JPS63145248A - アルコ−ルの酸化によるカルボニル化合物の製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、アルコールヲ酸化してカルボニル化合物を製
造する方法に関する。

詳しくは、本発明は、第一級アルコール又は第二級アル
コールを酸化して対応するアルデヒド又はケトンを製造
する方法に関する。

〔従来の技術〕

従来、第一級アルコール又は第二級アルコールを酸化し
て対応するアルデヒド又はケトンを製造する方法として
は多くの方法が提案されている。例えば、 ■　ＲｕＣｌ３触媒存在下、酸化剤として次亜塩素酸ナ
トリウムを用いて９０〜９ｊ％の収率でシクロヘキサノ
ールからシクロヘキサノンが祷られる。

（Ｊ、Ｃ１Ｓ、、　Ｃｈｅｍ、　Ｃ！ｏｍｍｕｎ、、　
／　９７０．　（２／　）、　／４ｔ２０　）■　Ｒｕ
Ｏ２触媒存在下、酸化剤として過ヨウ素酸ナトリウムを
用いて、第二級アルコールがら■　ＰｔＯ２又はｐｔ　
−ｃ触媒存在下、酸素による酸化で、第一級アルコール
からアルデヒド又はカルボン酸が、第二級アルコールか
らケトンが得られる。

（Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ、　／　９乙ｏ、ｉ、乙２）
〔本発明が解決しようとする問題点〕 しかしながら、従来の技術では、触媒としてＲｕ　、　
Ｐｔ等の高価な青金族の存在が必要不可欠である。その
ため、製造コストが高くなること。

また場合によっては、触媒成分の除去工程が必要となる
こと等の問題がある。

本発明は、従来のアルコールの酸化によるカルボニル化
合物の製造法の欠点を改善し、工業的に有利な製造方法
を提供しようとするものである。

即ち、Ｒｕ　、　Ｐｔ等の高価な青金族触媒を使用する
ことなしに、第一級アルコール又は第二級アルコールを
酸化して対応するアルデヒド又はケトンを製造する方法
に関するものである。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明者らは、上記実情に鑑み、鋭意検討した結果、酸
化剤として次亜ハロゲン酸又は次亜・・ロゲン酸塩を用
いてアルコールの酸化反応を行なわせる際に、液相を酸
性に保つことによシ。

Ｒｕ　、　Ｐｔ等の青金族触媒が存在しなくても、対応
するアルデヒド又はケトンが高収率で１Ｍられることを
見出し、本発明を完成した。

以下、本発明の詳細な説明する。

本発明で原料として使用するアルコールとしては第−級
又は第二級アルコールが用いられる。

第一級アルコールとしては、通常、炭素ａ−２θ以下の
アルコール例えば、／−ヘプタツール、／−オクタツー
ル等が用いられる。

第二級アルコールとしては、通常、炭素数２θ以下のア
ルコール例えば、インプロピルアルコール、シクロヘキ
サノール、／、クーシクロヘキサンジオールが用いられ
る。

本発明では、酸化剤として次亜ハロゲン酸、又は次亜ハ
ロゲン酸塩が用いられる。

次亜ハロゲン酸としては、例えば、次亜臭素酸、次亜ヨ
ウ素酸、次亜塩素酸等が挙げられる。又次亜ハロゲン酸
塩としては、上記次亜ハロケン酸のアルカリ金属塩又は
アルカリ土類金属塩が用いられ、具体的には次亜塩素酸
ナトリウム、次亜塩素酸カリウム、次亜塩素酸マグネシ
ウム、次亜塩素酸カルシウム、次亜塩素酸バリウム、次
亜臭素酸ナトリウム、次亜臭素酸カルシウム等が挙げら
れる。

このうち、をり扱い易さ、入手し易さ、コスト等から次
亜塩素酸ナトリウムが特に好ましい。

使用する次亜塩素酸すｌ−＋Ｊウムの濃度としては、主
に♂〜／２重量パーセントのものが好適に使用でれる。

これ以外の濃度の次亜塩素酸ナトリウムを用いても反応
的には何ら問題はないが、高濃度の次亜塩素酸すＩ−Ｉ
Ｊウムを使用する場合には安全性面で問題があり、低濃
度の次亜塩素酸ナトリウムを使用する場合には、ｇ量が
増加し、廃水が増加するので、望ましくない。

本発明において、液相のＰＨ調節に使用する酸としては
、塩酸、硫酸等の鉱酸、　ｐ−トルエンスルホン酸等・
の有機酸が挙げられる。

反応は通常、回分式、半回分式及び流通式のいずれでも
採用でき、例えば原料のアルコールに酸を添加して酸性
とした後、該液相に酸化剤（例えば次亜塩素酸すトリウ
ム）の滴下速度と酸の滴下速度を適切に制御しながら同
時に滴下することにより、液相のＰＨを酸性に保つこと
によりアルコールの酸化反応を実施する。

液相のＰＨとしてはＰＨ（４が、好ましくはＰＨ（りが
、特に好ましくは／〜２のＰＨ領領域選ばれる。

ＰＨ≧２では、目的とするアルデヒド又はケトンはほと
んど伺られない。

反応温度としてはθ℃〜２０℃が好ましく、２０℃〜４
ｔｏ℃が特に好ましい。

反応圧力は１通常、常圧で実施する。減圧あるいは加圧
状態でも反応は実施できるが箱に有利な点はない。

〔実施例〕

次に実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明する力；、
本発明は以下の実施例シて限定されるものではない。

実施例／ ！００　ａｔ　’１つロフラスコに、／、クーシクロヘ
キサンジオール１０．♂’ｊ　（９Ｌ２　ｍｍｏｌ　）
と水２９ｉ？を仕込み、少量の２０　％　ＨＣｌを加え
てＰＨを汽！に調整した。

十分な攪拌状態で次亜塩素酸ナトリウム水溶′Ｆ！（１
０，／重量パーセント）　３３　ｊ　ｔ　（Ｎａ（ＪＯ
として４１　！　４１　ｍｍｏｌ　）を７ｔ分間（３ｔ
　ａｔ／＝　）かけて滴下した。この時、−！θ％ＨＣ
Ｌ／２７？を同時に滴下し、液相のＰＨを／〜コに保っ
た。

反応温度は、フラスコを時々氷水につけて冷却すること
により３０℃に保った。

反応液をａＣで分析した結果、／、グーシクロヘキサン
ジオールの転化率は１００％であり、／Ｉヌク−クロヘ
キサンジオンの収率は６９．６％であった。

実施例コ 実施例／と同様に操作し、ただし次亜塩素酸ナトリウム
水溶′１ｇＬ（りｙ　Ｎ　ｆｔ　バーセント）２　ｒ　
７　？　（−ＮａＣ１ｏとしてＥ　＆　２ｍｍｏ１）　
′ｆ、／　ｓ　／分間（／、１　ｍｌ／ｍ　）かけて滴
下した。この時、２０％ＨＣｌ７７？を同時に滴下し、
液相のＰＨを／〜２に保った。

反応液をＧＣ分析した結果、／、クーシクロヘキサンジ
オールの転化率は７００％であり、／、グーシクロヘキ
サンジオンの収率は♂３．♂係であった。

実施例３ 実施例２と同様に操作し、ただし、液相のＰＨを３〜４
ｔに保って反応を実施した。使用した次亜塩素酸ナトリ
ウム水溶液（９，６重量パーセント）は、３００　？　
（ＮａＣｌ０として３Ｊ’ｊｍｍｏ１）であり、２０％
ＨＣＩタワ２を同時に滴下した。

反応液をａＣ分析した結果、／、グーシクロヘキサンジ
オールの転化率は１００チであり。

／、クーシクロヘキサンジオールの転化率は７００％で
あり、／、クーシクロヘキサンジオンの収率はにｇ、！
チであった。

実施例グ 実施例コと同様に操作し、たたし／　０　％　Ｈ２ＳＯ
４を　イ更用　Ｌ二ζ　　ＰＨｋ　　ｌ　〜２＋：　　
Ｊ、、ｊ、。

ｌ使用した次亜塩素酸ナトリウム水溶液（９，２重量パ
ーセント）は３グ３２（ググ７　ｍｍｏｌ　）であり、
１０チＨ２ＳＯ４２９ｒ　ｆを同時に滴下した。

反応液をＧＣ分析した結果、／、クーシクロヘキサンジ
オールの転化率は１００チであり、／、グーシクロヘキ
サンジオンの収率は７ｒ、３％であった。

比較例 実施例２と同様に操作し、ただし比較のなめに、酸無添
加で反応を実施した。

使用した次亜塩素ナトリウム水溶液（ワ、グ重量パーセ
ント）は２２　！　？　（？ＪａＣ１０として２！！ｍ
ｍｏ１）であった。

液相のＰＨは／２〜／３であった。

反応液をＧＣ分析した結果、／、グーシクロヘキサンジ
オールの転化率は、ｇ　／１　％であり、／、グーシク
ロヘキサンジオンは全く生成しなかった。

〔発明の効果〕

本発明によれば、Ｒｕ、Ｐｔ等の高価な貴金族触媒を使
用することなしに、アルコールを酸化してアルデヒド又
はケトンが司られるためコスト面で有利であり、また、
触媒成分の除去工穆が必要ないため、工業的に格段に有
利となる。

出　願　人　　三菱化成工業株式会社 代　理　人　　弁理士　長谷用　　− はが／名

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）アルコールを酸化してカルボニル化合物を製造す
   る方法において、酸化剤として次亜ハロゲン酸又は次亜
   ハロゲン酸塩を用い、且つ反応系の液相を酸性に保つた
   ままアルコールを酸化反応させることを特徴とするアル
   コールの酸化によるカルボニル化合物の製造法。
2. （２）アルコールが第１級アルコールで且つ、生成する
   カルボニル化合物がアルデヒドである特許請求の範囲第
   １項の方法。
3. （３）アルコールが第２級アルコールで且つ生成するカ
   ルボニル化合物がケトンである特許請求の範囲第１項の
   方法。