JPS63142005A - １−オレフイン−ステレオブロック重合体およびその製造方法 - Google Patents
１−オレフイン−ステレオブロック重合体およびその製造方法Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は長いアイソタクチック配列単位を持つステレオ
ブロック重合体およびその製造方法に関する。
ブロック重合体およびその製造方法に関する。
ジルコニウムのビス−シクロペンタジェニル化合物およ
びアルミノキサンを基礎とする触媒をプロピレンの重合
の際に用いる場合にはアククチツク重合体だけが得られ
ることは公知である（ヨーロッパ特許第６９９５１号明
細書参照）。
びアルミノキサンを基礎とする触媒をプロピレンの重合
の際に用いる場合にはアククチツク重合体だけが得られ
ることは公知である（ヨーロッパ特許第６９９５１号明
細書参照）。
更に可溶性の立体的に強固な対掌性ジルコニウム化合物
によって高度のアイソタクチックのポリプロピレンを製
造することもできる（ヨーロッパ特許第１８５，９１８
号明細書参照）。
によって高度のアイソタクチックのポリプロピレンを製
造することもできる（ヨーロッパ特許第１８５，９１８
号明細書参照）。
これらのポリプロピレンは非常に狭い分子量分布（−７
Ｍ、・２）を有している。
Ｍ、・２）を有している。
各アイソタクチック配列が２〜１７の単量体単位の長さ
であるブロック構造のポリプロピレンの製造方法は公知
である（米国特許第４，５２２．９８２号明細書参照）
。触媒としては周期律表の４ｂ、５ｂまたは６ｂの金属
のメタロセン、例えばチタン、バナジウムまたはハフニ
ウムの、特にチタンのメタロセンが用いられる。これら
のメタロセンは七ノー、ジーまたはトリシクロペンタジ
ェニル〜または置換されたシクロペンタジェー／Ｌ／−
金属化合物である。共触媒としてはアルミノキサンが用
いられる。得られるこのブロック構造のポリプロピレン
も同様に非常に狭い分子量分布（１’Ｌ ７Ｍ、・２）
を有している。
であるブロック構造のポリプロピレンの製造方法は公知
である（米国特許第４，５２２．９８２号明細書参照）
。触媒としては周期律表の４ｂ、５ｂまたは６ｂの金属
のメタロセン、例えばチタン、バナジウムまたはハフニ
ウムの、特にチタンのメタロセンが用いられる。これら
のメタロセンは七ノー、ジーまたはトリシクロペンタジ
ェニル〜または置換されたシクロペンタジェー／Ｌ／−
金属化合物である。共触媒としてはアルミノキサンが用
いられる。得られるこのブロック構造のポリプロピレン
も同様に非常に狭い分子量分布（１’Ｌ ７Ｍ、・２）
を有している。
最後に、二種または三種のメタロセン触媒系による同時
重合で二つのモードの分子量分布（し７Ｍ、が７．８ま
で）を持つポリエチレンが生じることも公知である（ヨ
ーロッパ特許第１２８，０４５号明細書参照）。しかし
、この方法の場合にはいわゆる反応器ブレンドが得られ
、均一な重合体は触媒系により生じない。
重合で二つのモードの分子量分布（し７Ｍ、が７．８ま
で）を持つポリエチレンが生じることも公知である（ヨ
ーロッパ特許第１２８，０４５号明細書参照）。しかし
、この方法の場合にはいわゆる反応器ブレンドが得られ
、均一な重合体は触媒系により生じない。
更に上記の刊行物に記載された純粋に対掌性の触媒はプ
ロピレンの重合の際にアタクチックのポリプロピレンを
もたらす。
ロピレンの重合の際にアタクチックのポリプロピレンを
もたらす。
それ故に本発明の課題は、広い分子量分布を持つステレ
オブロック重合体を生せしめる一様な触媒系を見出すこ
とである。この種の重合体は、より良好な機械的性質（
フィルムの場合に斑点がないこと、強靭性が高いこと）
の基盤である高い均一性を約束する。
オブロック重合体を生せしめる一様な触媒系を見出すこ
とである。この種の重合体は、より良好な機械的性質（
フィルムの場合に斑点がないこと、強靭性が高いこと）
の基盤である高い均一性を約束する。
本発明者は、触媒としてペンタハプト（ｐｅｎｔａ−ｈ
ａｐ ｔｏ）結合したシクロペンタジェニル環の間にブ
ロックを持つメタロセンとアルモキサンを用いた場合に
この課題が解決されることを見出した。
ａｐ ｔｏ）結合したシクロペンタジェニル環の間にブ
ロックを持つメタロセンとアルモキサンを用いた場合に
この課題が解決されることを見出した。
従って本発明は、特許請求の範囲に記載したステレオブ
ロック重合体およびその製造方法に関する。
ロック重合体およびその製造方法に関する。
本発明のステレオブロック重合体は、式Ｒ−ＣＩｌ・Ｃ
Ｈｚ （式中、Ｒは炭素原子数１〜２８、殊に１〜１０
、特に１のアルキル基を意味する。）で表される１−オ
レフィン、例えばプロピレン、ブテン−１１ヘキセン−
（１）、４−メチルペンテン＝（１）、オクテン−（１
）の重合体である。特にこの重合体はプロピレンの重合
体が好ましい。その分子鎖は３以上の単量体単位の長さ
を持つ対立して配置したアイソタクチックの配列より成
る。
Ｈｚ （式中、Ｒは炭素原子数１〜２８、殊に１〜１０
、特に１のアルキル基を意味する。）で表される１−オ
レフィン、例えばプロピレン、ブテン−１１ヘキセン−
（１）、４−メチルペンテン＝（１）、オクテン−（１
）の重合体である。特にこの重合体はプロピレンの重合
体が好ましい。その分子鎖は３以上の単量体単位の長さ
を持つ対立して配置したアイソタクチックの配列より成
る。
この重合体は追加的に、単一の、二つの、三つのまたは
それ以上のモード、殊に二つの、三つのまたはそれ以上
のモード、特に二つのまたは三つのモードを持つ幅の広
い分子量分布を持っている。
それ以上のモード、殊に二つの、三つのまたはそれ以上
のモード、特に二つのまたは三つのモードを持つ幅の広
い分子量分布を持っている。
図面は、１４．９のＭＷ／Ｍｆｉ−値を持つ本発明のス
テレオブロック重合体の代表的なゲルパーミッションク
ロマトグラムを示している。
テレオブロック重合体の代表的なゲルパーミッションク
ロマトグラムを示している。
本発明の方法で用いる触媒は式Ｉのメタロセン化合物と
アルモキサンとより成る。式Ｉ中、Ｍｅは周期律表の第
１Ｖｂ 、Ｖｂまたは■ｂ族２金属、例えばチタン、ジ
ルコニウム、ハフニウム、バナジウム、クロム、モリブ
デン、タングステン、殊にチタンである。
アルモキサンとより成る。式Ｉ中、Ｍｅは周期律表の第
１Ｖｂ 、Ｖｂまたは■ｂ族２金属、例えばチタン、ジ
ルコニウム、ハフニウム、バナジウム、クロム、モリブ
デン、タングステン、殊にチタンである。
Ｒ１および１？２は互いに同じでも異なっていてもよく
、炭素原子数１〜ＩＯのアルキル基、炭素原子数６〜ｌ
Ｏのアリール基、炭素原子数２〜１０のアルケニル基ま
たは炭素原子数７〜４０のアリールアルキル基、殊にエ
チル基、メチル基、特にメチル基を意味する。
、炭素原子数１〜ＩＯのアルキル基、炭素原子数６〜ｌ
Ｏのアリール基、炭素原子数２〜１０のアルケニル基ま
たは炭素原子数７〜４０のアリールアルキル基、殊にエ
チル基、メチル基、特にメチル基を意味する。
Ｒ１およびＲ４は互いに同じでも異なっていてもよく、
水素原子またはメチル基、殊に水素原子を意味する。
水素原子またはメチル基、殊に水素原子を意味する。
Ｒ５およびＲ６は同様に互いに同じでも異なっていても
よく、ハロゲン原子、例えば塩素、臭素または沃素；炭
素原子数１〜１０のアルキル基；炭素原子数６〜１０の
アリール基；炭素原子数２〜１０のアルケニル基；炭素
原子数７〜４０のアルアルキル基；または炭素原子数８
〜４０のアリールアルケニル基、殊にメチル基または塩
素原子、特に塩素原子を意味する。ｍは２．３または４
、殊に２を意味する。
よく、ハロゲン原子、例えば塩素、臭素または沃素；炭
素原子数１〜１０のアルキル基；炭素原子数６〜１０の
アリール基；炭素原子数２〜１０のアルケニル基；炭素
原子数７〜４０のアルアルキル基；または炭素原子数８
〜４０のアリールアルケニル基、殊にメチル基または塩
素原子、特に塩素原子を意味する。ｍは２．３または４
、殊に２を意味する。
特に有利に用いられるメタロセン化合物はテトラメチル
エチレン−ビス−（シクロペンタジェニル）−チタンジ
クロライドである。この種類の化合物は例えば６．６−
シメチルフルペンを還元剤としてのナトリウムアマルガ
ム、ナトリウムアントラセニドまたはマグネシウム金属
７ｃｃｌ；ａを用いて還元連結反応させ、アニオン性テ
トラメチルジクロロペンタジェニルエタン−化合物とＴ
ｉＣｆｚまたはＺｒＣ４２、と後続反応させることによ
って製造できる。
エチレン−ビス−（シクロペンタジェニル）−チタンジ
クロライドである。この種類の化合物は例えば６．６−
シメチルフルペンを還元剤としてのナトリウムアマルガ
ム、ナトリウムアントラセニドまたはマグネシウム金属
７ｃｃｌ；ａを用いて還元連結反応させ、アニオン性テ
トラメチルジクロロペンタジェニルエタン−化合物とＴ
ｉＣｆｚまたはＺｒＣ４２、と後続反応させることによ
って製造できる。
本発明の触媒の第二成分は、式■
八ｆ、２０Ｒ’４−（ＡＩＲ５）−０）ｎ （ｎ）
で表される線状の種類のアルモキサンおよび／または式
（ＩＩ［） −（７／！ （Ｒ’）−０） −，１＋ｔ Ｃ
ｍ）で表される環状の種類のアルモキサンである。
で表される線状の種類のアルモキサンおよび／または式
（ＩＩ［） −（７／！ （Ｒ’）−０） −，１＋ｔ Ｃ
ｍ）で表される環状の種類のアルモキサンである。
これらの式中においてＲ７はメチル基、エチル基または
イソブチル基、殊にメチル基を意味しそしてｎは４〜２
０、殊に１０〜１６の整数である。
イソブチル基、殊にメチル基を意味しそしてｎは４〜２
０、殊に１０〜１６の整数である。
アルモキサンは色々な方法で製造することができる。
一つの方法は、予め導入した多量の不活性溶剤中にアル
ミニウムー トリアルキルの溶液と水とを僅かの回数に
別けて導入しそしてときおりガスの発生の終了をその都
度待つことによって、水をアルミニウムー トリアルキ
ルの希Ｎ 溶液に注意深く添加するものである。
ミニウムー トリアルキルの溶液と水とを僅かの回数に
別けて導入しそしてときおりガスの発生の終了をその都
度待つことによって、水をアルミニウムー トリアルキ
ルの希Ｎ 溶液に注意深く添加するものである。
別の方法では、微細な粉末化硫酸銅五水和物をトルエン
に懸濁させそしてガラス製フラスコ中において不活性ガ
ス雰囲気で約−２０℃で、各４つのＡｆ原子当たり約１
モルのＣｕＳＯ４・５１１□０が使用されるような量の
アルミニウムー トリアルキルと混合物する。アルカン
の分離下にゆっくり加水分解した後に反応混合物を２４
〜４８時間室温で放置し、場合によってはその際に温度
が３０℃以上に上昇しないように冷却しなければならな
い。次いで、トルエンに溶解したアルモキサンから硫酸
銅を濾去しそしてトルエンを減圧下に留去する。この製
造方法では低分子量のアルモキサンがアルミニウムー
トリアルキルの放出下により大きなオリゴマーに縮合す
ると考えられる。
に懸濁させそしてガラス製フラスコ中において不活性ガ
ス雰囲気で約−２０℃で、各４つのＡｆ原子当たり約１
モルのＣｕＳＯ４・５１１□０が使用されるような量の
アルミニウムー トリアルキルと混合物する。アルカン
の分離下にゆっくり加水分解した後に反応混合物を２４
〜４８時間室温で放置し、場合によってはその際に温度
が３０℃以上に上昇しないように冷却しなければならな
い。次いで、トルエンに溶解したアルモキサンから硫酸
銅を濾去しそしてトルエンを減圧下に留去する。この製
造方法では低分子量のアルモキサンがアルミニウムー
トリアルキルの放出下により大きなオリゴマーに縮合す
ると考えられる。
また、不活性の脂肪族−または芳香族溶剤に溶解したア
ルミニウムー トリアルキルを−２０〜１００ ”Ｃの
温度で結晶水含有のアルミニウム塩、殊に硫酸アルミニ
ウムと反応させた場合にアルモキサンが得られる。
ルミニウムー トリアルキルを−２０〜１００ ”Ｃの
温度で結晶水含有のアルミニウム塩、殊に硫酸アルミニ
ウムと反応させた場合にアルモキサンが得られる。
この場合溶剤と用いたアルミニウムーアルキルとの容量
比が１：ｌ〜５０：Ｌ殊に５：１でありそして、アルカ
ンの放出によって制御できる反応時間は１〜２００時間
、殊に１０〜４０時間である。
比が１：ｌ〜５０：Ｌ殊に５：１でありそして、アルカ
ンの放出によって制御できる反応時間は１〜２００時間
、殊に１０〜４０時間である。
結晶水含有アルミニウム塩の内、結晶水高含有量のもの
を用いるのが有利である。硫酸アルミニウム水和物、な
かでも１モルのＡ ｌ ！ （ＳＯ４） ３当たり１６
あるいは１８モルの１１□０を持つ特に高い結晶水含有
量の八ｊ！ ｚ （Ｓ０４） ｓ・１８１１□０および
＾１ ｚ （ＳＯ４） ！・１６１１ｔＯなる化合物が
特に有利である。
を用いるのが有利である。硫酸アルミニウム水和物、な
かでも１モルのＡ ｌ ！ （ＳＯ４） ３当たり１６
あるいは１８モルの１１□０を持つ特に高い結晶水含有
量の八ｊ！ ｚ （Ｓ０４） ｓ・１８１１□０および
＾１ ｚ （ＳＯ４） ！・１６１１ｔＯなる化合物が
特に有利である。
本発明に従って用いることのできる触媒は、上述の如き
式Ｒ−ＣＨ＝ＣＨｚで表される１−オレフィンを重合す
るのに用いられる。
式Ｒ−ＣＨ＝ＣＨｚで表される１−オレフィンを重合す
るのに用いられる。
この重合は公知の方法で溶液状態、懸濁状態または気相
中で連続的にまたは不連続的に１段階または多段階で−
６０〜１００℃１殊に一２０〜８０℃の温度で実施する
。圧力は０．５〜６０ｂａｒである。
中で連続的にまたは不連続的に１段階または多段階で−
６０〜１００℃１殊に一２０〜８０℃の温度で実施する
。圧力は０．５〜６０ｂａｒである。
重合を工業的に特に有利な５〜６０ｂａｒの圧力範囲で
行うのが特に有利である。
行うのが特に有利である。
この場合メクロセン化合物はチタンあるいはジルコニウ
ムを基準として１１の溶剤あるいはＩＩ！、の反応器容
積力たり１０１〜１０−６、殊に１０−４〜１０”’モ
ル（ＴｉあるいはＺｒ）の濃度で用いる。
ムを基準として１１の溶剤あるいはＩＩ！、の反応器容
積力たり１０１〜１０−６、殊に１０−４〜１０”’モ
ル（ＴｉあるいはＺｒ）の濃度で用いる。
アルモキサンは１１の溶剤あるいは１２の反応器容積力
たり１０−４〜１０伺、殊に１０−３〜１０−２モルの
濃度で用いる。原則として更に高濃度でも可能である。
たり１０−４〜１０伺、殊に１０−３〜１０−２モルの
濃度で用いる。原則として更に高濃度でも可能である。
重合はチグラー低圧法にとって慣用の不活性溶剤、例え
ば脂肪族−または脂環式炭化水素中で実施する。、即ち
、か＼る炭化水素としては例えばブタン、ペンタン、ヘ
キサン、ヘプタン、ペンタン、イソオクタン、シクロヘ
キサン、メチルシクロヘキサンを挙げることができる。
ば脂肪族−または脂環式炭化水素中で実施する。、即ち
、か＼る炭化水素としては例えばブタン、ペンタン、ヘ
キサン、ヘプタン、ペンタン、イソオクタン、シクロヘ
キサン、メチルシクロヘキサンを挙げることができる。
更に、注意深く酸素、硫黄化合物および湿気が既に排除
されているベンジン留分あるいは水素化ジーゼル油留分
を利用することもできる。トルエンも使用できる。最後
に、重合するべき単量体も溶剤としてまたは懸濁剤とし
て用いることができる。重合体の分子量は公知のように
調節できる。この目的の為には水素を用いるのが有利で
ある。
されているベンジン留分あるいは水素化ジーゼル油留分
を利用することもできる。トルエンも使用できる。最後
に、重合するべき単量体も溶剤としてまたは懸濁剤とし
て用いることができる。重合体の分子量は公知のように
調節できる。この目的の為には水素を用いるのが有利で
ある。
裏膳尉」
アルゴンを満たした乾燥済のガラス製オートクレーブに
、−６０℃で２５０ ｄの蒸留トルエン、ｎ＝１６のオ
リゴマー化度の３００ ｍｇのメチルアルモキサンおよ
び４５ｇのプロピレンを充填する。ごの９ｇ 液中に２
ｘｌＯ−’モルのテトラメチルエチレンビス−（シクロ
ペンタジェニル）−千タンクロライドを添加する。
、−６０℃で２５０ ｄの蒸留トルエン、ｎ＝１６のオ
リゴマー化度の３００ ｍｇのメチルアルモキサンおよ
び４５ｇのプロピレンを充填する。ごの９ｇ 液中に２
ｘｌＯ−’モルのテトラメチルエチレンビス−（シクロ
ペンタジェニル）−千タンクロライドを添加する。
４２時間の重合時間の後に９．６ｇのゴム状ポリプロピ
レンが得られる。活性は１１．４ｋｇ（ＰＰ）／ｍ ｍ
ｏｌ（Ｔｉ）・時であり、粘度測定で得られる平均分子
槽はＭ。Ｌｌｌ・１９０，０００である。
レンが得られる。活性は１１．４ｋｇ（ＰＰ）／ｍ ｍ
ｏｌ（Ｔｉ）・時であり、粘度測定で得られる平均分子
槽はＭ。Ｌｌｌ・１９０，０００である。
一つのアイソタクチック配列の長さは５．２である；
Ｍ ｗ ／Ｍｎ： １４．９゜ 裏脂炭」 実施例１におけるのと同様に実施するが、−４０℃の温
度で重合する。重合時間は４７時間である。
Ｍ ｗ ／Ｍｎ： １４．９゜ 裏脂炭」 実施例１におけるのと同様に実施するが、−４０℃の温
度で重合する。重合時間は４７時間である。
収量： ９ｇ （ＰＰ）、活性： ９．６ｋｇノｍ ｍ
ｏｌ（Ｔｉ） ・時、Ｍｗ ／Ｍ−： ５．０ 、一つ
のアイソタクチック配列の長さ：４．３゜Ｍ、ｔ、 ＝
１７０，０００゜実施■」 実施例２におけるのと同様に実施するが、−２０℃の温
度で重合する。重合時間：６６時間、収量： ８．６ｇ
（ＰＰ）、活性： ６．５ｋｇ／ｍ ｍｏｌ（Ｔｉ）
・時、Ｍ、 ／ＭＩ、： ｔ２．９、一つのアイツクク
チツク配列の長さ＝４．２゜Ｍ。、、 ＝１６０，００
０゜
ｏｌ（Ｔｉ） ・時、Ｍｗ ／Ｍ−： ５．０ 、一つ
のアイソタクチック配列の長さ：４．３゜Ｍ、ｔ、 ＝
１７０，０００゜実施■」 実施例２におけるのと同様に実施するが、−２０℃の温
度で重合する。重合時間：６６時間、収量： ８．６ｇ
（ＰＰ）、活性： ６．５ｋｇ／ｍ ｍｏｌ（Ｔｉ）
・時、Ｍ、 ／ＭＩ、： ｔ２．９、一つのアイツクク
チツク配列の長さ＝４．２゜Ｍ。、、 ＝１６０，００
０゜
図面は１４．９のし／Ｍｆｉ−値を持つ本発明のステレ
オブロック重合体の代表的なゲルパーミッションクロマ
トグラムを示している。
オブロック重合体の代表的なゲルパーミッションクロマ
トグラムを示している。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １）アイソタクチックの配列が分子中に３以上の単量体
単位の長さで交互に対峙して配置しされそして単一の、
二つの、三つのまたはそれ以上のモードを持つ分子量分
布を有した、式Ｒ−ＣＨ＝ＣＨ＿２（式中、Ｒは炭素原
子数１〜２８のアルキル基である。）で表される１−オ
レフィンのステレオブロック重合体。 ２）式Ｒ−ＣＨ＝ＣＨ＿２（式中、Ｒは炭素原子数１〜
２８のアルキル基である。）で表される１−オレフィン
を−６０〜１００℃の温度、０．５〜６０ｂａｒの圧力
のもとで遷移金属化合物とアルモキサンとより成る触媒
の存在下に溶液−、懸濁−または気相重合することによ
って１−オレフィン−ステレオブロック重合体を製造す
るに当たって、重合を遷移金属化合物が式 I ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中、Ｍｅは元素の周期律表の第IVｂ、ＶｂまたはV
Iｂ族の金属であり、 Ｒ＾１およびＲ＾２は互いに同じでも異なっていてもよ
く、炭素原子数１〜１０のアルキル基、炭素原子数６〜
１０のアリール基、炭素原子数２〜１０のアルケニル基
または炭素原子数７〜４０のアリールアルキル基を意味
し、 Ｒ＾３およびＲ＾４は互いに同じでも異なっていてもよ
く、ハロゲン原子またはメチル基を意味しそして Ｒ＾５およびＲ＾６は互いに同じでも異なっていてもよ
く、水素原子、炭素原子数１〜１０のアルキル基、炭素
原子数６〜１０のアリール基、炭素原子数２〜１０のア
ルケニル基、炭素原子数７〜４０のアリールアルキル基
または炭素原子数８〜４０のアリールアルケニル基を意
味し、そしてｍは２、３または４を意味する。〕 で表されるメタロセン化合物である触媒の存在下に実施
しそしてその際アルモキサンは線状の種類の式II Ａｌ＿２ＯＲ＾７＿４−〔Ａｌ（Ｒ＾７）−Ｏ〕＿ｎ（
II）で表されるものおよび／または環状の種類の式（I
II） −〔Ａｌ（Ｒ＾７）−Ｏ〕−＿ｎ＿＋＿２（III）（式
（II）および（III）中においてＲ＾７はメチル基、エ
チル基またはイソブチル基を意味しそしてｎは４〜２０
の整数である）〕 で表される種類のものであることを特徴とする、上記１
−オレフィン−ステレオブロック重合体の製造方法。 ３）１−オレフィンがプロピレンである特許請求の範囲
第２項記載の方法。 ４）メタロセン化合物がチタンの化合物である特許請求
の範囲第２項記載の方法。 ５）メタロセン化合物がテトラメチルエチレン−ビス−
（シクロペンタジエニル）−チタンジクロライドである
特許請求の範囲第４項記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3640924.3 | 1986-11-29 | ||
| DE19863640924 DE3640924A1 (de) | 1986-11-29 | 1986-11-29 | 1-olefin-stereoblockpolymer und verfahren zu seiner herstellung |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63142005A true JPS63142005A (ja) | 1988-06-14 |
| JP2540174B2 JP2540174B2 (ja) | 1996-10-02 |
Family
ID=6315154
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62297885A Expired - Fee Related JP2540174B2 (ja) | 1986-11-29 | 1987-11-27 | １−オレフイン−ステレオブロック重合体およびその製造方法 |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4849487A (ja) |
| EP (1) | EP0269986B1 (ja) |
| JP (1) | JP2540174B2 (ja) |
| AU (1) | AU599171B2 (ja) |
| CA (1) | CA1304854C (ja) |
| DE (2) | DE3640924A1 (ja) |
| ES (1) | ES2025618T3 (ja) |
| ZA (1) | ZA878922B (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02115204A (ja) * | 1988-10-24 | 1990-04-27 | Chisso Corp | オレフィン重合体の製造方法 |
| JP2004002606A (ja) * | 2002-04-17 | 2004-01-08 | Mitsubishi Chemicals Corp | ポリウレタン変性ポリプロピレン樹脂 |
Families Citing this family (35)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5391629A (en) * | 1987-01-30 | 1995-02-21 | Exxon Chemical Patents Inc. | Block copolymers from ionic catalysts |
| DE3726067A1 (de) * | 1987-08-06 | 1989-02-16 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung von 1-olefinpolymeren |
| KR100197327B1 (ko) * | 1988-07-15 | 1999-06-15 | 치어즈 엠. 노우드 | 신디오택틱 폴리프로필렌 |
| US4892851A (en) * | 1988-07-15 | 1990-01-09 | Fina Technology, Inc. | Process and catalyst for producing syndiotactic polyolefins |
| US5225500A (en) * | 1988-07-15 | 1993-07-06 | Fina Technology, Inc. | Process and catalyst for producing syndiotactic polyolefins |
| DE3825814A1 (de) * | 1988-07-29 | 1990-02-01 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung von l-olefinpolymeren |
| DE3826075A1 (de) | 1988-07-30 | 1990-02-01 | Hoechst Ag | 1-olefin-isoblockpolymer und verfahren zu seiner herstellung |
| US5700896A (en) * | 1988-07-30 | 1997-12-23 | Hoechst Aktiengesellschaft | Polymer having long isotactic sequences and randomly-distributed ethylene content obtained by polymerizing propylene in presence of specific catalysts |
| DE3826074A1 (de) * | 1988-07-30 | 1990-02-01 | Hoechst Ag | Propylen-isoblockpolymer und verfahren zu seiner herstellung |
| US5043515A (en) * | 1989-08-08 | 1991-08-27 | Shell Oil Company | Ethylene oligomerization catalyst and process |
| DE3916555A1 (de) * | 1989-05-20 | 1990-11-22 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung von ethylenpolymeren |
| DE3916553A1 (de) * | 1989-05-20 | 1990-11-22 | Hoechst Ag | Syndio- isoblockpolymer und verfahren zu seiner herstellung |
| US5420217A (en) * | 1989-09-13 | 1995-05-30 | Exxon Chemical Patents Inc. | Process for producing amorphous poly-α-olefins with a monocyclopentadienyl transition metal catalyst system |
| US5036034A (en) * | 1989-10-10 | 1991-07-30 | Fina Technology, Inc. | Catalyst for producing hemiisotactic polypropylene |
| US5387568A (en) * | 1989-10-30 | 1995-02-07 | Fina Technology, Inc. | Preparation of metallocene catalysts for polymerization of olefins |
| US5104956A (en) * | 1989-12-19 | 1992-04-14 | Board Of Trustees Of The Leland Stanford Junior Univ. | Stereoregular cyclopolymers and method |
| ES2110437T3 (es) * | 1990-02-09 | 1998-02-16 | Exxon Chemical Patents Inc | Copolimeros de bloques a partir de catalizadores ionicos. |
| GB2241244B (en) * | 1990-02-22 | 1994-07-06 | James C W Chien | Thermoplastic elastomers |
| DE4005947A1 (de) * | 1990-02-26 | 1991-08-29 | Basf Ag | Loesliche katalysatorsysteme zur polymerisation von c(pfeil abwaerts)2(pfeil abwaerts)- bis c(pfeil abwaerts)1(pfeil abwaerts)(pfeil abwaerts)0(pfeil abwaerts)-alk-1-enen |
| DE4019053A1 (de) * | 1990-06-15 | 1991-12-19 | Basf Ag | Polymerisate des propylens mit breitem molmassenverhaeltnis q |
| US5218052A (en) * | 1991-02-04 | 1993-06-08 | Amoco Corporation | Olefin polymerization and copolymerization process |
| EP0729977B1 (de) | 1991-03-09 | 2002-09-04 | Basell Polyolefine GmbH | Metallocen und Katalysator |
| ES2082274T3 (es) * | 1991-05-27 | 1996-03-16 | Hoechst Ag | Procedimiento para la preparacion de poliolefinas sindiotacticas con amplia distribucion de masas moleculares. |
| DE59209897D1 (de) * | 1991-05-27 | 2001-04-26 | Targor Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Polyolefinen mit breiter Molmassenverteilung |
| US5744677A (en) * | 1991-10-16 | 1998-04-28 | Amoco Corporation | Ethylene oligomerization |
| US6184326B1 (en) | 1992-03-20 | 2001-02-06 | Fina Technology, Inc. | Syndiotactic polypropylene |
| DE4333128A1 (de) * | 1993-09-29 | 1995-03-30 | Hoechst Ag | Verfahren zur Herstellung von Polyolefinen |
| US6306960B1 (en) | 1998-05-13 | 2001-10-23 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Articles formed from foamable polypropylene polymer |
| US6784269B2 (en) | 1998-05-13 | 2004-08-31 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polypropylene compositions methods of making the same |
| US6174930B1 (en) | 1999-04-16 | 2001-01-16 | Exxon Chemical Patents, Inc. | Foamable polypropylene polymer |
| US7700707B2 (en) | 2002-10-15 | 2010-04-20 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polyolefin adhesive compositions and articles made therefrom |
| US7550528B2 (en) | 2002-10-15 | 2009-06-23 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Functionalized olefin polymers |
| CN101724110B (zh) | 2002-10-15 | 2013-03-27 | 埃克森美孚化学专利公司 | 用于烯烃聚合的多催化剂体系和由其生产的聚合物 |
| US7541402B2 (en) | 2002-10-15 | 2009-06-02 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Blend functionalized polyolefin adhesive |
| US7223822B2 (en) | 2002-10-15 | 2007-05-29 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Multiple catalyst and reactor system for olefin polymerization and polymers produced therefrom |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3472829A (en) * | 1968-06-10 | 1969-10-14 | Exxon Research Engineering Co | Process for broadening the molecular weight distribution in polymers |
| DE3127133A1 (de) * | 1981-07-09 | 1983-01-27 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur herstellung von polyolefinen und deren copolymerisaten |
| JPS58219207A (ja) * | 1982-06-15 | 1983-12-20 | Chisso Corp | 高剛性高溶融粘弾性ポリプロピレンとその製造法 |
| US4522982A (en) * | 1983-06-06 | 1985-06-11 | Exxon Research & Engineering Co. | Isotactic-stereoblock polymers of alpha-olefins and process for producing the same |
| US4530914A (en) * | 1983-06-06 | 1985-07-23 | Exxon Research & Engineering Co. | Process and catalyst for producing polyethylene having a broad molecular weight distribution |
| DE3443087A1 (de) * | 1984-11-27 | 1986-05-28 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Verfahren zur herstellung von polyolefinen |
| US4931417A (en) * | 1987-11-09 | 1990-06-05 | Chisso Corporation | Transition-metal compound having a bis-substituted-cyclopentadienyl ligand of bridged structure |
| IT1221653B (it) * | 1987-11-27 | 1990-07-12 | Ausimonti Spa | Copolimeri cristallini del propilene |
-
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Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02115204A (ja) * | 1988-10-24 | 1990-04-27 | Chisso Corp | オレフィン重合体の製造方法 |
| JP2004002606A (ja) * | 2002-04-17 | 2004-01-08 | Mitsubishi Chemicals Corp | ポリウレタン変性ポリプロピレン樹脂 |
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