JPS63151484A - 熱転写シ−ト - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の技術分野〕 本発明は熱転写シートに関し、更に詳しくは、サーマル
ヘッドあるいはレーザーなどにより画像情報に応じた加
熱印字を行ない被熱転写シートに画像を得るのに特に適
した熱転写シートに関する。

〔発明の背景〕

サーマルヘッドあるいはレーザーなどの加熱印字手段を
用いて、画像情報に応じて画像を得るには、従来主とし
て感熱発色紙が用いられてきた。

この感熱発色紙においては、基紙上に設けられた常温で
無色または淡色のロイコ染料と顕色剤とが、加熱により
接触されて発色画像が得られる。このような顕色剤とし
ては、フェノール性化合物、サリチル酸亜鉛誘導体、ロ
ジンなどが一般的に使用されている。ところが上記のよ
うな感熱発色紙は、得られた発色画像を長期間保存する
と消色するという致命的な欠点があり、またカラー印字
は２色までが限界であって連続的な階調を有するカラー
画像を得ることはできなかった。

一方、基紙上に、顔料が分散されてなる熱溶融性ワック
ス層を設けた感熱転写紙が近年用いられ始めた。この感
熱転写紙と被転写紙とを重ね合わせ、感熱転写紙の背面
から加熱印字を行なうと、顔料が含まれたワックス層が
被転写紙上に移行して画像が得られる。このような印字
方法によれば、耐久性のある画像が得られるとともに、
三原色の顔料が含まれた感熱転写紙を用いて複数回印字
することにより、多色画像が得られるが、本質的に連続
的な階調を有する写真のような画像を得ることはできな
い。

ところで近年、電気信号から直接カラー写真のような画
像を得たいという要求が高まり、種々の試みがなされて
いる。このような試みの１つは、ＣＲＴ上に画像を映し
、これを銀塩フィルムで撮影する方法であるが、銀塩フ
ィルムがインスタントフィルムである場合にはランニン
グコストが嵩むという欠点があり、また銀塩フィルムが
３５ｍ＋ｓフィルムである場合には撮影後現像処理が必
要であるため即時性がないという欠点がある。さらに別
の方法として、インパクトリボン方式あるいはインクジ
ェット方式も提案されているが、前者は画質が悪いとい
う欠点があり、後者は画像処理を必要とするため簡便に
写真のような画像を得ることは難しいという欠点がある
。

このような欠点を解決するため、加熱により移行する性
質を有する昇華性分散染料層が設けられた熱転写シート
を被熱転写シートと組合せて用い、該昇華性分散染料を
コントロールしながら被熱転写シート上に移行させて階
調のある写真のような画像を得る方法が提案されている
（画像電子学会誌第１２巻第１号（１９８３））。この
方法によれば、テレビ信号から簡単な処理で連続的な階
調を有する画像が得られ、しかもその際用いられる装置
が複雑ではないため、注目を集めている。このような方
法に近い従来技術の１つとして、ポリエステル繊維の乾
式転写捺染法が挙げられ、この乾式転写捺染法は、昇華
性の分散染料などの染料を合成樹脂溶液中に分散ないし
溶解させて塗料とし、この塗料を薄葉紙などにパターン
状に塗布し乾燥させて熱転写シートとし、この熱転写シ
ートを被熱転写シートであるポリエステル繊維と重ね合
わせて密着加熱し、ポリエステル繊維上に分散染料を染
着させて画像を得る方法である。ところが、ポリエステ
ル繊維の乾式転写捺染法に従来用いられた熱転写シート
をそのまま用いてサーマルヘッド等により加熱印字して
も高濃度の発色画像を得る事は困難である。その理由と
しては、主として、熱転写シートの熱感度が高くない事
及び被熱転写シートの染料の染着能力が低い事が挙げら
れる。これらの欠点のうち、被熱転写シート側に起因す
るものについては、−１００℃〜２０℃のガラス転移温
度を有し、極性基を有する合成樹脂からなる互いに独立
した島部分と４０℃以上のガラス転移温度を有する合成
樹脂からなる海部分とが海島状に形成された被熱転写層
を有する被熱転写シート（特願昭５８−１３５６２７号
）により解決されることが見い出されたが、熱転写シー
ト側に起因するものについては未だ解決されていない。

これは、従来の繊維等への捺染方法では、例えば２°０
０℃で１分間程度、加熱する事により染料の移行ψ染着
が達成されるのに対し、サーマルヘッドによる加熱は約
４００℃で数ｍ５ｅｃ程度と短いことに原因があるから
である。

本発明者等はサーマルヘッド等により加熱印字してカラ
ー写真調の画像を得るため、被熱転写シート、特に前記
した特願昭５８−１３５６２７号の被熱転写シートと組
み合わせて使用するのに適した熱転写シートを得るため
に種々研究を重ねた結果、以下のような事実を見い出し
た。

従来、一般的に用いられている熱転写シートにおいては
分散染料はバインダー中に粒状に分散した状態にあり、
この様な状態の染料分子を加熱して昇華させるには、結
晶内の相互作用を打ち破り、更にバインダーとの相互作
用を上回る熱エネルギーを染料分子に与えて、被熱転写
シートへ昇華させて染着させなければならない為、高い
エネルギーを必要とすること。また、高濃度の発色画像
を得るために、染料をバインダー樹脂に対して高い割合
で含ませた場合には、ある程度の高濃度の画像が得られ
るものの、熱転写シートの熱転写層中における結合力が
弱くなるため、被熱転写シートと重ねてサーマルヘッド
等で印字した後にはがすと、樹脂ごと、被熱転写シート
に取られる現象が発生しやすいこと。更に、染料は価格
的にも高価なものであり、ＯＡ機器やホームユースを目
的とする見地に立てば、染料を必要以上に含有させる事
は経済的にも不利であること。

一方、染料をバインダー中に粒状ではなく分子状分散の
形で保持する事が可能ならば、粒子状に分散した場合の
様な結晶内の相互作用がない分だけ熱感度の向上が期待
される。しかしながら、単にバインダー中でその様な状
態を達成しても、実用性のある転写紙は得られない。即
ち、熱昇華性の染料分子は、分子量が１５０〜５５０位
と比較的小さく、バインダー中で動きやすいものである
。

従って、例えばガラス転移温度（Ｔｇ’）の低いバイン
ダーを用いると、経時的に凝集し、析出する現像が生じ
、結局は前述した様な、染料を粒子状に分散した様な状
態になったり、あるいは熱転写層の表面にブリードして
くる為、記録時にサーマルヘッドとプラテン（圧盤）と
の間の圧力により加熱部分の周囲へも染料が付着して地
汚れを発生させ、画像品質を著しく劣下させてしまう。

また、バインダーのガラス転移温度（Ｔｇ）が高くても
、バインダーの分子量がある程度大きくないと染料分子
を保持しておく事ができない。更には、ガラス転移温度
（Ｔ　ｇ）が高く、かつ分子量がある程度大きいバイン
ダー中に染料を分子状に溶解させておいても、経時安定
性のある状態を達成するには染料分子とバインダーとの
親和性が必要である。

このような点に鑑みて、従来、画像品質の改良を目的と
した種々の熱転写シートが提案されている。たとえば、
特開昭６０−１０１０８７号公報に記載されているよう
に、インキ組成物中のバインダー成分として特定のポリ
ビニルブチラール樹脂を用いることによって、印字品質
、経時安定性の向上を図ることができることが知られて
いる。

しかしながら、これら従来の熱転写シートは、保存性の
点では必ずしも充分満足のいくものではない。

一般に、熱転写シートに要求される条件としては、印字
感度、解像度等の画像品質に関与する諸特性とともに熱
転写シート自体の保存性が重要である。しかしながら、
印字感度と保存性とは互いに相殺し合う傾向が大きく、
これらの特性を双方とも向上させることは困難である。

〔発明の概要〕

本発明は、上述した点に鑑みてなされたものであり、印
字品質を低下させることなく、保存性を飛躍的に向上さ
せた熱転写シートを提供することを目的としている。

本発明に係る熱転写シートは、基材シート上に、加熱に
より移行して被転写紙上に転写される染料を含有する熱
転写層が積層されてなる熱転写シートであって、前記熱
転写層が、バインダー成分としてポリビニルアセトアセ
タール樹脂を含有することを特徴としている。更に、上
記バインダー成分としてのポリビニルアセトアセタール
樹脂は、アセタール部分の重量％がポリマー全量に対し
て５０％以上であって、しかも該アセタール部分の８０
重量％以上がポリビニルアセトアセタールからなること
が好ましい。また、用いられる染料は分散染料であり、
該分散染料はバインダー中において実質的に溶解状態に
あることが好ましい。

〔発明の詳細な説明〕

以下に、本発明を図面を用いながら具体的に説明する。

本発明に係る熱転写シート１は、第１図に示す様に、基
体シート２上に熱転写層３を設けて構成される。

基体シート 基体シート２としてはコンデンサーペーパー、ポリエス
テルフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリサルフォン
フィルム、ポリイミドフィルム、ポリビニルアルコール
フィルム、セロファン等アラミドフィルム、ポリエーテ
ルイミドフィルム、ポリエーテルエーテルケトンフィル
ム、ポリパルパン酸フィルム等の紙もしくはフィルムが
用いられ、その厚みは１．５〜５０μｍ好ましくは２〜
９μｍである。これらの紙やフィルムのなかで価格面お
よび未処理状態での耐熱性を要求される場合は、コンデ
ンサーペーパーが用いられ、一方機械的強度を有し熱転
写シート作成時の取扱いやサーマルプリンター内で走行
させた場合に破断しない事、表面が平滑である事を重要
視する場合には、ポリエステルフィルムが好ましく用い
られる。

熱転写層 熱転写層３は、染料およびバインダーから主としてなる
。

染料は、熱により溶融、拡散もしくは昇華して移行する
染料であって、特に分散染料が好ましく用いられる。こ
れら染料は、約１５０〜５５０程度の分子量を有するも
のであり、昇華（溶融）温度、色相、耐光性、インキお
よびバインダー樹脂中での溶解性などを考慮して選択さ
れ、一般的には、デアリールメタン系、トリアリールメ
タン系、チアゾール系、メチン系、アゾメチン系、キサ
ンチン系、オキサジン系、チアジン系、アジン系、アク
リジン系、アゾ系、スビロジピラン系、イソドリノスビ
ロビラン系、フルオラン系、ローダミンラクタム系、ア
ントラキノン系等のものが代表的であり、具体的には、
以下の様な染料が好ましく用いられ得る。

Ｃ，ｆ、（Ｃｏｌｏｒ　Ｉｎｄｅｘ）イエロー５１，３
．５４゜７９、　６０．　２３．　７．　１４１Ｃ，１
，ディスパースブルー２４．５６，１４゜３０１．３３
４，１６５，１９，７２，８７゜２８７．１５４．２６ Ｃ，１，ディスパースレッド１３５，１４６．５９゜１
、　７３．　６０．　１６７ Ｃ０１，ディスパースバイオレット４．１３，２６゜３
６、　５６．　３１ Ｃ３１，ソルベントバイオレット１３．Ｃ，１，ソルベ
ントブラック３．　Ｃ，１，ソルベントグリーン３Ｃ，
１，ソルベントイエロー５６．１４，１６゜Ｃ，１，ソ
ルベントブルーフ０．３５．６３．３６゜５０．４９，
１１１，１０５，９７．１１Ｃ，１，ソルベントレッド
１３５．８１．１８゜２５．１９，２３，２４，１４３
，１４６゜具体的には、例えば、３．３′　　−ジエチ
ルオキサチアシアニン争アイオダイド、アストラゾンピ
ンクＦＣ（バイエル社製、Ｃ，１，４８０１５）　、２
゜２′　−カルボシアニン（Ｃ，！、８０８）　、アス
トラフイロキシンＦＦ　（Ｃ，１，４８０７０）　、ア
ストラゾン◆イエロー７　Ｇ　Ｌ　Ｌ　（Ｃ，１，ベー
シックイエロー２１）、アイゼン・カチロンエロ−３０
ＬＨ（保土谷化学製、Ｃ，１，４８０５５）　、アイゼ
ン・カチロンレッド６　Ｂ　Ｉ（（Ｃ，１，４８０２，
０）等の如きモノメチン系、ジメチン系またはトリメチ
ン系等のメチン（シアニン）系塩基性染料類；オーラミ
ン（Ｃ，１，６５５）等の如きジフェニルメタン系塩基
性染料類；マラカイト・グリーン（Ｃ，［。

４２０００）　、ブリリアント・グリーン（Ｃ，１゜４
２０４０）　、マジエンタ（Ｃ，１，４２５１０）、メ
チル・バイオレット（Ｃ，１，４２５３５）　、クリス
タル・バイオレット（Ｃ，１，４２５５５）　、メチル
・グリーン（Ｃ，１，６８４）　、ビクトリアやブルー
Ｂ　（Ｃ，１，４４０４５）等のトリフェニルメタン系
塩基性染料；ピロニンＧ　（Ｃ，１，７３９）　、ロー
ダミンＢ　（Ｃ，１，４５１７０）　、ローダミン６Ｇ
（Ｃ，１，４５１６０）等のキサンチン系塩基性染料；
アクリジン拳イエローＧ　（Ｃ，１，７８５）　、レオ
ニンＡＬ　（Ｃ，１，４６０７５）　、ベンゾフラビン
（Ｃ，１，７９１）　、アフィン（Ｃ，１，４６０４５
）等のアクリジン系塩基性染料；ニュートラル・レッド
（Ｃ，１，５００４０）アストラゾン・ブルーＢＧＥ　
／　ｘ　１２５％（Ｃ，１，５１００５）　、メチレン
・ブルー（Ｃ，１，５２０１５）等のキノンイミン系塩
基性染料；その龍笛４級アミンをもったアントラキノン
系塩基性染料等の塩基性染料類等があげられる。これら
の染料は、そのままの形態で、あるいはこれらの染料を
アルカリ処理した形態で用いることができ、またこれら
の染料の対イオン交換体あるいはロイコ体も用いること
ができる。常態では無色あるいは淡色であるロイコ染料
等を使用する場合は、被転写シートに顕色剤を包含させ
ておけばよい。

また、染料は、実質的にバインダー樹脂中に溶解してい
ることが肝要である。

本発明においては、バインダー成分として、特定のポリ
ビニルアセトアセタール樹脂を用いることを特徴として
いる。このようなポリビニルアセトアセタール樹脂は、
ポリビニルアルコールをアセタール化することにより得
られるが、一般に下記の構造式で表され得る。

ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）をアセタール化する場
合、上式に示すように°、ＰＶＡを完全にアセタール化
することは困難であり、部分的にアセチル基や水酸基が
不可避的に残存する。本発明者らの研究によれば、特定
の瓜範囲でアセタール化部分を有する樹脂が、保存性と
印字特性の双方の向上において特にすぐれていることが
明らかにされた。すなわち、バインダー成分としてのポ
リビニルアセトアセタール樹脂は、そのアセタール部分
の重量％がポリマー全量に対して５０％以上、好ましく
は６２％以上、更に好ましくは７０％以上であり、しか
も、該アセタール部分の８０重全量以上、好ましくは９
０重量％以上がポリビニルアセトアセタールであること
が、保存性ならびに印字特性°を向上させる上で望まし
い。

上記ポリビニルアセトアセタール樹脂のアセタール部分
の重量％がポリマー全量に対して５０％未満であるかま
たは（および）該アセタール部分の２０重量％を超える
量がポリビニルアセトアセタール以外のものである場合
は、トルエン、ＭＥＫなどの染料をよく溶解する溶媒に
対する溶解性が低くなり、インキ化が不可能になる場合
がある。

また、熱転写シートの保存性と密接な関係のあるガラス
転移温度が低いため、保存後の印字濃度も低く、染料の
析出も見られるなどの欠点がある。

上記の様な樹脂を得る際のアセタール化反応に用いるア
ルデヒドとしては、通常アセトアルデヒドが用いられる
が、基体シートとバインダー樹脂との親和性やバインダ
ー樹脂の溶剤に対する溶解性の改良ないし残留溶剤の減
少等の目的で、これ以外のアルデヒドを、アセタール化
部分の重量比で２０％以下で使用することもできる。こ
のような目的で使用され得るアルデヒドとしては、ホル
ムアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ヘキシルアルデ
ヒド、２−エチルヘキシルアルデヒド等が例として挙げ
られるが、これらに限定されるものではない。

更に、ポリビニルアセトアセタール樹脂中に残存するア
セチル基の量は、本発明の目的を達成する上で本質的な
影響を及ぼすものではなく、上述した本発明の範囲内で
任意に選択することができる。

また、ポリビニルアセトアセタール樹脂の分子量は、緒
特性の向上を目的として適宜選択され得るが、たとえば
、染料の粘度調整、印刷適正の改善を目的として、重合
度の異なるポリビニルアルコールを使用して夫々アセタ
ール化反応を別々に行なって得た樹脂を混合してもよく
、また、原料の段階で異なる重合度のポリビニルアルコ
ールを混合したものを用いてもよい。

染料の熱転写層中に含有される割合は、染料の昇華（溶
融）温度、発色した状態でのカバリングパワー（演色性
）の大小にもよるが、上記バインダー成分に対する染料
の重量比（染料／バインダー比）が０．３以上が好まし
く、更に好ましくは０．３〜３．０であり、最も好まし
くは０．５５〜２．５である。染料／バインダー比が０
，３未満では印字濃度、熱感度等の画像品質において好
ましくなく、一方、３．０を超えるとフィルムへの密着
性および保存性が低下する傾向がある。

なお、バインダー樹脂中には熱転写層を塗布形成する際
の乾燥性を向上させる意味でセルロース系樹脂をバイン
ダー樹脂の重量中１０％まで置換してモ良い。セルロー
ス系樹脂としてはエチルセルロース、ヒドロキシエチル
セルロース、エチルヒドロキシセルロース、エチルヒド
ロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロー
ス、ニトロセルロースなどが挙げられる。

熱転写層３を基材２上に設けるには、染料及びバインダ
ー樹脂を溶剤とともに溶解して熱転写層形成用インキ組
成物とし、これを適当な印刷方法あるいは塗布方法によ
り基材２上に設ければよい。

なお、必要に応じて、熱転写層形成用インキ組成物中に
任意の添加剤を加えても良い。

熱転写シートの基本的な構成は上記のとおりであるが、
サーマルヘッドのような接触型の加熱手段により、基体
シートの表面を直接加熱する場合には、第２図に示すよ
うに、支持体２の熱転写層３が設けられていない側にワ
ックスなどの滑剤あるいは離型剤を含む滑性層４を設け
ることによって、サーマルヘッドなどの加熱手段と基体
シートとの融着を防止するとともにすべりを良好にする
ことができる。

熱転写シートは、所要の寸法に裁断した枚葉シート状で
あってもよく、また連続状あるいは巻取り状であっても
よく、さらに幅の狭いテープ状であってもよい。

基体シート２上へ熱転写層３を設けるに際して、基体シ
ート２の表面に同一の色材が含まれた熱転写層用塗料組
成物を全面的に塗布してもよいが、場合によっては、異
なる色材をそれぞれ含む複数の熱転写層用インキ組成物
を、それぞれ基体シート２の表面の異なる区域に形成し
てもよい。たとえば第３図に示すような、黒色の熱転写
層５と赤色の熱転写層６とを基体シー、トコ上に平行に
積層した熱転写シート、あるいは第４図に示すような、
黄色の熱転写層７、赤色の熱転写層８、青色の熱転写層
９、黒色の熱転写層１０を基体シート２上に繰り返して
設けた熱転写シートが用いられうる。

このような複数の色相の異なる熱転写層が設けられた熱
転写シートを使用することによって、一枚の熱転写シー
トにより多色画像が得られるという利点が生ずる。

なお、熱転写シートに、パーフォレーションを形成した
り、あるいは色相の異なる区域の位置を検出するための
見当マークなどを設けることによって、使用時の便を図
ることもできる。

上記のようにして準備された熱転写シートおよび被熱転
写シートは、例えば第５図に示すごとく熱転写シート１
の熱転写層３と被熱転写シートの基体シート１２上の受
容層１３とが接するように向かい合わせて重ね合わされ
、熱転写層と受容層の界面に画像情報に応じた熱エネル
ギーを与えることにより、熱転写層中の染料を受容層に
移行させる。

熱エネルギーを与える熱源としては、サーマルヘッド１
４のほかにレーザー光、赤外線フラッシュ、熱ペンなど
の公知のものが使用できる。熱エネルギーの与え方とし
ては熱転写シート側から行なうほか、被熱転写シート側
から行なっても、或いは両側から行なってもよいが、熱
エネルギーの有効利用の観点からは熱転写シート側から
行なうのがよい。しかしながら、被熱転写シート側から
熱エネルギーを与える方が、与える熱エネルギーを制御
して画像の濃淡の階調を表現したり、或いは色材が被熱
転写シート上で拡散するのを促進して画像の連続階調の
表現をより確実化する意味で好ましく、又、両側から熱
エネルギーを与える方法においては前記両者の方法の利
点を同時に享受できる。

熱エネルギーを与える熱源としてサーマルヘッドを用い
るときは、サーマルヘッドに印加する電圧あるいはパル
ス幅を変調することにより、与える熱エネルギーを連続
的にあるいは多段階に変化させることができる。

熱エネルギーを与える熱源としてレーザー光を用いると
きは、レーザー光の光量や照射面積を変化させることに
より与える熱エネルギーを変化させることができる。音
響光学素子を内蔵したドツトジェネレーターを用いれば
網点の大小に応じた熱エネルギーを与えることもできる
。なお、レーザー光を用いるときは熱転写シートと被熱
転写シートとを充分に密着させて行なうとよく、また、
レーザー光を照射する面はレーザー光の吸収をよくする
ためにたとえば黒色に着色しておくとよい。

或いは、熱転写層３中に非昇華性のレーザー光を吸収し
熱に変換する物質を添加しておけば、より染料への熱伝
達が効率良く行なわれ、かつ分解能が高くなる。

熱エネルギーを与える熱源として赤外線フラッシュラン
プを用いるときは、レーザー光を用いる場合と同様に行
なうとよく、あるいは黒色などの、画像の濃淡を連続的
に表現したパターンあるいは網点パターンを用いて、こ
れらのパターンを介して行なってもよく、あるいは−面
の黒色などの着色層４、前記のパターンのネガに相当す
るネガパターンを組み合わせて行なってもよい。

以上のようにして熱転写層と受容層の界面に熱エネルギ
ーを与えると、熱転写層中の染料は与えられた熱エネル
ギーに応じた量が受容１層１３に熱移行され受容される
。

以上の熱転写記録により、熱エネルギーに応じた染料が
受容層に熱転写されて、１色の画像を記録することがで
きるが、以上の方法を熱転写シートを取り換えて、たと
えば黄色、赤色、藍色および必要に応じて黒色の熱転写
シートを順次取り換えて、各色に応じた熱転写を行なう
ことにより、各色のかけあわせからなるカラー写真調の
カラー画像を得ることもできる。なお、このように各色
の熱転写シートを用いるかわりに、第４図に示すように
予め各色に塗り分けて形成した区域を有する熱転写シー
トを用い、まず黄色の区域を用いて黄色の分色画像を熱
転写し、次に熱転写シートの赤色の区域を用いて行ない
、以下、順次に繰り返すことにより黄色、赤色、藍色、
及び必要により黒色の分色画像を熱転写する方法を採る
と、熱転写シートの交換が不要になるという利点がある
。

なお、熱エネルギーを与えるのに用いる熱源の大きさ、
熱転写シートと被熱転写シートとの密着性、熱エネルギ
ーを適宜に調整することにより得られる画像の品質を向
上させることができる。

本発明に係る熱転写シートは、被熱転写シートと組み合
わせることにより、熱印字方式の各種のプリンターを用
いた印字、ファクシミリ、あるいは磁気記録方式による
写真のプリント作成、テレビジョン画面からのプリント
作成などに利用できる。

たとえば受信したテレビジョンの一画面を、磁気テープ
あるいは磁気ディスク等の記録媒体に、黄色、赤色、藍
色、および必要に応じ黒色の各分色パターンの信号とし
て記憶させておき、記憶された各分色パターンの信号を
出力させ、この信号に応じた熱エネルギーをサーマルヘ
ッド等の前記した熱源により熱転写シートと被熱転写シ
ートとの重ね合わせ体に付与して、各色毎に逐次熱転写
を行なうと、テレビジョンの画面をシート状のプリント
として再生できる。このようなテレビジョンの画面のプ
リントアウトに、被熱転写シートと本発明に係る熱転写
シートの組合せ体を利用するときは通常、被熱転写シー
トとしては白色の受容層η１独のものか、または無色透
明な受容層を紙などの基材で裏打ちしたもの、もしくは
白色の受容層を紙などの基材で裏打ちしたものなどを用
いると反射画像を得るのに都合がよい。

なお上記と同様なことはコンピュータの操作によりＣＲ
７画面上に形成された文字、図形、記号及び色彩等の組
み合わせ、グラフィックパターンを原画として利用する
ときにも行なうことができ、また、原画が絵画、写真、
印刷物などの固定画像あるいは人物、静物、風景等の実
際の物であるときは、ビデオカメラ等の適宜な手段を媒
介として用いることにより、上記と同様に行なえる。さ
らに原画から各分色パターンの信号を作り出すに際し、
印刷の写真製版用に用いられる電子製版機（カラースキ
ャナー）を用いてもよい。

以下本発明を実施例により説明するが、本発明はこれら
実施例により限定されるものではない。

製造例１ バインダー成分としてのポリビニルアセトアセタール樹
脂を、次に示す方法で製造した。

まず、５リツターのセパラブルフラスコに純水２７９０
ｇを入れ、これにポリビニルアルコール（重合度２４０
０、数平均分子量は約１３，５万、ケン化度９８．　２
ｆｆｌｏ１％）を２２０ｇ加えて、完全に溶解させた。

次に、この水溶液の液温を２０℃に保持し、これに、３
５％塩酸６５０ｇを加えた後、液温を１０℃まで下げ、
アセトアルデヒド１３７ｇを適宜加えて無色粉末を析出
させた。

ついで、反応系を３０℃に昇温し、３時間加熱恒温保持
したのち、水洗中和して触媒及び未反応アルデヒドを除
去し、ポリビニルアセトアセタール樹脂を得た。このポ
リビニルアセトアセタール樹脂は、アセタール化度７４
．１ｍｏ１％（ｗｔ％）、ビニルアルコール部分の重量
％は１９．５％、ガラス転移温度（Ｔｇ）は１３１℃で
あった。

製造例２ ポリビニルアルコールとして重合度５００、数平均分子
量約３万、ケン化度９８．　２Ｉｌｌｏ１％のものを用
いた以外は、製造例１と同様な方法で実施し樹脂を得た
。尚、樹脂の特性は、表１の通りである。

製造例３ ポリビニルアルコールとして重合度３５００、数平均分
子量約２０万、ケン化度９８．　２ｍｏ１％のものを用
いた以外は、製造例１と同様に行ない樹脂を得た。又、
樹脂の特性は、表１の通りである。

製造例４ 使用するアセトアルデヒドの仕込み量を８０ｇとした以
外は、製造例１と同様な方法で樹脂をえた。

製造例５ 使用するアセトアルデヒドの仕込み量を１７９ｇとし、
無色粉末を析出させたのち、反応系を３５℃にし、６時
間恒温保持した以外は、製造例１と同様にして樹脂をえ
た。

製造例６ ポリビニルアルコールとして重合度１７００、数平均分
子量約１０万、ケン化度９９．６ｍｏ１％のものを用い
た以外は製造例１と同様におこなった。

製造例７ ポリビニルアルコールとして重合度１７００゜数平均分
子量約１０万、ケン化度８８．　Ｏａ＋ｏ１％のものを
用い、使用するアセトアルデヒドの仕込み二を１１１ｇ
とした以外は、製造例１と同様の方法で実施し樹脂を得
た。

製造例８ 使用するアルデヒドとして、ブチルアルデヒド１０、と
、アセトアルデヒド９４ｇを適宜加えて反応をおこなっ
た以外は、製造例１と同様の方法で実施し樹脂を得た。

製造例９ 使用するアルデヒドとして、オクチルアルデヒド２５ｇ
と、アセトアルデヒド８０Ｋを適宜加えて反応を行なっ
た以外は、製造例１と同様の方法で樹脂をえた。

製造例１０ 使用するアルデヒドとして、ブチルアルデヒド２０ｇと
、アセトアルデヒド１１１ｇを適宜加えて反応を行なっ
た以外は、製造例１と同様に樹脂を得た。

製造例１１ 使用するアセトアルデヒドの仕込み量を６３ｇとした以
外は、製造例１と同様にして樹脂を得た。

製造例１２ ポリビニルアルコールとして重合度２４００、数平均分
子量約１３，５万、ケン化度８８．０ｍｏ１％のものを
用い、使用するアセトアルデヒドの仕込み量を６３ｇと
し、無色粉末を析出させたのち、反応系を３５℃にし、
６時間恒温保持した以外は、製造例１と同様の方法で実
施し樹脂を得た。

上記製造例１〜１２で得られた樹脂の特性を下記表１に
示す。

比較製造例１ 使用するアセトアルデヒドの仕込み量を５３ｇとした以
外は、製造例１と同様の方法で実施し樹脂を得た。

比較製造例２ バインダー用樹脂として、電気化学（株）製デンカブチ
ラールｒ６０００　Ｃｌを使用した。

比較製造例３ 使用するアルデヒドとして、ブチルアルデヒド３０ｇと
、アセトアルデヒド１１１ｇを適宜加えて反応を行なっ
た以外は、製造例１と同様にして樹脂を得た。

上記比較製造例における樹脂の特性を下記表に示す。

実施例１ 支持体として片面にコロナ処理を施した厚み６μｍのポ
リエチレンテレフタレートフィルＡ（東しく株）製、熱
転写用フィルム）に、下記組成の熱転写層用インキ組成
物をワイヤーバーコーティングにより乾燥時の塗布重量
が１．３ｚ／ｎｌ’となる様に塗布・乾燥し、背面にシ
リコーンオイル（信越シリコーン（株）製、Ｘ−４１・
４００３Ａ）をスポイトにて一滴たらした後全面にひろ
げることにより背面処理を施し、熱転写シートとした。

バインダーとしては、製造例１で得た樹脂を用いた。

熱転写層用インキ組成物： 染　　　料・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・４．５重量部（Ｃ，１，ソルベントブル
ー６３） バインダー・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・４，３重量部ト　ル　エ　ン・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・４５　重量部メチル
エチルケトン・・・・・・・・・・・・・・・４０　重
量部イソブタノール・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・　５　重量部得られた熱転写シートの熱転写
層は透明であり、顕微鏡（倍率４００）で観察しても何
ら粒子は認められなかった。

別に、基材として１５０μｍの合成紙（玉子油化合成紙
（株）製、ユポＦＰＧ１５０）を用いて、下記組成の受
容層（受像層）形成用インキ組成物をワイヤーバーコー
ティングを用いて、乾燥時の厚みが７ｇ／ｒｒｒとなる
よう塗布し、ハンドドライヤーで仮乾燥後、１００℃の
オーブン中で１時間行ない、溶剤を充分揮発させ、被熱
転写シートとした。この乾燥により、アミノ変性シリコ
ーンオイルとエポキシ変性シリコーンオイルの一部は表
面にブリードし、架橋反応して、離型層となった。

受容層形成用インキ組成物： ポリエステル樹脂・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・１０重量部（東洋紡績（株）製、バイロン２０
０とバイロン２９０との重量比１：１の混合物）アミノ
変性シリコーンオイル （信越シリコーン（株）製、ＫＦ−３９３）・・・・・
・・・・・・・・・・０．１２５重量部エポキシ変性シ
リコーンオイル （信越シリコーン（株）製、Ｘ−２２−３４３）・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・０．１２５重量
部ト　ル　エ　ン・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・７０重量部メチルエチルケトン・・・・
・・・・・・・・・・・・・・１０重量部シクロヘキサ
ノン・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・２０
重量部上記のようにして得られた熱転写シートと被熱転
写シートとを熱転写層と受容層とが接するように重ね、
サーマルヘッド（京セラ（株）製、ＫＭＴ−８５−６Ｍ
ＰＤ２、部分グレーズの薄膜型ヘッド）を備えた熱転写
プリンターを用いて下記の条件により、熱転写を行なっ
た。

熱転写条件： ヘッド印可電圧：１１．２５Ｖ パルス幅：　１．　Ｏ〜１６．０ｍ５ｅｃ印字速度：　
３３．３ｆｆｌｓｅｃ／　ｌ　ｉｎｅ密　　　　度　　
　−６本／　ｍｕ プラテン硬度ニア０゜ プラテン径：２５關 線　　　　圧　　　：４ｋｇ／１０ｃ＋ｎ送　リ　速度
：５．Ｏｍ＋ｍ／秒 熱転写後、熱転写シートと被熱転写シートとを剥がす際
に熱転写層の転移は全くなく、また非印字部の地汚れも
−切なかった。

熱転写直後、被熱転写シート上に形成された画像の通電
パルス幅１４　ｍ５ｅｃに相当する箇所の濃度を反射濃
度計（マクベス濃度計ＲＤ−９１８）を用いて測定した
。

保存性試験 シリコーンオイルを塗布しなかった以外は上記と同様に
製造した熱転写シートと、上記被熱転写シートの基材と
同様な合成紙とをいずれも同じ大きさにカットし、合成
紙上に熱転写シートの熱転写層側が接するようにして重
ねた後、それらのシートとほぼ同じ大きさの、ＰＥＴ／
ＰＥ／アルミニ＼ウム／ＰＥの構成の防湿性包装袋に重
ねたまま入れて、熱シールして密封し、その後、包装袋
の外側から１７ｇ／ｒｒｒの圧力をかけつつ、６０°Ｃ
のオーブン中に４８時間の間装置し、保存性試験を行な
った。

その後、オーブンから取り出して、放置により室温まで
冷却した後、包装袋を開封して、中の熱転写シートおよ
び被熱転写シートを取り出し、熱転写シートの熱転写層
の状態を観察したところ、外観上の変化は認められなか
った。

また、保存性試験後、合成紙上に転移した染料の濃度を
、前記と同様にして反射濃度計で測定した。

さらに、保存性試験後の熱転写シートの背面に、前記と
同様な方法で背面処理を施した後、前記と同様な条件で
印字し、形成された画像の濃度を反射濃度計で測定した
ところ、保存性試験前の熱転写シートを用いた場合と同
様な印字濃度が得られた。

以上のような評価を、染料を次のものに変えた熱転写シ
ートを使用して行なっても同様な結果を得た。

■　ディスパースレッド　　６０ ■　ソルベントブルー　　　３６ ■、ソルベントブルー　　　３５ ■　ディスパースブルー　　１４ ■　ディスパースブルー　　２４ ■　ディスパースレッド　　　４ ■　ソルベントイエロー　　１４ 実施例２〜１２ 前記製造例２〜１２で得た樹脂をバインダーとして用い
た他は実施例１と同様にして熱転写シートを製造し、印
字特性ならびに保存性を調べた。

結果を下記表３に示す。なお、下表（第４表も同様）、
において、「良好」とは熱転写層の表面が光沢面になる
場合を意味し、「良」とは染料の析出は生じないが表面
がややマットになる場合を意味する。

表　　３ 比較例１〜３ バインダーとして前記比較製造例１〜３で得た樹脂を用
いた他は実施例１と同様にして熱転写シートを製造し、
印字特性ならびに保存性を調べた。

結果を下記表４に示す。

表　　４ 〔発明の効果〕 上記実施例の結果からも理解されるように、本発明の熱
転写シートは、熱転写層を構成するバインダー成分とし
て、特定のポリビニルアセトアセタール樹脂を用いてい
るので、画像品質と保存性の双方にすぐれており、特に
長期保存性において飛躍的な向上効果が得られる。

【図面の簡単な説明】

第１図〜第４図は本発明の熱転写シートの実施例を示す
もので第１図および第２図は断面図、第３図および第４
図は斜視図であり、第５図は本発明の熱転写シートを用
いて転写する方法を例示する説明図である。 １・・・・・・・・・熱転写シー　ト ２・・・・・・・・・基体シー　ト ３・・・・・・・・・熱転写層 １１・・・・・・・・・被熱転写シート１２・・・・・
・・・・基体シー　ト １３・・・・・・・・・受　　容　　層１４・・・・・
・・・・サーマルヘッド１５・・・・・・・・・プラテ
ンロール。 出願人代理人　　佐　　藤　　−離 地１図 第２図 嵩３図

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、基体シート上に、加熱により移行して被転写紙上に
   転写される染料を含有する熱転写層が積層されてなる熱
   転写シートであって、前記熱転写層が、バインダー成分
   としてポリビニルアセトアセタール樹脂を含有し、該ポ
   リビニルアセトアセタール樹脂のアセタール部分の重量
   ％がポリマー全量に対して５０％以上であって、かつ、
   該アセタール部分の８０重量％以上がポリビニルアセト
   アセタールからなることを特徴とする熱転写シート。 ２、染料が、実質的にバインダー樹脂中に溶解している
   、特許請求の範囲第１項の熱転写シート。 ３、熱転写層中の、バインダーに対する染料の重量比（
   染料／バインダー比）が０．３以上である、特許請求の
   範囲第１項または第２項に記載の熱転写シート。 ４、染料が、分散染料からなる、特許請求の範囲第１項
   ないし第３項のいずれか１項に記載の熱転写シート。