JPS63133448A - リチウム電池 - Google Patents
リチウム電池Info
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- JPS63133448A JPS63133448A JP61279467A JP27946786A JPS63133448A JP S63133448 A JPS63133448 A JP S63133448A JP 61279467 A JP61279467 A JP 61279467A JP 27946786 A JP27946786 A JP 27946786A JP S63133448 A JPS63133448 A JP S63133448A
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- General Chemical & Material Sciences (AREA)
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- Manufacturing & Machinery (AREA)
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- Materials Engineering (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明はリチウム電池に係わり、さらに詳しくはその負
極の改良に関する。
極の改良に関する。
従来、リチウム電池は負極に金属リチウムを用い、正極
には二酸化マンガン、硫化鉄、酸化鋼、二硫化チタンな
どの各種活物質を適宜選択採用して電池構成をしてきた
が、リチウムの化学的活性が大きいため、高温下での貯
蔵、例えば６０℃での貯蔵では、貯蔵中に負極のリチウ
ムが電解液中に含まれる微量の水分や電解液溶媒と反応
して、負極のリチウム表面に不動態膜を生成するため、
負極表面が劣化して、内部抵抗の増加や閉路電圧特性の
低下を招くという問題があった。
には二酸化マンガン、硫化鉄、酸化鋼、二硫化チタンな
どの各種活物質を適宜選択採用して電池構成をしてきた
が、リチウムの化学的活性が大きいため、高温下での貯
蔵、例えば６０℃での貯蔵では、貯蔵中に負極のリチウ
ムが電解液中に含まれる微量の水分や電解液溶媒と反応
して、負極のリチウム表面に不動態膜を生成するため、
負極表面が劣化して、内部抵抗の増加や閉路電圧特性の
低下を招くという問題があった。
そのため、負極にリチウム合金を用いることによって、
負極表面の劣化を防止することが提案されている（例え
ば、特開昭５３−７５４３４号公報、特開昭５８−２０
９８６２号公報）、シかし、それらは電池内でリチウム
板と例えばアルミニウム板などのリチうムと電気化学的
に合金化する金属の板とを重ね合わせ、リチウムと上記
金属とを電解液の存在下で電気化学的に合金化させるも
のであるため、リチウム合金が微粉末状態になりやすく
、微粉末化したリチウム合金がセパレータを通り恢けて
短絡を引き起こしたり、あるいは合金化時の局部的な体
積増加による変形によって短絡が発生するという問題が
あった。
負極表面の劣化を防止することが提案されている（例え
ば、特開昭５３−７５４３４号公報、特開昭５８−２０
９８６２号公報）、シかし、それらは電池内でリチウム
板と例えばアルミニウム板などのリチうムと電気化学的
に合金化する金属の板とを重ね合わせ、リチウムと上記
金属とを電解液の存在下で電気化学的に合金化させるも
のであるため、リチウム合金が微粉末状態になりやすく
、微粉末化したリチウム合金がセパレータを通り恢けて
短絡を引き起こしたり、あるいは合金化時の局部的な体
積増加による変形によって短絡が発生するという問題が
あった。
（発明が解決しようとする問題点〕
この発明は、上記従来のリチウム電池が貯蔵中に内部抵
抗増加や閉路電圧低下を引き起こしたり、あるいはそれ
を防止するための合金化により短絡を引き起こしていた
という問題点を解決し、貯蔵特性が良好で、かつ合金化
による短絡発生がないリチウム電池を提供することを目
的とする。
抗増加や閉路電圧低下を引き起こしたり、あるいはそれ
を防止するための合金化により短絡を引き起こしていた
という問題点を解決し、貯蔵特性が良好で、かつ合金化
による短絡発生がないリチウム電池を提供することを目
的とする。
〔問題点を解決するための手段〕
本発明は負極をリチウム板とリチウム含量の高いリチウ
ム合金板とを重ね合わせて構成し、リチウム板を負極缶
と対向する側に配置し、リチウム合金板をセパレータと
対向する側に配置することによって、貯蔵中における内
部抵抗の増加や閉路電圧特性の低下を防止し、かつ合金
化に基づく短絡発生のないリチウム電池を提供したもの
である。
ム合金板とを重ね合わせて構成し、リチウム板を負極缶
と対向する側に配置し、リチウム合金板をセパレータと
対向する側に配置することによって、貯蔵中における内
部抵抗の増加や閉路電圧特性の低下を防止し、かつ合金
化に基づく短絡発生のないリチウム電池を提供したもの
である。
すなわち、本発明ではセパレータと対向する側にリチウ
ム合金板を配置するので、負極の反応面はリチウム合金
層となり、このリチウム合金はリチウムはど反応性が強
くないので、貯蔵中における水分や電解液溶媒などとの
反応が抑制され、したがって負極表面に不動態膜を生成
することが少なくなって、貯蔵中における内部抵抗増加
や閉路電圧特性の低下が抑制されるようになる。
ム合金板を配置するので、負極の反応面はリチウム合金
層となり、このリチウム合金はリチウムはど反応性が強
くないので、貯蔵中における水分や電解液溶媒などとの
反応が抑制され、したがって負極表面に不動態膜を生成
することが少なくなって、貯蔵中における内部抵抗増加
や閉路電圧特性の低下が抑制されるようになる。
しかも、前記リチウム合金板は電池内で電気化学的に合
金化したものではないため、微粉末化せず、したがって
リチウム合金粉末に基づく短絡発生が防止される。また
、電池外であらかじめ合金化しているものであるため、
電池内での合金化による変形、例えば中央部が局部的に
体積増加を引き起こして、セパレータ側に突出し、それ
によってセパレータが位置ズレを起こして短絡が発生す
ることなどが防止される。
金化したものではないため、微粉末化せず、したがって
リチウム合金粉末に基づく短絡発生が防止される。また
、電池外であらかじめ合金化しているものであるため、
電池内での合金化による変形、例えば中央部が局部的に
体積増加を引き起こして、セパレータ側に突出し、それ
によってセパレータが位置ズレを起こして短絡が発生す
ることなどが防止される。
リチウム合金板としては、リチウムと、例えばアルミニ
ウム、錫、マグネシウム、鉛、ビスマス、亜鉛、ゲルマ
ニウム、ケイ素、アンチモン、インジウム、ガリウムの
１種または２種以上とを合金化させて板状にしたものが
用いられる。合金化に際しては、通常、リチウムと前記
アルミニウムなどの合金元素とを熔融、混合して合金化
させる、いわゆる冶金学的合金化が採用される。
ウム、錫、マグネシウム、鉛、ビスマス、亜鉛、ゲルマ
ニウム、ケイ素、アンチモン、インジウム、ガリウムの
１種または２種以上とを合金化させて板状にしたものが
用いられる。合金化に際しては、通常、リチウムと前記
アルミニウムなどの合金元素とを熔融、混合して合金化
させる、いわゆる冶金学的合金化が採用される。
リチウム合金中におけるリチウム含量は７０〜９５原子
％（ａｔｏｍｉｃ％）にするのが好ましい。これはリチ
ウム含量が上記範囲より多くなると、合金化による水分
や電解液溶媒などとの反応を抑制する効果が充分に発揮
されなくなり、またリチウム含量が前記範囲より少なく
なると、硬くなり脆性が増して電池内に収容するのに通
した薄板状に成形するのが困難になるからである。
％（ａｔｏｍｉｃ％）にするのが好ましい。これはリチ
ウム含量が上記範囲より多くなると、合金化による水分
や電解液溶媒などとの反応を抑制する効果が充分に発揮
されなくなり、またリチウム含量が前記範囲より少なく
なると、硬くなり脆性が増して電池内に収容するのに通
した薄板状に成形するのが困難になるからである。
そして、上記リチウム合金板の厚さは、薄いものでよく
、５ μ（１） （０，００！ｌｕｓｍ）程度以上あ
れば、負極表面での水分や電解液溶媒などとの反応を抑
制することができる。ただし、リチウム合金板の厚さが
大きくなると、それによって負極の電気量が減少するの
で、電気容量面を考えると、厚（でも２０μ−以下にす
るのが好ましい。
、５ μ（１） （０，００！ｌｕｓｍ）程度以上あ
れば、負極表面での水分や電解液溶媒などとの反応を抑
制することができる。ただし、リチウム合金板の厚さが
大きくなると、それによって負極の電気量が減少するの
で、電気容量面を考えると、厚（でも２０μ−以下にす
るのが好ましい。
リチウムイオン伝導性有機電解液としては、この種の電
池に通常用いられるものを何ら特別な制約を受けること
なくそのまま使用することができる。その具体例をあげ
ると、例えば１．２−ジメトキシエタン、１１２−ジェ
トキシエタン、エチレンカーボネート、プロピレンカー
ボネート、Ｔ−ブチロラクトン、テトラヒドロフラン、
１．３−ジオキソラン、４−メチル−１，３−ジオキソ
ランなどの有機溶媒の単独または２種以上の混合溶媒に
、例えばＬ ｉ Ｃｌ ０４、ＬｉＰＦ６、ＬｉＡｓＦ
５、ＬｉＳｂＦ６、ＬｉＢＦａ、Ｌ ｔＢ （Ｃｓ Ｈ
ｃ、） ４などの電解質の１種または２種以上を熔解さ
せることによって調製したものを使用することができる
。
池に通常用いられるものを何ら特別な制約を受けること
なくそのまま使用することができる。その具体例をあげ
ると、例えば１．２−ジメトキシエタン、１１２−ジェ
トキシエタン、エチレンカーボネート、プロピレンカー
ボネート、Ｔ−ブチロラクトン、テトラヒドロフラン、
１．３−ジオキソラン、４−メチル−１，３−ジオキソ
ランなどの有機溶媒の単独または２種以上の混合溶媒に
、例えばＬ ｉ Ｃｌ ０４、ＬｉＰＦ６、ＬｉＡｓＦ
５、ＬｉＳｂＦ６、ＬｉＢＦａ、Ｌ ｔＢ （Ｃｓ Ｈ
ｃ、） ４などの電解質の１種または２種以上を熔解さ
せることによって調製したものを使用することができる
。
正極活物質としては、例えば二酸化マンガン、硫化鉄、
酸化銅、硫化鉄と酸化銅との混合物、二硫化チタン、二
硫化モリブデン、五酸化バナジウム、フン化カーボンな
ど、この種の電池に通常用いられるものを何ら特別な制
約を受けることなく使用することができる。そして、正
極の作製にあたっては、上記活物質に、要すれば、例え
ば黒鉛やアセチレンブラックなどの導電助剤、例えばポ
リテトラフルオロエチレンなどの結着剤などを加え、電
池内に収容するのに通した形状に成形される。
酸化銅、硫化鉄と酸化銅との混合物、二硫化チタン、二
硫化モリブデン、五酸化バナジウム、フン化カーボンな
ど、この種の電池に通常用いられるものを何ら特別な制
約を受けることなく使用することができる。そして、正
極の作製にあたっては、上記活物質に、要すれば、例え
ば黒鉛やアセチレンブラックなどの導電助剤、例えばポ
リテトラフルオロエチレンなどの結着剤などを加え、電
池内に収容するのに通した形状に成形される。
つぎに実施例をあげて本発明をさらに詳細に説明する。
実施例１
負極缶に厚さ０．３９ｍｍ、直径８■のリチウム板と、
厚さ０．０１ｍｍ、直径８ＩＩＩ１１で冶金学的に合金
化したリチウム含量８０原子％のリチウム−アルミニウ
ム合金板を挿入し、正極には二酸化マンガンを活物質と
するベレット状成形合剤を用い、電解液にはプロピレン
カーボネートと１．２−ジメトキシエタンとの容量比２
：１の混合溶媒にＬ ｉ Ｃｌ ０４をＯ０８モル／ｌ
溶解した有機電解液を用い、第１図に示す構造のボタン
形リチウム電池を作製した。
厚さ０．０１ｍｍ、直径８ＩＩＩ１１で冶金学的に合金
化したリチウム含量８０原子％のリチウム−アルミニウ
ム合金板を挿入し、正極には二酸化マンガンを活物質と
するベレット状成形合剤を用い、電解液にはプロピレン
カーボネートと１．２−ジメトキシエタンとの容量比２
：１の混合溶媒にＬ ｉ Ｃｌ ０４をＯ０８モル／ｌ
溶解した有機電解液を用い、第１図に示す構造のボタン
形リチウム電池を作製した。
第１図において、１は負極缶で、この負極缶１はステン
レス鋼板で形成されており、その表面にはニッケルメッ
キが施されている。２は負極であり、この負極２はリチ
ウム板２ａとリチウム合金板２ｂからなり、リチウム板
２ａは負極缶１と対向する側に配置され、リチウム合金
板２ｂはセパレータ３と対向する側に配置されている。
レス鋼板で形成されており、その表面にはニッケルメッ
キが施されている。２は負極であり、この負極２はリチ
ウム板２ａとリチウム合金板２ｂからなり、リチウム板
２ａは負極缶１と対向する側に配置され、リチウム合金
板２ｂはセパレータ３と対向する側に配置されている。
そして、本実施例において、上記リチウム合金板２ｂは
前述のようにリチウム含量８０原子％のリチウム−アル
ミニウム合金板からなるものである。
前述のようにリチウム含量８０原子％のリチウム−アル
ミニウム合金板からなるものである。
セパレータ３はポリプロピレン不織布がらなり、４は正
極で、この正極４は二酸化マンガン１００重量部、りん
状黒鉛１０重量部およびポリテトラフルオロエチレン１
重量部からなる合剤をペレ・７ト状に加圧成形したもの
であり、５は上記正極４の加圧成形時にその一方の側に
配設したステンレスｓｗｉ網からなる正極側集電体であ
る。６は正極缶で、この正極缶６はステンレス！ｉｌ＠
で形成されており、その表面にはニッケルメッキが施さ
れている。そして、７はポリプロピレン製のガスケット
である。
極で、この正極４は二酸化マンガン１００重量部、りん
状黒鉛１０重量部およびポリテトラフルオロエチレン１
重量部からなる合剤をペレ・７ト状に加圧成形したもの
であり、５は上記正極４の加圧成形時にその一方の側に
配設したステンレスｓｗｉ網からなる正極側集電体であ
る。６は正極缶で、この正極缶６はステンレス！ｉｌ＠
で形成されており、その表面にはニッケルメッキが施さ
れている。そして、７はポリプロピレン製のガスケット
である。
実施例２
負極を厚さ０．３９ｍｍ、直径８ｍｍのリチウム板と厚
さＯ８Ｏ１ｍｌｌｓ直径８ＩＩ１１でリチウム含量８０
原子％のリチウム−錫合金板を重ね合わせて構成したほ
かは実施例１と同様の構成からなるリチウム電池を作製
した。もとより、リチウム−錫合金板はセパレータと対
向する側に配置されており、かつ該リチウム−錫合金は
冶金学的に合金化されたものである。
さＯ８Ｏ１ｍｌｌｓ直径８ＩＩ１１でリチウム含量８０
原子％のリチウム−錫合金板を重ね合わせて構成したほ
かは実施例１と同様の構成からなるリチウム電池を作製
した。もとより、リチウム−錫合金板はセパレータと対
向する側に配置されており、かつ該リチウム−錫合金は
冶金学的に合金化されたものである。
実施例３
負極を厚さ０．３９５ｍｍ、直径８ｍ＋ｗのリチウム板
と厚さ０．００５ｍ＋＊、直径８Ｉｌ１１１でリチウム
含量７５原子％のリチウム−鉛合金板を重ね合わせて構
成したほかは実施例１と同様の構成からなるリチウム電
池を作製した。もとより、リチウム−鉛合金板はセパレ
ータと対向する側に配置されており、かつ該リチウム−
鉛合金は冶金学的に合金化されたちのである。
と厚さ０．００５ｍ＋＊、直径８Ｉｌ１１１でリチウム
含量７５原子％のリチウム−鉛合金板を重ね合わせて構
成したほかは実施例１と同様の構成からなるリチウム電
池を作製した。もとより、リチウム−鉛合金板はセパレ
ータと対向する側に配置されており、かつ該リチウム−
鉛合金は冶金学的に合金化されたちのである。
実施例４
負極を厚さ０．３９ｎ＋ａ＋、直径８ＩＩｌｆｆｌのリ
チウム板と厚さ０．０１ｍｍ、直径８ｍ＋ｍ”ｉ”リチ
ウム含量８ｏ原子％ （７） ’Ｊチウムービスマス合
金板を重ね合わせて構成したほかは実施例１と同様の構
成からなるリチウム電池を作製した。もとより、リチウ
ム−ビスマス合金板はセパレータと対向する側に配置さ
れており、かつ該リチウム−ビスマス合金は冶金学的に
合金化されたものである。
チウム板と厚さ０．０１ｍｍ、直径８ｍ＋ｍ”ｉ”リチ
ウム含量８ｏ原子％ （７） ’Ｊチウムービスマス合
金板を重ね合わせて構成したほかは実施例１と同様の構
成からなるリチウム電池を作製した。もとより、リチウ
ム−ビスマス合金板はセパレータと対向する側に配置さ
れており、かつ該リチウム−ビスマス合金は冶金学的に
合金化されたものである。
実施例５
負極を厚さ０．３８５ｍｍ、直径８ＩＩＩ１１のリチウ
ム板と厚さ０．０１５ａ＋ｍ、直径８■でリチウム含量
９ｏ原子％のリチウム−マグネシウム合金板を重ね合わ
せて構成したほかは実施例１と同様の構成からなるリチ
ウム電池を作製した。もとより、リチウム−マグネシウ
ム合金板はセパレータと対向する側に配置されており、
かつ該リチウム−マグネシウム合金は冶金学的に合金化
されたものである。
ム板と厚さ０．０１５ａ＋ｍ、直径８■でリチウム含量
９ｏ原子％のリチウム−マグネシウム合金板を重ね合わ
せて構成したほかは実施例１と同様の構成からなるリチ
ウム電池を作製した。もとより、リチウム−マグネシウ
ム合金板はセパレータと対向する側に配置されており、
かつ該リチウム−マグネシウム合金は冶金学的に合金化
されたものである。
実施例６
負極を厚さ０．３ｈ＋ｍ、直径８Ｉｌ１１１のリチウム
板と厚さ０．０１＋ｌＩｍ、直径８ＩｌｌＩｍでリチウ
ム含量８５原子％のリチウム−亜鉛合金板を重ね合わせ
て構成したほかは実施例１と同様の構成からなるリチウ
ム電池を作製した。もとより、リチウム−亜鉛合金板は
セパレータと対向する側に配置されており、かつ該リチ
ウム−亜鉛合金は冶金学的に合金化されたものである。
板と厚さ０．０１＋ｌＩｍ、直径８ＩｌｌＩｍでリチウ
ム含量８５原子％のリチウム−亜鉛合金板を重ね合わせ
て構成したほかは実施例１と同様の構成からなるリチウ
ム電池を作製した。もとより、リチウム−亜鉛合金板は
セパレータと対向する側に配置されており、かつ該リチ
ウム−亜鉛合金は冶金学的に合金化されたものである。
実施例７
負極を厚さ０．３８５ｍｍ、直径８＋＋ｎのリチウム板
と厚さ０．０１５＋ｖ＋、直径８ｍｍでリチウム含量９
０原子％のリチウム−ゲルマニウム合金板を重ね合わせ
て構成したほかは実施例１と同様の構成からなるリチウ
ム電池を作製した。もとより、リチウム−ゲルマニウム
合金板はセパレータと対向する側に配置されており、か
つ該リチウム−ゲルマニウム合金は冶金学的に合金化さ
れたものである。
と厚さ０．０１５＋ｖ＋、直径８ｍｍでリチウム含量９
０原子％のリチウム−ゲルマニウム合金板を重ね合わせ
て構成したほかは実施例１と同様の構成からなるリチウ
ム電池を作製した。もとより、リチウム−ゲルマニウム
合金板はセパレータと対向する側に配置されており、か
つ該リチウム−ゲルマニウム合金は冶金学的に合金化さ
れたものである。
実施例８
負極を厚さ０．３８５ｍｍ、直径８ＩＩ１１のリチウム
板と厚さ０．０１５ｓ＋ｓ、直径８＋ｗｍでリチウム含
量９０原子％のリチウム−ケイ素合金板を重ね合わせて
構成したほかは実施例１と同様の構成からなるリチウム
電池を作製した。もとより、リチウム−ケイ素合金板は
セパレータと対向する側に配置されており、かつ該リチ
ウム−ケイ素合金は冶金学的に合金化されたものである
。
板と厚さ０．０１５ｓ＋ｓ、直径８＋ｗｍでリチウム含
量９０原子％のリチウム−ケイ素合金板を重ね合わせて
構成したほかは実施例１と同様の構成からなるリチウム
電池を作製した。もとより、リチウム−ケイ素合金板は
セパレータと対向する側に配置されており、かつ該リチ
ウム−ケイ素合金は冶金学的に合金化されたものである
。
実施例９
負極を厚さ０．３９ｍｍ、直径８ｍｍのリチウム板と厚
さ０．０１ｏ＋ｍ、直径８ｍｍでリチウム含量８０原子
％のリチウム−アンチモン合金板を重ね合わせて構成し
たほかは実施例１と同様の構成からなるリチウム電池を
作製した。もとより、リチウム−アンチモン合金板はセ
パレータと対向する側に配置されており、かつ該リチウ
ム−アンチモン合金は冶金学的に合金化されたものであ
る。
さ０．０１ｏ＋ｍ、直径８ｍｍでリチウム含量８０原子
％のリチウム−アンチモン合金板を重ね合わせて構成し
たほかは実施例１と同様の構成からなるリチウム電池を
作製した。もとより、リチウム−アンチモン合金板はセ
パレータと対向する側に配置されており、かつ該リチウ
ム−アンチモン合金は冶金学的に合金化されたものであ
る。
実施例１０
負極を厚さ０．３８１ｍ１１．直径８ｍｍのリチウム板
と厚さ０．０２ｓ＋ｍ、直径８−一でリチウム含量８５
原子％のリチウム−インジウム合金板を重ね合わせて構
成したほかは実施例１と同様の構成からなるリチウム電
池を作製した。もとより、リチウム−インジウム合金板
はセパレータと対向する側に配置されており、かつ該リ
チウム−インジウム合金は冶金学的に合金化されたもの
である。
と厚さ０．０２ｓ＋ｍ、直径８−一でリチウム含量８５
原子％のリチウム−インジウム合金板を重ね合わせて構
成したほかは実施例１と同様の構成からなるリチウム電
池を作製した。もとより、リチウム−インジウム合金板
はセパレータと対向する側に配置されており、かつ該リ
チウム−インジウム合金は冶金学的に合金化されたもの
である。
実施例１１
負極を厚さ０．３８ｍ＋ｍ、直径８１１Ｉｍのリチウム
板と厚さ０．０２ｍ５、直径８（１）１１でリチウム含
量８５原子％のリチウム−ガリウム合金板を重ね合わせ
て構成したほかは実施例１と同様の構成からなるリチウ
ム電池を作製した。もとより、リチウム−ガリウム合金
板はセパレータと対向する側に配置されており、かつ該
リチウム−ガリウム合金は冶金学的に合金化されたもの
である。
板と厚さ０．０２ｍ５、直径８（１）１１でリチウム含
量８５原子％のリチウム−ガリウム合金板を重ね合わせ
て構成したほかは実施例１と同様の構成からなるリチウ
ム電池を作製した。もとより、リチウム−ガリウム合金
板はセパレータと対向する側に配置されており、かつ該
リチウム−ガリウム合金は冶金学的に合金化されたもの
である。
比較例１
負極を厚さ０．４ｍｍ、直径８１Ｉｌｌのリチウム板だ
けで構成したほかは実施例１と同様の構成からなるリチ
ウム電池を作製した。
けで構成したほかは実施例１と同様の構成からなるリチ
ウム電池を作製した。
比較例２
負橿缶に厚さ０．３９＋ｗ＋、直径８ｍｍのリチウム板
と厚さ０．０１ｍｍ、直径８＋＋ｎのアルミニウム板と
を挿入し、リチウムとアルミニウムとを電池内で電解液
の存在下で電気化学的に合金化させて負極を構成したほ
かは実施例１と同様の構成からなるリチウム電池を作製
した。
と厚さ０．０１ｍｍ、直径８＋＋ｎのアルミニウム板と
を挿入し、リチウムとアルミニウムとを電池内で電解液
の存在下で電気化学的に合金化させて負極を構成したほ
かは実施例１と同様の構成からなるリチウム電池を作製
した。
上記実施例１〜１１の電池および比較例１〜２の電池を
ＪＩＳ Ｃ５０２５に規定される電子部品振動試験法に
準じ振動周波数範囲１０〜５５Ｈｚ 、全振幅１．６１
１ＩＩ１１で６時間振動試験を行い、短絡発生の有無を
開路電圧の低下により調べた結果を第１表に示す。
ＪＩＳ Ｃ５０２５に規定される電子部品振動試験法に
準じ振動周波数範囲１０〜５５Ｈｚ 、全振幅１．６１
１ＩＩ１１で６時間振動試験を行い、短絡発生の有無を
開路電圧の低下により調べた結果を第１表に示す。
つまり、第１表に示す短絡発生の有無は、開路電圧（通
常約３．２Ｖ）が３．０ｖ以下に低下したものについて
は短絡が発生したという判断により短絡発生の有無を調
べた結果を示したものである。また上記実施例１〜１１
の電池および比較例１〜２の電池を６０℃で貯蔵し、貯
蔵に伴う内部抵抗（ｌｋ１１ｚインピーダンス）の増加
率を開べた結果を第１表に示す。
常約３．２Ｖ）が３．０ｖ以下に低下したものについて
は短絡が発生したという判断により短絡発生の有無を調
べた結果を示したものである。また上記実施例１〜１１
の電池および比較例１〜２の電池を６０℃で貯蔵し、貯
蔵に伴う内部抵抗（ｌｋ１１ｚインピーダンス）の増加
率を開べた結果を第１表に示す。
第１表に示すように、リチウムだけで負極を構成した比
較例１の電池は、リチウムの反応性が高いために貯蔵に
伴う内部抵抗増加が大きかったが、本発明の実施例１〜
１１の電池は、リチウム合金板の１類によって多少の差
はあるものの、比較例１の電池に比べて貯蔵に伴う内部
抵抗増加が小さかった。これは、セパレータと対向する
側に配置したリチウム合金板により、貯蔵中の水分や電
解液溶媒との反応が抑制された結果によるものと考えら
れる。また、リチウムとアルミニウムを電池内で電解液
の存在下に電気化学的に合金化させた比較例２の電池は
、リチウム−アルミニウム合金がセパレータと対向する
側に配置することによって、貯蔵に伴う内部抵抗増加は
抑制されたが、リチウム−アルミニウム合金の微粉末化
により振動試験で短絡が多数発生した。
較例１の電池は、リチウムの反応性が高いために貯蔵に
伴う内部抵抗増加が大きかったが、本発明の実施例１〜
１１の電池は、リチウム合金板の１類によって多少の差
はあるものの、比較例１の電池に比べて貯蔵に伴う内部
抵抗増加が小さかった。これは、セパレータと対向する
側に配置したリチウム合金板により、貯蔵中の水分や電
解液溶媒との反応が抑制された結果によるものと考えら
れる。また、リチウムとアルミニウムを電池内で電解液
の存在下に電気化学的に合金化させた比較例２の電池は
、リチウム−アルミニウム合金がセパレータと対向する
側に配置することによって、貯蔵に伴う内部抵抗増加は
抑制されたが、リチウム−アルミニウム合金の微粉末化
により振動試験で短絡が多数発生した。
以上説明したように、本発明では、負極のセパレータと
対向する側にリチウム含量の高いリチウム合金板を配置
することにより、短絡を発生することなく、貯蔵に伴う
内部抵抗の増加を抑制することができた。
対向する側にリチウム含量の高いリチウム合金板を配置
することにより、短絡を発生することなく、貯蔵に伴う
内部抵抗の増加を抑制することができた。
第１図は本発明に係るリチウム電池の一例を示す断面図
である。
である。
Claims (3)
- （１）負極、リチウムイオン伝導性有機電解液および正
極を備えてなるリチウム電池であって、上記負極がリチ
ウム板とリチウム含量の高いリチウム合金板とを重ね合
わせてなり、上記リチウム板が負極缶と対向する側に配
置し、リチウム合金板がセパレータと対向する側に配置
していることを特徴とするリチウム電池。 - （２）リチウム合金板が、リチウムと、アルミニウム、
錫、マグネシウム、鉛、ビスマス、亜鉛、ゲルマニウム
、ケイ素、アンチモン、インジウムおよびガリウムより
なる群から選ばれた少なくとも１種とを冶金学的に合金
化して板状にしたものである特許請求の範囲第１項記載
のリチウム電池。 - （３）リチウム合金板のリチウム含量を７０〜９５原子
％とした特許請求の範囲第１項または第２項記載のリチ
ウム電池。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61279467A JPH084002B2 (ja) | 1986-11-21 | 1986-11-21 | リチウム電池 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61279467A JPH084002B2 (ja) | 1986-11-21 | 1986-11-21 | リチウム電池 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63133448A true JPS63133448A (ja) | 1988-06-06 |
| JPH084002B2 JPH084002B2 (ja) | 1996-01-17 |
Family
ID=17611467
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61279467A Expired - Fee Related JPH084002B2 (ja) | 1986-11-21 | 1986-11-21 | リチウム電池 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH084002B2 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2015156361A (ja) * | 2014-01-14 | 2015-08-27 | セイコーインスツル株式会社 | リチウム一次電池用負極及びその製造方法、リチウム一次電池及びその製造方法 |
| JP2023103517A (ja) * | 2022-01-14 | 2023-07-27 | トヨタ自動車株式会社 | リチウム二次電池 |
| WO2025022828A1 (ja) * | 2023-07-21 | 2025-01-30 | パナソニックＩｐマネジメント株式会社 | リチウム一次電池 |
| EP4661090A1 (en) | 2023-01-31 | 2025-12-10 | Panasonic Intellectual Property Management Co., Ltd. | Lithium primary battery |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPWO2024043273A1 (ja) * | 2022-08-24 | 2024-02-29 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6174264A (ja) * | 1984-09-17 | 1986-04-16 | Hitachi Maxell Ltd | リチウム有機一次電池 |
-
1986
- 1986-11-21 JP JP61279467A patent/JPH084002B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6174264A (ja) * | 1984-09-17 | 1986-04-16 | Hitachi Maxell Ltd | リチウム有機一次電池 |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2015156361A (ja) * | 2014-01-14 | 2015-08-27 | セイコーインスツル株式会社 | リチウム一次電池用負極及びその製造方法、リチウム一次電池及びその製造方法 |
| JP2023103517A (ja) * | 2022-01-14 | 2023-07-27 | トヨタ自動車株式会社 | リチウム二次電池 |
| US12586785B2 (en) | 2022-01-14 | 2026-03-24 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | Lithium secondary battery |
| US12597600B2 (en) | 2022-01-14 | 2026-04-07 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | Lithium secondary battery |
| EP4661090A1 (en) | 2023-01-31 | 2025-12-10 | Panasonic Intellectual Property Management Co., Ltd. | Lithium primary battery |
| WO2025022828A1 (ja) * | 2023-07-21 | 2025-01-30 | パナソニックＩｐマネジメント株式会社 | リチウム一次電池 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH084002B2 (ja) | 1996-01-17 |
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Legal Events
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|---|---|---|---|
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