】送りロール３６と３７の回転により、下側
層がロール３０から引出され、上側層がロール３０′か
ら引き出される。これらはアイドラローラ４１と４２の
ようなアイドラローラを通り、回転しつつある計量ロー
ル３２と３３の間に向けられる。混合ヘッド２９は往復
手段４３上にあるために紙面に直角の方向に前後に動
く。このように材料が均等に計量ロール３２，３３の上
流側に加えられる。間に発泡可能な混合物４４を入れた
上下の繊維材３１と３１′を含むこの時点での複合構造
がオーブン３４に入りそして一般に水平に伸びるコンベ
アに沿って動く。オーブン３４内でこの芯がベント３５
と３５′からの加熱空気により加えられる熱とポリオー
ルとイソシアネートの触媒による発熱反応により発生さ
れる熱で膨脹する。オーブン内の温度はベント３５，３
５′からの熱風の温度を変化させることで制御されて３
７．８℃−１４８．９℃、特に７９．４℃−１２１．１
℃の限界内に維持される。オーブンに加えられる熱の影
響を受けるこのフォームは枯らされてフェーシングされ
た発泡プラスチック４５となる。製品４５はオーブン３
４を出て送りロール３６と３７の間を通り縁および長さ
切断数４０ｃと４０ｂで有限長さに切断され、パネル４
６，４６′とされる。
【００４９】上記の装置には多くの変更を加えることが
出来る。例えば、米国特許第４５７２８６５号に示され
るように無端コンベアをオーブン３４内においてフォー
ム積層体のもり上りを調整した（rechained rice）製造
を行うことが出来る。また、タンク１０，１１，１２は
その内容を亜室温に維持するための冷凍手段を備えても
よい。他の変形例では起泡剤はライン１３または１４
ではなくタンク１０そしてまたは１１内のフォーム形成
成分と混合される。この方法は、特に起泡剤を含む調合
剤を保持する（加圧する）ようになったタンク１０と１
１内に割当てられうる極めて揮発の高い大量の起泡剤を
扱うとき特に有利である。
【００５０】図示のように補強ウエブ４７を装置に送る
ことが出来る。ガラス繊維がその好ましい材料である。
例えば、一実施例においてはこの補強ウエブは米国特許
第４０２８１５８号の積層体をつくる際に用いられるガ
ラスマットすなわち長い、一般に直線のガラス繊維の薄
いマットの形式のものである。米国特許第４０２８１５
８号の例１に示されるフォーム補強の方法に従い、そし
てフォーム形成混合物がその例の液体の発泡可能な混合
物と一致するように充分低い起泡剤レベルを利用するこ
とにより、このガラスマットはフォームの芯内に分散す
る。この実施例によれば、ガラス繊維の薄いマット４７
がロール４８からロール３２と３３の間に送られる。ロ
ール３６と３７の回転により補強ウェブ４７はそのロー
ルから引き出されてロール３６と３７の間を通り、結果
としての積層体内に展張した補強材をつくる。
【００５１】発泡剤組成内の起泡剤のレベルが、プロセ
ス中の下側基板上のフォーム形成混合物がfroth の形と
なる点まで増加すると、米国特許第４０２８１５８号の
薄いガラスマットのような補強ウェブが膨脹したfroth
によりその関連するフェーシングシートそしてその内部
に押し込まれる。このように補強ウェブは米国特許第４
５７２８６５号に示されるように上または下または両方
のフェーシングシートに入り込む。
【００５２】ボードパネル４６を発泡させるための材料
を積層してもよい。そのような材料はボードパネルを補
強するものであってもなくてもよい。例えば、装飾カバ
ーをパネルの主面の一方または両方に加えてこの複合材
を所望の形状にモールドする前に装飾目的で表面を美し
くしてもよい。車輌のトリムパネルではこの装飾カバー
材は布または乗者に感覚的な楽しみを与える他のもので
よい。この装飾カバーは積層体の形成中のように、モー
ルドの前、中、後に積層体に加えることが出来る。除去
可能なフェーシングを発泡段階で用いる場合には、それ
らは除去されそして装飾フェーサを含むすべての最終的
カバーが熱成形の前、中または後に加えられる。
【００５３】装飾布層は例えばアクリル接着剤のような
その目的に従来用いられる接着剤またはベルト接着を用
いて従来のごとくにフォーム積層体に接合しうる。本発
明の一実施例では装飾カバー材４９はフォーム積層体４
６の繊維フェーシング３１に固着または積層される。積
層体４６の他方の面は図２に示すように繊維フェーシン
グ３１′でカバーされる。
【００５４】装飾フェーシングを有する積層体は従来の
技術を用いて例えば自動車のヘッドライナーのような所
望の形状に熱成形される。例えば熱成形中にこの積層体
はそれが柔軟となるに充分な時間（例えば５−１０分）
だけ１５０°−２１０℃、好適には１９９℃−２０７℃
の範囲の温度に加熱される。図２−４に示すように、こ
の積層体はモールドの上部５０と下部５１の間に置かれ
る。装飾層４９とフェーシング層３１′はモールドプロ
セスの前にフォームボードパネル４６のいずれかの側に
なるようにする。モールドは冷却、室温または予加熱し
てもよい。図３ではフォームボードパネルは閉じたモー
ルドの上下の部分の間になっており、図４では所望の形
にモールドされたもの５２となっている。
【００５５】本発明を、特別の注意のないかぎりすべて
材料を重量比で示す以下の例により更に示す。 項目 ingredient 重量部 Ａ イソシアネート１ （下記）５ Ｂ ＣＣｌ３Ｆ ４２ Ｃ ＣＣｌ２Ｆ２ １０ Ｄ シリコン surfactar２ ２ Ｅ ポリエステルポリオール３ （下記）５ Ｆ 触媒４ ５ １． 項目Ａは当量１３８のポリメチレンポリフェニル
イソシアネートであり、酸性度は０．０２％ＨＣｌ、粘
度は２５℃において２．０Pas （２０００centrepoise
）であり、モベイケミカルカンパニ（mobay Chemical
Company）の商品名ＭＯＮＤＵＲＭＲ−２００である。 ２． 項目Ｄはユニオンカーバイトコーポレーションの
Ｙ−１０２２２である。 ３． 項目Ｅは無水フタル酸とジエチレングリコール
（ＤＥＧ）の反応生成物であって、ヒドロキシル数は２
３０−２５０、粘度は２５℃において２．０−３．５Pa
s （２０００−３５００cps ）、酸度数は２．０−３．
０であり、ステパンカンパニのステパンポール（Stepan
pol ）ＰＳ２５０２Ａである。 ４． 項目ＦはＤＥＧにおいて重量比で１．１８potass
ium アセテート：２．３１カリウムオクトアート：０．
６９ＤＭＰ−３０：５．８２ＤＥＧのＤＥＧ内で溶液の
形で用いられる混合物。 ５． この表には示される％トリマーを有するフォーム
を製造するに必要な量。
【００５６】図１において、タンク１０に項目Ａ，Ｂ，
Ｄの混合物を充填し、タンク１１に項目Ｅを充填し、タ
ンク１２に項目Ｆを充填した。次表は積層体Ａ−Ｊの夫
々の製造についての上下のフェーサ３１′と３１を示
す。これらフェーサはロール３２と３３の間に送られそ
してポンプ１６，１７，１８が作動されてタンク１０，
１１，１２の内容を夫々の供給ラインに送って混合ヘッ
ド２９にそれら成分を供給した。項目Ｃは導管１３開口
を通じてイソシアネートを含む成分に注入された。ヘッ
ド２９はこのフォーム形成混合物を下側フェーサに与
え、そして上下のフェーサと発泡可能な混合物がオーブ
ン３４に運ばれてフォーム積層体４６，４６′をつくっ
た。
【００５７】このフォーム積層体は次に熱風対流オーブ
ン（図示せず）内で２−５分間２０４．４℃に加熱され
た。この積層体は次に図２，３に示す予加熱されたモー
ルド部材５０と５１の間に置かれた。但し図に示す装飾
層４９は加えなかった。これらモールド部材は３２°−
３８℃に維持されそして２−２．５分間プレスされて所
望の形状の部品を形成した。この部品の種々の特性は同
じく次表に示す。熱成形後に、装飾層をその部品に加え
てもよい。本発明のフォーム積層体は米国特許第４１２
９６９７号に示されるような種々の応用面で使用しうる
ものであり、特に自動車用のヘッドライナーに適してい
る。
【表１】
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明によるフォーム積層体の製造に適した装
置の概略側面図である。
【図２】モールド内で熱成形されようとしているフォー
ム積層体の概略側面図である。
【図３】閉じたモールドにより成形されているフォーム
積層体の概略側面図である。
【図４】熱成形されたフォーム積層体の断面図である。
【符号の説明】
１０，１１，１２ タンク １５，１７，１８ ポンプ ２９ 混合ヘッド ３４ オーブン ３５，３５′ ベント ４０ａ，４ｂ カッタ ４６，４６′ フォーム積層体

Claims (10)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】下記段階を特徴とするポリイソシアヌレー
    トフォームの熱成形方法： （ａ） 有機ポリイソシアネート、（ｉ）ポリエステル
    ポリオールまたは（ii）ポリエステルポリオールと少く
    とも１つの他のＯＨ基を含む化合物であるポリオール、
    発泡剤および触媒を含むフォーム形成混合物をヒドロキ
    シ族に対するイソシアネート族の当量比を少くとも１．
    ２対１として用意する段階； （ｂ） ポリイソシアヌレートフォームをつくるために
    上記混合物を発泡させる段階； （ｃ） 上記ポリイソシアヌレートフォームを所要の形
    状に熱成形する段階。
  2. 【請求項２】前記ポリオールは芳香族ポリエステルポリ
    オールであり、好適にはポリカルボン酸と次の構造式を
    有する脂肪族ジオールの反応生成物であり、 ＨＯ−Ｒ−ＯＨ 但しＲは次を含む。 （ａ） 夫々２乃至６個の炭素原子を含むアルキレン遊
    離基および （ｂ） 式−（Ｒ′Ｏ）ｍ−Ｒ′−を有する遊離基但し
    Ｒ′は２乃至６個の炭素原子を含むアルキレン遊離基、
    ｍは１乃至４である整数 （ｃ） それらの混合物 上記ポリカルボン酸は好適には（ａ）ジメチルテレフタ
    レートの製造におけるエステルを含む副産物、（ｂ）ス
    リラップポリアルキレンテレフタレート、（ｃ）無水フ
    タル酸、（ｄ）フタル酸または無水フタル酸の製造にお
    ける残渣、（ｅ）テレフタル酸、（ｆ）テレフタル酸の
    製造残渣、（ｇ）イソフタル酸、（ｈ）無水トリメリト
    酸および（ｉ）それらの混合物を含むことを特徴とする
    請求項１の方法。
  3. 【請求項３】（ａ） 少くとも一つのフューサー機が、
    （ｉ）発泡段階（ｂ）中のフォーム形成混合物または
    （ii）熱成形段階（ｃ）中のポリイソシアヌレートフォ
    ームまたは（iii ）発泡段階（ｂ）中のフォーム形成混
    合物に加えられ、そして少くとも一つの他のフューサー
    が熱成形段階（ｃ）中のポリイソシアヌレートフォーム
    に加えられること、および （ｂ） カバーされたポリイソシアヌレートフォームが
    所定形状に熱成形されることを特徴とし、上記フォーム
    形成混合物が製造ラインに沿って運ばれる少くとも一つ
    の下繊維層に加えられ、少くとも一つの上繊維層が上記
    フォーム形成混合物の上に加えられ、そして、ヒドロキ
    シル群に対するイソシアネート群の当量比が少くとも
    １．６対１であるようになった請求項１または２の方
    法。
  4. 【請求項４】発泡剤が水、空気、窒素、二酸化炭素、容
    易に揮発しうる有機物質、分解してガスを発生する化合
    物またはその混合物であり、前記フォーム形成混合体は
    適宜、処理促進剤、粘性低下剤、難燃剤、分散剤、枯し
    に対する安定化剤、適合剤、静真菌性および静バクテリ
    ア性物質、染料、充填剤および顔料の内の少くとも一つ
    の添加物を含むごとくなったことを特徴とする請求項
    １，２または３の方法。
  5. 【請求項５】前記ポリイソシアヌレートフォームは前記
    熱成形段階（ｃ）の前にそのフォームを柔軟にするに充
    分な温度に加熱され、そしてこの柔軟なフォームとその
    カバーが所定の形状に熱成形されることを特徴とする請
    求項１乃至４の１に記載の方法。
  6. 【請求項６】前記有機ポリイソシアネートはポリマーＭ
    ＤＩの少くとも５０重量％であり、ポリオール成分は
    （ｉ）芳香族ポリエステルポリオールまたは（ii）芳香
    族ポリエステルポリオールとポリエーテルポリオールの
    混合物であり、上記ポリオール混合体の芳香族ポリエス
    テルポリオールはその少くとも５５重量％であり、ヒド
    ロキシル群に対するイソシアネート群の当量比は少くと
    も１．６対１であることを特徴とする請求項１乃至５の
    １に記載の方法。
  7. 【請求項７】前記フォーム形成混合物は気泡として形成
    されることを特徴とする請求項１乃至６の１に記載の方
    法。
  8. 【請求項８】前記ポリオール成分は脂肪酸残渣を少くと
    も約３０重量％含む芳香族ポリエステルポリオールであ
    り、前記ポリカルボン酸成分は無水フタル酸、フタル酸
    またはそれらの混合物であることを特徴とする請求項１
    乃至７の１に記載の方法。
  9. 【請求項９】（ａ）ポリマーＭＤＩを少くとも５０重量
    ％含む有機ポリイソシアネートおよび（ｂ）（ｉ）芳香
    族ポリエステルポリオールであるポリエステルポリオー
    ルまたは（ii）芳香族ポリエステルポリオールであるポ
    リエステルポリオールと少くとも一つの他のＯＨを含む
    化合物であってヒドロキシル群に対するイソシアネート
    群の当量比が少くとも１．２対１、好適には少くとも
    １．６対１である、ポリオール成分をフォーム形成条件
    としてつくられる反応生成物を熱成形してつくられる、
    少くとも５０％のオープンセルを含みそして好適にはフ
    ォーム表面の少くとも一つに接合して一つの物品をつく
    る一以上のフェーサー層を有し、その外表面に少くとも
    一つの装飾層が接合するごとくなったモールドされたポ
    リイソシアヌレートフォーム。
  10. 【請求項１０】少くとも５０重量％のポリマーＭＤＩお
    よびポリエーテルポリオールを含む有機ポリイソシアネ
    ートと、ポリエステルポリオールと、ポリエステルエー
    テルポリオールまたはそれらの混合体であって、ヒドロ
    キシル群に対するイソシアネート群の当量比が少くとも
    １．２対１であるフォーム形成条件下でつくられる反応
    生成物を熱成形してつくられることを特徴とするモール
    ドされたポリイソシアヌレートフォーム。
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