JPS63142017A - ウレトジオン環を含むポリウレタンの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はウレトジオン環を含むジイソシアネートからポ
リウレタンを製造する方法に関するものである。

〔発明の背景〕

従来技術において（西ドイツ特許第１．／、！；３，９
００号明細−ｔ）、ウレトジオン基を含むジイソシアネ
ートを比較的分子量の大きいポリヒドロキシル化合物お
よび随意に二官能性連鎖延長剤と反応させてポリウレタ
ンを生成させることが知られている。

ウレトジオン含有ジイソシアネート（これは一般に融点
が高く、かつ難溶性である）の十分な重付加を達成する
ためには、普通１０Ｏ℃よりも高い温度を使用する必要
がある。しかしながら、このように高い温度を使用する
と、ウレトジオン環の開環をも九らして、最初に直鎖状
に生成したポリウレタンが所望よりも遥かに高い架橋度
となる可能性がある。

ポリウレタン化学において慣用されている種類の触媒、
例えば有機金属塩または第三アミン塩を使用することに
よって、硬化プロセスにおいて凝固温度をかなシ低下さ
せるとともに凝固時間を短縮することが試みられてきた
が、架橋密度は望ましくないほど増大して、ポリウレタ
ンの機械的性質が著しく損われることがわかった。

ポリウレタンの製造にあたシ、所甜−成分系の貯蔵に対
して安定な混合物の調製のために、西ドイツ特許出願公
開明細置薬３，２３０，７．！；７号に記載されている
ような、遅延した反応性を有する固体のウレトジオンジ
イソシアネートを使用するときにも同じ問題に遭遇する
。これらの場合にも、やはり、好ましい触媒としての有
機鉛化合物または有機錫化合物を使用しても、ウレトジ
オン環の開環および付随する望ましくない副反応を完全
に阻止することはできない。

〔発明の要約〕

し次がって、本発明の目的は、ジイソシアネートへのパ
ック　フォーメーション（ｂａｃｋ　ｆｏｒｍａｔｉｏ
ｎ）およびビューレット基とアロファネート基の形成を
伴うウレトジオン環の開環、したがって架橋を大いに避
けることができるように、ウレトジオン環を含む通常融
点が高く、かつ難溶性のジイソシアネートからポリウレ
タンを製造する公知の方法を最適にすることである。本
発明の目的はまた、重付加生成物がそのワックス様の状
態から所望の弾性を有する最終状態まで速やかに変化す
るとともに、その後の加工のために非常に短かい時間後
に金型から取シ出すことができるポリウレタンの製造方
法を提供することである。

これらの目的および当業者にとって明らかであるその他
の目的は、ウレトジオン環を含むジイソシアネートを少
なくとも３０重ｆ％含有する有機ポリイソシアネートを
、触媒および低分子量芳香族ジアミンの存在下で、比較
的分子量の大きいジヒドロキシル化合物と反応させるこ
とによって達成される。この触媒は有機カルボン酸のビ
スマス塩であり、前記芳香族ジアミンはビスマス塩の使
用量の５〜７０倍の量で使用される。

〔発明の詳細な説明〕

本発明は、触媒、分子量の小さい芳香族ジアミンおよび
随意にその他の助剤および添加剤の存在下に、ウレトジ
オン環を有するジイソシア木−トを少なくとも５０重量
％含む有機ポリイソシアネートを、比較的分子量の大き
いジヒドロキシル化合物、好ましくは３００〜ｉｏ、ｏ
ｏｏの分子量を有するジヒドロキシル化合物、および随
意に連鎖延長剤として低分子量ジオール、好ましくは６
−〜１ｌｏｏの分子量を有するジオールと反応させるこ
とによって、随意に発泡したポリウレタンを製造する方
法に関するものである。使用される触媒は有機カルボン
酸のビスマス塩であシ１分子量の小さい芳香族ジアミン
は好ましくは、１０ｇ−６００の分子量を有し、そして
ビスマス塩の５〜７０倍の量で使用される。

従来のジイソシアネートからポリウレタンを製造するた
めの触媒としてビスマス塩を使用することは米国特許筒
先！；ｇ４ｔ、　３乙コ号明細書に記載されているが、
そこにはウレトジオン環を含むＩリイソシアネートは記
載されてい危い。ウレトジオン基を含むポリイソシアネ
ートまたはそれの遅延作用形（これは貯蔵に対して安定
な系からポリウレタンを製造するためのフンショット法
において好ましく使用される）をビスマス塩の存在下で
ヒドロキシル化合物と反応させるときには、所望の速や
かな反応と短かい凝固時間が得られる。しかしながら１
反応系を大気中の湿気に曝すと、最終生成物中に空洞ま
之は所謂「シェル　クラック（ａｈｅｌｌ　ｃｒａｃｋ
ｓ　）　Ｊのような欠陥が発見されて、その生成物の機
械的性質が著しく損われる。驚くべきことに、有機ビス
マス塩を分子量の小さい芳香族ジアミンと組合わせて使
用するときには、高い転化率と所望の凝固時間とともに
所望の短い反応時間が得られるばかうでなく、すぐれた
機械的性質を有する実質的に完壁な最終生成物が製造さ
れることがここに発見された。

使用される有機カルボン酸のビスマス塩は、好ましくは
２〜２０個の炭素原子を有する有機カルボン酸の塩であ
！＋　、Ｂｉ（１）　−２−エチル−ヘキサノエートが
効力の大きいビスマス活性剤であることがわかった。特
に好適な有機ビスマス塩は、下記の式（Ｉ）Ｋ相当する
有機カルボン酸と無機ビスマス塩から製造されたビスマ
ス塩であり。

Ｒ−ＣＯＯＨ（１） 式中、 Ｒハロ、〜Ｃ２ｏアルキルｉ、ｃ４〜Ｃ２０シクロアル
キル基、Ｃ６〜Ｃ２ｏまたはＣ７〜Ｃ２ｏアラルキル基
を−表わし、Ｒ基は好ましくはメチル基、オクチル基、
シクロヘキシル基、フェニル基、トリル基またはナフチ
ル基である。

有機ビスマス塩は出発成分の量を基にして、好ましくは
０．０１〜３重ｔ％、より好ましくはｏ、ｏり〜！、θ
重景％０盾で使用される。

不発明方法においては、ビスマス活性剤は分子量の小さ
い芳香族ジアミンと組み合わせて使用され、この芳香族
ジアミンはビス−マス塩の５〜７０倍の量で出発原料に
添加される。芳香族ジアミンを固体ま次は液体のいずれ
の形で使用するかけ重要でないが、もしそれが固体であ
る場合、その粒子寸法は一成分系においてＳＯ〜１０Ｏ
μを越えてはならない。

好ましくは１０ｇ−１，００の範囲の分子量を有し、ヘ
テロ芳香族アミンを包含する、分子量の小さい芳香族ジ
アミンの例は、ｐ−フェニレンジアミン：、２．４／Ω
、乙−トリレンジアミン；ジフェニルメタン−乞弘′−
および／または一、２．ＩＩ′−および／′または−コ
、２′−ジアミン：　３．．３’−ジクロル−９、り′
−ジアミノジフェニルメタン：３−（ｃ１〜Ｃ８アルキ
ル）　−Ｉｌ、、＋’−ジアミノジフェニルメタン：３
．３′−ジー（ｃ１〜Ｃ４）−ダ、ｑ′−ジアミノジフ
ェニルメタン：　、３．．３Ｕ、！；’−テトラー（ｃ
１〜Ｃ４）−フルキル−ｌＩ滓’−ジフェニルメタン：
　４．４ｔ’　−ジアミノジフェニル−スルフィド、−
スルホキシドおよび−スルホン；西ドイツ特許出題公告
明細書簡１、７７０．　！２！；　号オ！　ヒ第１．ｇ
０１／７２号（米国特許明細書簡３．乙５乞３６ダ号お
よび第３，７３６．．２９．！ｒ号）に開示されたよう
なエーテル基を含むジアミン；５位が随意に置換されて
いる２−ハロダン−７，３−フェニレンジアミン（西ド
イツ特許出願公告明細書簡、２，００／、’７７２号、
第、２．θΩよｇ９乙号および第、２．ｏｔｓ、ｇｔ、
ｑ号）：ビスーアントラニル酸エステル（西ドイツ特許
出願公告明細書簡２ｏｌＩｏ、乙ｌＪｔり号オヨヒ第２
／６０．．！？９０号）：、２．４−ジアミノ−安息香
酸エステル（西ドイツ特許出願公告明細書簡２，０２３
ＪＯＯ号）および７個またはコ閏の（０１〜Ｃ４）アル
キル基によって置換されているトリレンジアミンを包含
している。３．ｓ−ジエチル−、ｌＩ−および／または
一λ、乙−ジアミノトルエン（特にそれらの商業的なｇ
Ｏ／２０−１次は、４　！ｒ７．３よ異性体混合物）、
３，５−ジエチル−♂、、！；′−ジイソプロピルー＋
、４ｔ’−ジアミノジフェニルメタンのようなダ個のア
ルキル基によって非対称的に置換されているジアミノジ
フェニルメタン。

１１、＜ｚ’−ジアミノベンズアニリド、３．左−ジア
ミノ安息香酸−（ｃ、〜ｃ４）−アルキルエステル、弘
、ダ′−および／′！たはΩ４１／−ジアミノジフェニ
ルメタン、およびナフチレン−／、５−−ジアミンが特
に好ましい。

本発明において使用されるウレトジオン環含有ジイソシ
アネート（ジイソシアネートニ量体）は。

好ましくは、グＯ℃よりも高い、好ましくはｇθ℃より
も高い、最も好ましくは７３０℃よシも高い融点を有す
る固体のジイソシアネートであり、これらのジイソシア
ネートは西ドイツ特許出願公開明細書画３．’、’０３
，３００号に記載されている。このようなジイソシアネ
ートの例はトリレン−ｕ、ｌＩ−ジイソシアネート、＋
、＋’−ノイソシアナトージフェニルメタン二量体およ
びそのオリゴニ量体、直鎖状同族体（例えば分子中にグ
個までのウレトジオン環を有するもの）、２．’ｌ−’
−ジイソシアナトーノフェニルスルフイドニ量体、４．
４’−ジイソシアナトージフェニルスルフイドニ量体、
り、り′−ノイソシアナトジフェニルスルホンニ量体お
よヒソの他のすべての公知の芳香族ウレトジオンジイソ
シアネートおよびこのようなウレトジオンジイソシアネ
ートの混合物を包含しており、トリレン−Ｕ、ｌＩ−ジ
イソシアネートニ量体および一一、ｑ′−二量体および
／またはグ＋　’Ｉ’−ジイソシアナトノフェニルメタ
ンが好ましい。

対応するジイソシアネートからウレトジオンジイソシア
ネートを製造することは周知である（ホフマン（Ｈｏｆ
ｍａｎｎ　）　、ペリヒテ（Ｂｅｒｉｃｈｔｅ　）　３
（１ｇ７０）、第７乙Ｓ頁〜第７６６頁を参照）。

例えば、トリレン−ふグージイソシアネートニ危体の製
造方法は、フイーベツヒ／ホヒトレン（Ｖｉａｗｅｇ／
Ｈｏｃｈｔｌｅｎ　）　＊カルルφバンプー−７エルラ
ーク（ｃａｒｌ−Ｈａｎｓ＠ｒ−ｖｅｒｌａｇ　）　、
　ムニツヒ（Ｍｕｎｉｃｈ　）によって／９乙６年に出
版されたプラスチック便覧（Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆｈａ
ｎｄｂｕａｈ　）第７巻、ポリウレタｙ　（Ｐｏ１ｙｕ
ｒｅｔｈａｎｅ　）　＊第７Ａ頁に詳しく記載されてい
る。さらに具体的に言えば、ウレトジオンジイソシアネ
ートは、前記ジイソシアネートを、トリアルキルホスフ
ァイト（西ドイツ特許出願公開明細書画、２，３１１ｔ
ｇ７λ乙号）、ベルアルキル化カルバモイルホスファイ
ト（米国特許第３．２９０．２ｇｇ号明細書）、ベルア
ルキル化アミノホスフィン（米国特許第３．　ｕ　ｑＯ
，２ｇｇ号明細書）、ダージメチルアミノピリジンのよ
うな３位また１９位が置換されているピリジン（英国特
許明細書筒ｇコ４１５ｇ号、第９’！’Ａ、３０９号、
第ヲ乙シ４ｆ９号ン、トリアルキルホスフィン（空気に
対して敏感な反応性の高い物質、西ドイツ特許出願全開
明Ｍ置薬、２，７７２０．’７７３号）、ジアルキルア
リールホスフィンおよびアルキルジアリールホスフィン
（米国特許第２，１．７／、Ｏｇλ号明＃！Ｂ書）、ト
リアルキルアルシン（アナリテイカル　ケミストリーオ
プ　ザ　ポリウレタンズ（Ａｎａｌｙｔｌｃａｌ　Ｃｈ
ｅｍｌｓｔｒｙｏｆ　ｔｈｅ　Ｐｏ１ｙｕｒｅｔｈａｎ
ｅｓ　）　、第１乙巻／ｍ、ハイポリマーズ　シリーズ
（ＨＩｇｈ　Ｐｏｌｙｍｅｒｓ　５ｅｒｌｓｓ　）（ウ
ィリー（Ｗｉｌｓｙ　）　／　９乙９）、第１／２頁〜
第１３／頁）、ジラウリン酸ジプチル錫（西ドイツ特許
出願公開明細書第２グユＯ，９７３号）のような触媒で
、触媒なしにカルボン酸エステル中で（ソ連特許第１４
１．１７７３号明細書）、あるいは水性エマルジョン中
で（英国特許第１．／３’ｌ、２ｇ５号明細書）、三量
化させることによって製造することができる。

下記の一般式（Ｉｔ）に相当するウレトジオンジイソシ
アネートニ量体も本発明の実施に当って使用することが
できる。

式中、Ｘは芳香族基を表わし、そして ｍは／〜左の整数を表わす。

＋、４ｔ’−ジフェニルメタンジイソシアネート（これ
が好ましい）から得られるウレトジオンジイソシアネー
）（ｍ＝／〜、２）は、脂肪族炭化水素のような極く僅
かに極性の溶剤中に触媒を添加することによって、低温
で（例えば−０℃）好都合に製造することができる。

ウレトジオン環を含むジイソシアネートの他に、イソシ
アネート全体を基にして、５０重量％までのその他のジ
イソシアネートを使用することができ、このようなイソ
シアネートの例は西ドイツ特許出願公開明細８第３．２
．３０．’７．！；７号に示されている。

本発明方法によるポリウレタンの製造を所謂−成分系の
ポリウレタン反応系によって遂行する場合には、ジイソ
シアネートは好ましくはブロックされた形、す々わち反
応性が遅延された形で使用される。反応性が遅延してい
るジイソシアネートの製造法は当該技術において公知で
あって１例えば西ドイツ特許出願公開明細書簡３，２３
０，７Ａ；７号および３，１１ｔ０３，３００号に記載
されている。

本発明方法に従ってポリウレタンを製造するために使用
されるその他の出発化合物は、ポリウレタン化学におい
て広く使用されている穐類の水素反応性の基を含む比較
的分子量の大きい化合物を包含している。これらの化合
物は好ましくはＳＯＯ〜１０，０００の範囲の分子量を
有し、そして水素反応性の基は主としてヒドロキシル基
であるが、アミン基を包含することもできる。このよう
な化合物の具体的な例は西ドイツ特許出願公開明細書簡
３、．２３０，７３７号に示されている。

随意に使用できる低分子量の連鎖延長剤はジオール、好
ましくはヒドロキシル基が脂肪族基および／またはシク
ロ脂肪族基に結合している。好ましくはる一〜グ００の
分子量を有するジオールを包含してお９、これらの化合
物は例えば西ドイツ特許出願公開明細書簡３．２．３０
，７．３７号に開示されている。

その他の随意の助剤および添加剤は、染料および顔料；
シリカデル１石膏、タルクおよび活性炭のような充填材
；紫外線吸収剤；フェノール系酸化防止剤のようか安定
剤；光保護剤；発泡剤；乳化剤または整泡剤および随意
に発泡調整剤のような表面活性剤：アンチ−ブロックキ
ング剤；シリコーン；難燃剤および静菌および／または
静細菌物質を包含している。

本発明によるポリウレタンの製造は、−成分系ｔたは二
成分系を使用する方法のような公知方法のいずれによっ
ても遂行することができる。出発混合物として一成分の
ポリウレタン反応系を使用するのが好ましい。

好適な一成分系は、例えば西ドイツ特許出Ｈ」・開明線
審第３．２．３０．７！；７号に記載された方法によっ
て調製することができる。さらに具体的に言えば、好ま
しくは３〜１００μの粒子寸法を有し、かつ好ましくは
そのブロックされた形にある固体ジイソシアネートを、
比較的分子量の大きい水素活性化合物、随意に低分子量
ジオール、有機ビスマス塩、分子量の小さい芳香族ジア
ミンおよび随意にその他の添加剤と混合する。この系は
ポリウレタンを製造するために好ましくは７００〜／Ｓ
Ｏ℃の温度まで加熱される。欠陥のない構造とすぐれた
機械的性質を有する、十分に凝固したポリウレタンまた
はポリウレタン成形品は非常に短かい時間内（すなわち
７〜２分間）で金をから取り除くことができる。

一成分系を造形するために使用される方法はそれの特性
によって決まる。２３℃において注ぐことができる液体
系は注型法によって処理することができ、そしてこの系
はそれを処理する前に短時間加熱（例えば５０〜７０℃
に）することができる。

注をできるほど満足に注ぐことはできないが、成程度流
動性のある系は塗布ナイフによってその支持体に塗布し
、ついで熱衝撃によって凝固させることができる。

プラスチック系（ペースト）は熱と圧力の下で成形する
ことができる。

固体系、特に比較的融点の高い（４３〜Ａ５℃）ジオー
ルを基材とした固体系は加圧下で成形（射出成形）でき
るか、あるいはジオールの融点１次はそれ以上の温度で
造形することができる。予め調製された一成分系は固体
粒質物に転化して、この形でジオールの融点（一般に７
０℃よりも低い）を越える温度まで加熱されている金型
内に導入することができる。この粒質物が溶融して金型
を満たしたときに、その金型は１００〜７．２０℃に加
熱されて、中身は凝固する。

本発明方法によって製造される弾性ポリウレタンはホイ
ルまたはシートとして、例えば編織物および／またはコ
ンベヤベルト上の布核覆として使用するのに、またコー
ティングを生成させるのに適している。

ついで、本発明を以下の実施例によってさらに詳しく説
明するが、本発明はこれらの実施例によって限定される
ことは意図されてなく、その実施例の中のすべての部お
よび百分率は、別に明記されていなければ重量によるも
のである。

〔実施例〕

実施例／ 二３℃において液体であるアジピン酸とジエチレングリ
コールとの線状ポリエステル（ＯＨ数１Ｉ３）ｉｏｏｏ
ｐを真空中１００−／２０℃において徹底的忙脱水し、
ついでＡｓＩの７−アミノ−，３，，３，！；　−）リ
フチル−３−フミノメチルーシクロヘキサン（ＩＰＤＡ
　）を室温で加えた。さらに微粉末（粒子寸法ｊ−２０
μ）の形の、２．４−ジイソシア・ナトトルエン（ＴＴ
）／７０１１を加えた後、ウレトジオンジイソシアネー
トを攪拌機によって反応混合物中に一様に分配した。こ
の懸濁液は約２！ｒ、０００　ｍＰａａ／室温の粘度を
有し、室温の貯蔵において数か月間安定であった。生成
物は加熱した場合にしか徐々に凝固せず１品質の劣った
生成物しか得られなかった。低い温度で試料の満足か凝
固を成し遂げるために、第１表に示される触媒を反応混
合物の様々な試料に添加してから、−組の試料を大気中
の水分の不存在下で、下記のように加工する一方、別の
組を大気中の水分にグ時間曝した後に加工した。

与えられ次温度にλ分間曝した後、厚さ２〜３諺の試料
の凝固を、７．２０℃に調節した電気熱板上で測定した
。不粘着性の表面から板（〜５Ｘｊ画）を持ち上げるこ
とができる容易塵を、前記試料を特徴とする特性として
採用した。

（以下余白） ついで、生成したポリウレタンから常法に従って試料グ
レートを調製した。そのプレートを７２０℃においてΩ
時間焼戻した後、エラストマーはその機械的性質に顕著
な差を示した。それらの機械的性質を第２表に示す。

（以下余白） オクタン酸鉛およびジアゾ−ビシクロオクトエートとと
もに製造され九ニラストマーの機械的性質は非常に劣っ
ていたので、そのニジストマーは大気中の水分を排除し
て製造したときでも被覆材料として使用するのに適して
いなかった。オクタン酸ビスマスとともに製造した生成
物は、大気中の水分を排除して製造した場合にのみ、改
善された機械的性質と均一々構造をそ彦えていた。大気
中の水分が存在しているときでもすぐれた機械的性質と
均一な構造を有する生成物は、本発明によるビスマス塩
とジアミンとの組合せによってしか得られなかった。

実施例λ （ａ）オクタン酸ビスマス０．　／　５　Ｆ　ｔたけ（
ｂ）オクタン酸ビスマス０．　／　、ｔ　、Ｆおよびλ
、ＩＩ−ジアミノー３、Ｓ−ジエチルトルエン３１Ｉと
ともに実施例／にし念がって製造した液体反応混合物／
！Ｏ！ｙを金属シート（亜鉛メッキを施し九鉄製シート
）に塗布して、厚さ約／ｗの被膜を形成させた。ついで
。

この被膜で捷ったシートを大気中の水分（相対湿度ｇ３
％）に約／時間曝してから、前記被膜を′　１２０℃に
おいて凝固させたところ１次の結果が得られた。

触　　　媒　　　　　　凝固後の結果 オクタン酸ビスマス　　　　　激しいふくれ、′シェル
クラック３．５−ジエチルトルエン 実施例３ 線状のポリプロピレングリコールエーテル（分子量２０
００　、ＯＨ数３６＞５ｏｏｉを粉砕された粉末状のＴ
ＤＩ（ＴＴ）二量体／！；／ｉと混合して得られた懸濁
液を機械的な攪拌機によって完全に均質化させてから、
２０１／のコ、ｌＩ−ジアミノー３．５−ジエチルトル
エンを加えた。得られ次混合物は室温で数時間安定であ
シ、その粘度は極〈ゆっ〈シとしか上昇しなかった。し
かしながら、その混合物を加熱したとき（７，２０〜／
ＳＯ℃）、架橋は十分でなく、その材料は一部不均一で
、張力と圧力の下で破壊することができた。熱の作用の
下で弾性ポリウレタンへの満足な凝固が起ったのは、５
゜％のオクタン酸ビスマス溶液（洗浄用ガソリン中に溶
かした一一エチルヘキサノン酸ビスマス溶液）コ９０１
を加えたときだけであった。

大気中の水分の存在下で反応混合物を室温で２時間貯蔵
してから、それを離型剤で処理されている標準的な金型
内に注型し、ついでそれを金型内で３０分〜／時間７２
０℃に加熱することによって、試料プレートを作製した
。

室温で短時間貯蔵した後に、エラストマーの機械的性質
を測定した。

硬さくショアＡ）　　　　　　　　　９０モジユラス（
７００％）（ＭＰａ）　　　　　　　　　７３引張強さ
くＭＰａ）　　　　　　　　　　／／、５破断点伸び（
％）　　　　　　　弘５０引裂伝渣抵抗（ＫＮ／ｍ）　
　　　　　　　３０．！；弾性率（％）　　　　　　　
　　　　５ｌｊｔ実施例弘 ２０００の分子量を有する線状ポリオキシテトラメチレ
ンジオール（ＯＨ数３６）ｓｏｏｐによって。

実施例３で使用した！ｒｏθｇのポリプロピレングリコ
ールエーテルを置き換えた。このジオールを、ＴＴ／２
７．ｇｉ、オクタン酸ビスマス／、　０１１および実施
例３で使用したジアミン１０９と混合した。

大気中の水分に曝し表から２時間貯蔵し、かつ熱で凝固
させた後に、以下に示す機械的性質を有する高度に弾性
的なポリウレタンが得られた。

エラストマーの機械的性質 硬さくショアＡ）　　　　　　　　ｇｇモジュラス（７
００％）（ＭＰａ）　　　　　　　　　ｚ、。

引張強さく　ＭＰａ　）　　　　　　　　　　／　０．
３破断点伸び（％）　　　　　　　Ｓ００引裂伝播抵抗
（ＫＮ／ｍ）　　　　　　　　２−焔弾性率（％）　　
　　　　　　　　乙Ｓ実施例左 ２ＡＯＯの分子量を有する線状ジヒドロキシポリブタジ
ェン乙ｊ０ｙ％２．グージアミノ−Ｊ、５−ジエチルト
ルエン１０ｇおよびＴＤＩ（ＴＴ）二量体／／７．３Ｅ
からなる懸濁液に／、Ｏｙのオクタン酸ビスマスを加え
た。実施例３で述べた処理を施し、かつ大気中の水分に
曝しながら２時間貯蔵した後に、室温で液状の反応混合
物を熱で凝固はせたところ、高度に弾性の成形品が再び
得られた。その機械的性質を以下に示す。

硬さくショアＡ）　　　　　　　　ｇ’１モジュラス（
７００％）（ＭＰａ）　　　　　　　　！；、！ｒ引張
強さく　ＭＰａ　）　　　　　　　　　　　よ！破断点
伸び（％）１００ 引裂伝播抵抗（ＫＮ／ｍ）　　　　　　　　１０Ｊ弾性
率（％）　　　　　　　　　　乙３本発明はこれまで説
明の目的のために詳しく述べられてきたけれども、この
ような詳細な説明は専ら前記の目的のために記載された
ものであって、本発明が特許請求の範囲に記載された事
項によって限定されることを除き１本発明の精神と範囲
を外れないで当業者がその中で種々の変更をなし得るこ
とは当然理解されるべきである。

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. （１）（ａ）ウレトジオン環を含むジイソシアネートを
   少なくとも５０重量％含有する有機ポリイソシアネート
   を、 （ｂ）比較的分子量の大きい有機ジヒドロキシル化合物
   と、 （ｃ）有機カルボン酸のビスマス塩および （ｄ）使用されるビスマス塩（ｃ）の５〜１０倍の量の
   低分子量芳香族ジアミン の存在下で反応させる、ポリウレタンの製造方法。
2. （２）反応剤の全重量を基にして、ビスマス塩（ｃ）を
   ０．０１〜５重量％の量で使用する、特許請求の範囲第
   （１）項記載の製造方法。
3. （３）反応剤の全重量を基にして、ビスマス塩（ｃ）を
   ０．０５〜２０重量％の量で使用する、特許請求の範囲
   第（１）項記載の製造方法。
4. （４）ビスマス塩（ｃ）が、２〜２０個の炭素原子を有
   する有機カルボン酸の塩である、特許請求の範囲第（１
   ）項記載の製造方法。
5. （５）ビスマス塩（ｃ）がＢｉ（III）−２−エチルヘ
   キサノエートである、特許請求の範囲第（１）項記載の
   製造方法。
6. （６）ジイソシアネート（ａ）がブロックされた固体の
   形にある、特許請求の範囲第（５）項記載の製造方法。
7. （７）芳香族ジアミン（ｄ）が３，５−ジエチル−２，
   ４−ジアミノトルエンおよび／または３，５−ジエチル
   −２，６−ジアミノトルエンである、特許請求の範囲第
   （６）項記載の製造方法。
8. （８）ジイソシアネート（ａ）がブロックされた固体の
   形にある、特許請求の範囲第（１）項記載の製造方法。
9. （９）芳香族ジアミン（ｄ）が３，５−ジエチル−２，
   ４−ジアミノトルエンおよび／または３，５−ジエチル
   −２，６−ジアミノトルエンである、特許請求の範囲第
   （１）項記載の製造方法。