JPS63142362A

JPS63142362A - 電子写真用現像剤

Info

Publication number: JPS63142362A
Application number: JP61290164A
Authority: JP
Inventors: Takenao Okawa; 大川　武尚; Takashi Shintaku; 隆新卓; Yoshinobu Hiramatsu; 平松　義信
Original assignee: Mitsubishi Kasei Corp
Current assignee: Mitsubishi Kasei Corp
Priority date: 1986-12-05
Filing date: 1986-12-05
Publication date: 1988-06-14
Anticipated expiration: 2010-10-18
Also published as: JPH0797243B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は電子写真の分野に用いられる現像剤に関するも
のである。

〔従来の技術〕

従来よシミ子写真感光体などの潜像保持面上に形成され
る静電荷像を現像するための現像剤としては、キャリア
とトナーとから成る二成分系現像剤およびキャリアを必
要としない一成分系現像剤が知られている。又、非磁性
−成分トナーが知られている。

これらの現像剤を構成するトナー粒子は、通常、樹脂１
着色剤等を成分とする着色微粒子である。

これらのトナー粒子よ構成る現像剤をｒｐｃ（普通紙複
写機）などで繰シ返して用いる場合。

地汚れという白地部分のいわゆるカブリが増加したシ黒
地部の均一性や、濃度低下等の好ましくない現象が発生
する。これらの欠点を改良する試みとして、従来１着色
剤の種類や添加量。

外添剤、キャリアーの粒度分布や抵抗、コーティング剤
の選択等の材料の選択や組合せの改良が行われて来たが
必ずしも満足のいく結果が得られていないのが現状であ
る。

〔発明が解決しようとする問題点〕

しかしながら、これら従来の外添剤では感光体に対して
不必要な損耗を招い九り、トナー粒子の流動性、帯電性
が改善されず電子写真用現像剤として更に改良が望まれ
てい念。

〔問題点を解決するための手段〕

そこで１本発明者等は上記の従来の問題点を解決すべく
鋭意検討を行なった結果、特定の成分からなる正帯電ト
ナー粒子に特定の外添剤を添刀口することによりトナー
粒子の流動性、帯電性が著しく向上し、高品質のコピー
画像が得られることを見い出し本発明に到達した。

すなわち１本発明の要旨は、少なくとも樹脂。

７０〜−ｊＯＣの融点を有するカルボン酸の金属塩で処
理して７表面に該金属塩を含有させた着色剤及び下記一
般式（Ｉ）で示される帯電向上剤とからなる正帯電トナ
ー粒子に、メチルメタアクリレート樹脂微粉末、酸化ス
ズ−アンチモンの混合物で表面被覆された酸化チタン微
粒子、疎疎水化処理されたシリカ微粒子および四級アン（上記式
中で、Ｒ１およびＲ２は水素原子、アルキル基、フェニ
ル基ま九ハアルキルフェニル基を示し、Ｒｓは水素原子
、ヒドロキシル基または−Ｎり七を示す（Ｒ，およびＲ
１は上記し九とおシである。）。）以下１本発明の詳細な説明する。

本発明で用いられるメチルメタアクリレート樹脂微粉末
としては、平均粒径３μｍ以下、好ましくは０．０　！
　＝　／　７４ｍ　のものが用いられ、トナーキ子１０
０重量部に対し１通常ｏ、ａｉ−ｉ。

重量部、好ましくはｏ、ｉ−ｓ重量部添加される。

酸化スズ−アンチモンの混合物としては、酸化スズとア
ンチモンとが均一に分散された状態のものであればよく
、好ましくは酸化スズとアンチモンとの固溶体の状態の
ものがよい。また酸化スズとアンチモンの量比は特に限
定されないが１通常酸化スズ：アンチモンがＩ００’、
！ｒ〜／ＤＯ：／！ｒである。

酸化チタンの微粒子の平均粒径としては１連発３μｍ以
下、好ましくは０．０　！ｔ〜／　ｐｍ　がよ−い。

酸化スズ−アンチモン混合物を酸化チタンの微粒子の表
面上に被覆する方法としては、酸化チタンに酸化スズと
アンチモノの固溶体を生成させる処理１例えばドーピン
グ処理等により行なわれる。

酸化スズ−アンチモンの混合物の被覆量は。

醸化チタンに対して１０〜り０重ｆ！ＬＳ、好ましくは
ｔＳ〜６０重量係がよい。

かかる処理された酸化チタンは、トナー粒子１００重量
部に対し、０．０１−１０重量部、好は、平均粒径３μ
ｍ以下、好ましくはｏ、ｏｒ〜／　ｐｍ　のシリカ粒子
をアルキルシラン等で処理したものが用いられ、トナー
粒子１００重量部に対し１通常０．０１〜！ｒ重量部、
好ましくは０、　／　−Ｊ重量部添加するとよい。

シリカ微粒子の処理に使用される四級アンモ公知の種々
のものが使用される。

具体的には、テトラデシルジメチルペンジルアンモニウ
ムクロライドやオクタデシルジメチルベンジルアンモニ
ウムクロライド等の常温で固体のものやヤシアルキルジ
メチルベンジルアンモニウムクロライド等の液体状態の
ものが挙いるのがよい。

四級アンモニウム塩で処理されるシリカ微粒マ］子の平均粒径は通常３μｍ以下、好ましくは−も０．０！〜／　ｐｍ　程度のものを用いるのがよい。

シリカ微粒子を四級アンモニウム塩で処理する方法とし
ては、シリカの水性懸濁液中に四級アンモニウム塩を加
え、混合した後にシリカ粒子表面に析出させ１次いで精
製、乾燥、解砕して調製する方法等が採用される。

また、四級アンモニウム塩の処理址としては。

シリカ微粒子１００重量部に対し、７〜３０重量部が残
留するよう調製するのが好ましい。

四級アンモニウム塩死埋されたシリカ微粒子はトナー粒
子ｉｏｏ重址部に対し、１０重量部以下、好ましくはｏ
ｏｓ−ｒ重量部添加すればよい。

一方、トナー粒子は、バインダー樹脂中に着色剤や必要
に応じて帯電制御剤等をニーダ−等によシ混練・分散せ
しめ、冷却後粉砕し１分級して得られる平均粒径ｊ〜コ
Ｏｐｍ　　の粉末でちって、これらのトナー構成成分と
しては、各種の公知の材料を使用し得る。

バインダー樹脂としては％たとえばスチレン系樹脂、エ
ポキシ樹脂、ポリエステル系樹脂等が挙げられる。

着色剤としては、九とえばカーボンブラック等の無機顔
料の他にフタロシアニンブルー、ダイアレジンレッド８
　（Ｓｏｌ、Ｒ＠ｄ　／　、ｔコ）等の公知の有機顔料
や染料が使用できる。使用量としては、バインダー樹脂
１００重量部に対して１０重量部以下が好着しい。また
、−成分系の磁性トナーにおいては、たとえばマグネタ
イト。

フェライト等の磁性化合物を含有せしめるが、それらの
使用量としては、全重量中の３Ｏ−ＩＯｖｔ饅が良好で
ある。

泪帯電制御剤としては、正帯電性済としては。

たとえばニグロシン染料、仏縁アンモニウム塩等があり
、これらは、樹脂１００重量部に対し１０重量部以下で
使用する。

、→た。二成分系現像剤において本発明の静電荷像用ト
ナーと混合して使用されるキャリアとしては、平均粒径
で３０−２００　ｐｒｎ　の範囲内にある鉄粉、フェラ
イト粉、マグネタイト粉等が好ましく使用できる。この
場合、樹脂等によりその表面を被覆されたコーティング
キャリアであってもよい。キャリアとトナーの混合重量
比は１００：／〜ＩＱが好適である。

本発明で使用されるカルボン酸の金属塩としては、ギ酸
、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン醗、エ
ナント酸、カプリル酸、ペーラルゴン酸、ラウリン酸、
トリデシル酸、ミリブタデシル酸、ステアリン酸、ノナ
デカン酸、アラキン酸、ヘヘン酸、リグノセリン酸、セ
ロチン酸、ヘプタコサン酸、モンタン酸、メリシン酸、
ラクセル酸等の直鎖構造をもつ脂肪酸のＡＬ、　Ｍｇ、
　Ｚｎ、　Ｃｍ、　Ｂａ、　Ｐｂ等の金属塩；アクリル
酸、クロトン酸、イソクロトン酸、ウンデシレン酸、オ
レイン酸、エライジン酸、セントレイン酸、エルカ酸、
ブラシジン醗、ソルビン酸、リノール酸、アラキドン酸
、プロピオール酸、ステアロール酸等の不飽和脂肪酸の
人ｔ、る有機酸の総称である樹脂酸、例えばアビエチン
酸、ピマル酸、安息香酸、クイヒ酸等のＡｔ−Ｍｇ、Ｚ
ｎ、　Ｃａ、　Ｂａ、Ｐｂ　　等の金属塩が使用できる
。

カルボン酸の金属塩を着色剤表面に処理する方法として
は各種考えられるが、−例としては、着色剤の水性懸濁
液中に母体となる酸のアルカリ水溶液を加えて混合した
後、更に必要な金属を含む金属塩溶液を加えることによ
って、所望とのカルボン酸の金属塩滋着色剤粒子の表面に析出させる
ことができる。次いで精製し、乾燥し、解砕して粒度を
調整すればよい。

本発明においてカルボン酸の金属塩は着色剤当シその表
面に約０．３−２０重量％、好ましくは１〜／ｊ重ｉｌ
チ含まれるようｋするのがよい。

又、カルボン酸の金属塩の軟化点は、７０℃〜２　！；
　ＯＣ，好ましくはｉｏｏ〜２００℃である。

軟化点が’ｙｏｃ以下であると連続使用時にトナーの凝
集融着な起し易く、又感光体表面にフィルミングの現象
を起しやすく、好ましくない。

本発明では、上記の成分を含有したトナーに対し、更に
下記の一般式（１）で示される帯電向上剤を含有させる
ことが重要である。

（上記式中、Ｒ％及びＲ１は水素原子、アルキル′↑ し、Ｒ３は水素原子、ヒドロキシル基゛またはＮ＜　七
　　を示す（Ｒ，及びＲ２は上記したとおりである。）
。）アルキル基としてはメチル基、エチル基、プロピル基等
の低級アルキル基が好ましく、アルキルフェニル基とし
ては上記アルキル基で少なくともｌ＠置換されたフェニ
ル基が好ましい。

具体的には／、＜４−ビス（ｐ−）ルイジノ）アントラ
キノン、ｌ−メチルアミノ−アントラキノ１．．ン、／
−（ｐ−トルイジノ）ルイジノ）−弘−ヒドロキシル明
の帯電向上剤はこれらのｔｇ以上、好ましくはこれら三
化合物の混合物として用いるのが好ましい。

帯電向上剤の使用量はトナー１００重量部に対してｏ、
ｏｉ−／（７重量部、好ましくは０．１〜５重量部とす
るのがよく、上記範囲以下だと帯電性の向上効果が改善
されずまた上記範囲以上ろであるとトナー品質が低下すｒので好ましくない。

〔実施例〕

以下、実施例により本発明を更に詳細に説明するが、本
発明は、その要旨を超えない限り以下の実施例によ）な
んら限定されるものではない。

なお、実施例中１部」は「重量部」を示す。

〈実施例１〉スチレン系樹脂（！９ＢＭ−６００．９部化成社製）ｉ
ｏｏ部オイルブラックＳ、Ｓ（オリエント化学社製）　
　　ｊ部カーボンブラックＭＡ−ｔｏｏ（三菱化成社製
）１００部をステアリン酸亜鉛３部で処理し穴もの　　
　　ｉｏ部／、ｔＩ−ビス（ｐ−トルイジノ）アントラ
キノン　　　１部を配合、混線、粉砕１分級して約１２
μｍ　の黒色トナーを得な。

この黒色トナー１ＯＯｓＫ対して酸化スズ−アンチモン
処理した微粉末の酸化チタン００２部。

メチルメタアクリレート樹脂の微粉末０．一部をヘンシ
ェルミキサにて添加処理した。この外添処理した黒色ト
ナー５部と平均粒子径約ｌθθμｍ　のフッ素系樹脂コ
ーティングキャリアー１００部とを混合、攪拌して現像
剤を作製した。

次いでこの現像剤を有機光導電体を感光体とする複写機
で実写したところ白地部の地汚れ。

いわゆるカプリがなく、又、黒地部の均一性が高くカッ
、コピー濃度の高い良好な品質のコピーを得念。この現
像剤で連続１０，０００枚の耐久性試験を実施し九とこ
ろカプリの増加もなく。

黒地部の均一性、コピー濃度の低下もなく良好な品質の
コピーを維持し次。

ンに加えてｌ−メチルアミノアントラキノン及び／−（
ｐ−）ルイジノ）−ターヒドロキシ７１勺ン１トラキノン各１部ずつ加え九以外は実施例１’、＋
；ｉと同様にしてトナー化し実写評価し次結果、良好な画質
をｌθ、０００枚まで維持し耐久性の優れた現像剤であ
った。

〈実施例３〉酸化スズ−アンチモン処理し九酸化チタンの微粉末を３
部外添処理したこと以外は実施例１と同様にしてトナー
化し、複写機により肝価した結果／　０．０００枚まで
カプリのない、黒地部の均一性、コ・ビー濃度の高い良
好な品質のコピーが得られ耐久性のある現像剤であるこ
とが判明した。

〈実施例ダ〉四級アンモニウム塩処理シリカ微粉末を１部外添処理し
た以外は実施例Ｉと同様にしてトナー化し複写機によシ
評価した結果、ＩＱ、０００枚までカプリのない黒地部
の均一性、コピー濃度の高い良好な品質のコピーが得ら
れ、耐久性のある現像剤であった。

〈比較例１〉ｌ、タービス（ｐ−）ルイジノ）アントラキノンを使用
しなかったこと以外は、実施例１と同様にトナー化し、
実写評価した結果、カプリ発生が高く品質の悪いコピー
しか得られなかった。

く比較例コ〉酸化スズ−アンチモン処理した酸化チタンの微粉末を使
用しなかつ穴こと以外は、実施例１と同様圧してトナー
化し、実写評価した結果。

黒地部の均一性が悪くへケすしが多く、又、コピー濃度
が低くコピー品質が悪かった。

〈比較例Ｊ〉してトナー化し、実写評価し北結果、カプリ発生が高く
１品質の悪いコピーしか得られなかった。

く比較例ダ〉メチルメタアクリレート樹脂の微粉末を使用しなかった
以外は実施例１と同様にしてトナー化し実写評価し九結
果、黒地部の均一性が悪くへケすしが多く、又、コピー
濃度が低く、コピー品質が悪かった。

つ次こと以外は実施例１と同様にしてトナー化し実写評
価した結果、カプリが増加し１品質の慈いコピーしか得
られなかつ九。

く比較例６〉！、実施例／に使用し次カルボン酸の金属塩で処理した
カーボンブラックを未処理のカー−ンプラックに変えた
以外は実施例１と同様ぺしてトナー化し、実写評価をし
九結果、初期のカブリは比較的少く、黒地部の均一性も
比較的良好であったが、複写を続けると、連続７０００
枚付近からカブリの増加と黒地部のコピー濃度低下をひ
きおこし、耐久性の劣る現像剤であることが判明した。

〔発明の効果〕

本発明の電子写真用現像剤は、連続複写によるカブリの
発生やコピー濃度の低下が改良されたものであり、高品
質のコピー画像を与える。

出願人　　三菱化成工業株式会社代理人　　弁理士　要否用　　− ほか１名

Claims

【特許請求の範囲】

（１）少なくとも樹脂、７０〜２５０℃の融点を有する
カルボン酸の金属塩で処理して表面に該金属塩を含有させた着色剤及び下記一般式（ I ）
で示される帯電向上剤からなる正帯電トナー粒子に、メ
チルメタアクリレート樹脂微粉末、酸化スズ−アンチモ
ンの混合物で表面被覆された酸化チタン微粒子、疎水化
処理されたシリカ微粒子および四級アンモニウム塩で処
理されたシリカ微粒子を配合してなることを特徴とする
電子写真用現像剤。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）（上記式中で、Ｒ＿１およびＲ＿２は水素原子、アルキ
ル基、フェニル基またはアルキルフェニル基を示し、Ｒ
＾３は水素原子、ヒドロキシル基または▲数式、化学式
、表等があります▼を示す（Ｒ＿１およびＲ＿２は上記
したとおりである。）。）
（２）帯電向上剤が１，４−ビス（ｐ−トルイジノ）ア
ントラキノンであることを特徴とする特許請求の範囲第
１項記載の電子写真用現像剤。
（３）帯電向上剤が１−メチルアミノアントラキノンで
あることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の電子
写真用現像剤。
（４）帯電向上剤が１−（ｐ−トルイジノ）−４−ヒド
ロキシアントラキノンであることを特徴とする特許請求
の範囲第１項記載の電子写真用現像剤。
（５）帯電向上剤が１，４−ビス（ｐ−トルイジノ）ア
ントラキノン、１−メチルアミノアントラキノン及び１
−（ｐ−トルイジノ）−４−ヒドロキシアントラキノン
の混合物であることを特徴とする特許請求の範囲第１項
記載の電子写真用現像剤。
（６）トナー粒子１００重量部に対してメチルメタアク
リレート微粉末０．０１〜１０重量部、酸化スズ−アン
チモンの混合物で表面被覆された酸化チタン微粒子０．
０１〜１０重量部、シロキサン処理されたシリカ微粒子
０．０１〜５重量部、並びに４級アンモニウム塩処理さ
れたシリカ微粒子１０重量部以下をそれぞれ配合したこ
とを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の電子写真用
現像剤。
（７）トナー粒子１００重量部に対し、帯電向上剤を０
．０１〜１０重量部含有させたことを特徴とする特許請
求の範囲第１項記載の電子写真用現像剤。
（８）着色剤が０．５〜２０重量％のカルボン酸の金属
塩を含有することを特徴とする特許請求の範囲第１項記
載の電子写真用現像剤。
（９）着色剤がカーボンブラックであることを特徴とす
る特許請求の範囲第１項記載の電子写真用現像剤。